糧油檢驗(yàn) 油脂和油料中滅多威等6種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的測(cè)定征求

ICSFORMTEXT67.200CCSFORMTEXTX04FORMTEXT?????FORMTEXTLS??LS/TFORMTEXTXXXXX—FORMTEXTXXXXFORMTEXT?????FORMTEXT糧油檢驗(yàn)油脂和油料中滅多威等6種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的測(cè)定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法FORMTEXTInspectionofoilsandgrain—Determinationof6carbamatepesticidesincludingmethomylinoilseedsandoils—Liquidchromatography-massspectrometryFORMTEXT點(diǎn)擊此處添加與國際標(biāo)準(zhǔn)一致性程度的標(biāo)識(shí)FORMDROPDOWNFORMTEXT?????FORMTEXTXXXX-FORMTEXTXX-FORMTEXTXX發(fā)布FORMTEXTXXXX-FORMTEXTXX-FORMTEXTXX實(shí)施FORMTEXT國家糧食和物資儲(chǔ)備局???發(fā)布LS/TXXXXX—XXXX《糧油檢驗(yàn)植物油中苯甲醇和苯甲醛含量的測(cè)定高效液相色譜法》編制說明1．工作簡(jiǎn)況1.1任務(wù)來源和主要起草單位根據(jù)“國家糧食和物資儲(chǔ)備局辦公室關(guān)于下達(dá)2019年第一批糧油行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃的通知”（國糧辦發(fā)[2019]192號(hào)）安排，國家糧食和物資儲(chǔ)備局科學(xué)研究院負(fù)責(zé)開展《糧油檢驗(yàn)植物油中苯甲醇和苯甲醛含量的測(cè)定高效液相色譜法》起草，成立標(biāo)準(zhǔn)起草組負(fù)責(zé)本標(biāo)準(zhǔn)制定的各項(xiàng)工作。1.2主要工作過程1.2.1本標(biāo)準(zhǔn)制定前期的調(diào)研情況近年來，我國食用植物油消費(fèi)量持續(xù)增長(zhǎng)、需求缺口不斷擴(kuò)大，對(duì)外依存度明顯上升。為減少我國食用油對(duì)外依存度，確保國家糧油安全，國務(wù)院辦公廳印發(fā)《關(guān)于加快木本油料產(chǎn)業(yè)發(fā)展的意見》。到2020年，木本油料種植面積1.2億畝發(fā)展到2億畝。年產(chǎn)木本食用油150萬噸左右。在大力發(fā)展木本油料的大背景下，木本油料油脂產(chǎn)品及其相關(guān)副產(chǎn)品風(fēng)味口感評(píng)價(jià)方法顯得尤為重要。目前，我國年產(chǎn)苦杏仁約7.2萬t，長(zhǎng)柄扁桃仁約2.0萬t，苦杏仁和長(zhǎng)柄扁桃仁均隸屬于薔薇科木本植物油料。在薔薇科木本植物油料普遍存在一種生氰糖苷——苦杏仁苷。將富含苦杏仁苷的木本油料加工成植物油時(shí)，苦杏仁苷會(huì)在苦杏仁酶的作用下生成具有濃郁杏仁香味的物質(zhì)——苯甲醇和苯甲醛。而我國食品安全檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)和糧油質(zhì)量檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)中均尚未有針對(duì)植物油中苯甲醛和苯甲醇等芐基類物質(zhì)的測(cè)定方法，僅有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法及文獻(xiàn)目錄詳見參考文獻(xiàn)。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法及文獻(xiàn)調(diào)研，目前，針對(duì)苯甲醛和苯甲醇檢測(cè)的國家/行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法有：①適用于食品添加劑苯甲醇和苯甲醛純品檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)方法，如GB1886.135-2015《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑苯甲醇》、QB/T2542-2011《苯甲醇》、GB28320-2012《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑苯甲醛》；②適用于蜂蜜、食品接觸材料、化妝品的檢測(cè)方法，如GB/T18932.14-2003《蜂蜜中苯甲醛殘留量的測(cè)定方法液相色譜-熒光檢測(cè)法》、SN/T2821-2011《食品接觸材料高分子材料食品模擬物中苯甲醛的測(cè)定高效液相色譜法》、GB/T24800.11-2009《化妝品中防腐劑苯甲醇的測(cè)定氣相色譜法》。因此，建立植物油中苯甲醇和苯甲醛的檢測(cè)方法是很有必要的。1.2.2制定本標(biāo)準(zhǔn)的主要工作過程2019年7月，成立標(biāo)準(zhǔn)起草組。起草組在相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、文獻(xiàn)資料和前期實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上，確定了制定本標(biāo)準(zhǔn)的工作方案。2019年8月~9月，起草組根據(jù)工作方案，確定了本標(biāo)準(zhǔn)最佳檢測(cè)波長(zhǎng)，高效液相色譜方法條件，樣品前處理?xiàng)l件，并進(jìn)行了方法學(xué)驗(yàn)證（包括檢測(cè)方法的線性范圍、定量限、檢出限和回收率等）以及標(biāo)準(zhǔn)品穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)等技術(shù)內(nèi)容。2019年10月~11月，起草組在大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)基礎(chǔ)上，根據(jù)我國糧油檢驗(yàn)技術(shù)的現(xiàn)狀，形成了標(biāo)準(zhǔn)《征求意見稿》草案。組織驗(yàn)證單位對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間協(xié)同驗(yàn)證。經(jīng)溝通，確認(rèn)了9家有檢測(cè)資質(zhì)的科研院所、檢測(cè)中心及油脂企業(yè)作為本標(biāo)準(zhǔn)的聯(lián)合驗(yàn)證單位，向各驗(yàn)證單位寄送了8個(gè)驗(yàn)證樣品。2019年12月~2020年6月，起草組陸續(xù)收到9家驗(yàn)證單位返回的驗(yàn)證數(shù)據(jù)及部分意見反饋表，起草組對(duì)驗(yàn)證數(shù)據(jù)進(jìn)行了數(shù)理統(tǒng)計(jì)，對(duì)意見反饋表中的意見進(jìn)行梳理，完善了標(biāo)準(zhǔn)《征求意見稿》草案稿，形成了標(biāo)準(zhǔn)《征求意見稿》初稿，并向有關(guān)專家和具有代表性的單位（大專院校、科研院所、權(quán)威檢測(cè)機(jī)構(gòu)、糧油企業(yè)）等20家單位定向征求意見。2020年11月，起草組梳理了各單位反饋的17條意見和建議，完善了標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)內(nèi)容，形成了標(biāo)準(zhǔn)《征求意見稿》及其編制說明。2020年12月，起草組將標(biāo)準(zhǔn)的《征求意見稿》及其編制說明發(fā)送至全國糧油標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)油料及油脂分技術(shù)委員會(huì)秘書處進(jìn)行審核。2021年1月~2021年9月，起草組共收到全國糧油標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)油料及油脂分技術(shù)委員會(huì)秘書處三次審核意見，起草組嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020以及標(biāo)準(zhǔn)《編制說明》格式要求，進(jìn)一步修改完善標(biāo)準(zhǔn)《征求意見稿》及其編制說明。2022年4月，收到全國糧油標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)油料及油脂分技術(shù)委員會(huì)秘書處審核意見，起草組按照GB/T1.1-2020以及《編制說明格式要求和模板》要求，再次修改完善標(biāo)準(zhǔn)《征求意見稿》及其編制說明，同時(shí)，與各主要起草人簽訂《標(biāo)準(zhǔn)主要起草人承諾書》。1.3標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及其所作的工作主要起草人為朱琳、張蕊、張冰等，朱琳負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研、研究方案設(shè)計(jì)、組織實(shí)施、標(biāo)準(zhǔn)文本的編寫等工作，張蕊參與標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研及研究方案的制定、標(biāo)準(zhǔn)文本的編寫工作；張冰參與標(biāo)準(zhǔn)研究工作計(jì)劃的制定、實(shí)施、標(biāo)準(zhǔn)文本的編寫等工作，其他起草人主要負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)涉及到的木本植物油的采集與調(diào)研、標(biāo)準(zhǔn)方法的驗(yàn)證、標(biāo)準(zhǔn)文本審核與技術(shù)把關(guān)等。2．標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的論據(jù)2.1編制原則本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)與起草規(guī)則》和GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法》的規(guī)定進(jìn)行編制的。2.2確定標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了植物油中苯甲醇和苯甲醛測(cè)定的原理、試劑、儀器和用具、試樣的制備、操作步驟、結(jié)果表示及精密度等內(nèi)容。本標(biāo)準(zhǔn)適用于杏仁油、長(zhǎng)柄扁桃油等植物油中苯甲醇和苯甲醛含量的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)方法原理為樣品經(jīng)過甲醇提取，通過高效液相色譜分離，采用紫外或二極管陣列檢測(cè)器測(cè)定，外標(biāo)法定量。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定植物油中苯甲醇和苯甲醛所需試劑，相關(guān)儀器用具的規(guī)格和型號(hào)。操作步驟包括植物油樣品前處理方法，液相色譜條件、標(biāo)準(zhǔn)曲線及樣品測(cè)定等內(nèi)容。結(jié)果表示確定了計(jì)算公式和結(jié)果保留位數(shù)等要求。2.3確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的論據(jù)2.3.1苯甲醇和苯甲醛最佳檢測(cè)波長(zhǎng)的確認(rèn)苯甲醇和苯甲醛的甲醇溶液標(biāo)準(zhǔn)品由高效液相色譜PDA檢測(cè)器進(jìn)行光譜掃描，在195nm～350nm，苯甲醇有一個(gè)吸收峰，最大吸收波長(zhǎng)為206nm，苯甲醛有兩個(gè)吸收峰，吸收波長(zhǎng)分別為201.3nm和249.7nm。由于甲醇等流動(dòng)相試劑在小于210nm會(huì)有吸收，為了減少試劑對(duì)后續(xù)定量的影響，苯甲醇的最佳吸收波長(zhǎng)定為210nm，苯甲醛的最佳吸收波長(zhǎng)定為250nm。2.3.2苯甲醇和苯甲醛高效液相色譜流動(dòng)相條件的優(yōu)化在優(yōu)化苯甲醇和苯甲醛的高效液相色譜流動(dòng)相條件時(shí)，初始流動(dòng)相和比例選擇了甲醇：水（20:80）液相條件。在該液相條件下，苯甲醇色譜峰對(duì)稱性較高，但是，苯甲醛色譜峰會(huì)發(fā)生前傾（對(duì)稱因子為1.577），因此，需要對(duì)檢測(cè)苯甲醇和苯甲醛的流動(dòng)相進(jìn)行優(yōu)化。經(jīng)查閱文獻(xiàn)，色譜峰前傾主要有兩種情況，一種是上機(jī)液與流動(dòng)相不一致，另一種是樣品超載。如果排除這兩個(gè)原因，可以調(diào)流動(dòng)相的pH改善峰型，一般可用磷酸或醋酸來調(diào)節(jié)流動(dòng)相pH。經(jīng)對(duì)比，苯甲醛上機(jī)液與流動(dòng)相一致或不一致，改變其進(jìn)樣量與進(jìn)樣濃度時(shí)，苯甲醛的峰型無改善，仍前傾。因此，需要調(diào)流動(dòng)相的pH來改善峰型。由于苯甲醇的檢測(cè)波長(zhǎng)為210nm，醋酸在210nm附近有較強(qiáng)吸收，會(huì)影響方法的檢出限，磷酸在紫外區(qū)沒有吸收，因此，起草組選用磷酸對(duì)流動(dòng)相的pH進(jìn)行調(diào)節(jié)。以甲醇與不同濃度磷酸水溶液（20:80）為流動(dòng)相，改善色譜峰型，苯甲醇和苯甲醛對(duì)稱因子詳見表1。表1不同濃度磷酸水溶液流動(dòng)相的出峰情況流動(dòng)相種類流動(dòng)相比例磷酸水溶液pH值色譜峰對(duì)稱因子苯甲醇苯甲醛甲醇:0.001%磷酸水20:803.590.9381.540甲醇:0.005%磷酸水2.920.9341.183甲醇:0.01%磷酸水2.700.9331.164甲醇:0.02%磷酸水2.321.0971.091甲醇:0.03%磷酸水2.171.2251.176甲醇:0.04%磷酸水2.081.2201.167甲醇:0.05%磷酸水2.001.2211.163甲醇:0.1%磷酸水1.801.2250.927根據(jù)《實(shí)用高效液相色譜法的建立》的要求，理想色譜峰的對(duì)稱因子為0.95～1.1（絕對(duì)對(duì)稱峰的對(duì)稱因子為1.0），一般生產(chǎn)廠家對(duì)新柱的對(duì)稱因子要求為0.95～1.3，被測(cè)樣品對(duì)稱因子一般要<1.5。從表1可以看出，甲醇與0.02%～0.05%磷酸水中的對(duì)稱因子，符合該要求，但是根據(jù)市售的色譜柱進(jìn)行查詢，一般的色譜柱所能承受的pH范圍一般在2.0～8.0。因此，為了使建立的方法具有普適性，起草組選擇甲醇與0.02%磷酸水作為分析苯甲醇和苯甲醛的流動(dòng)相，出峰時(shí)間在40min以內(nèi)。由于苯甲醇和苯甲醛的出峰間隔大于10min，因此，可以調(diào)高有機(jī)相甲醇的比例，縮短檢測(cè)時(shí)間，提高檢測(cè)效率，甲醇與0.02%磷酸水流動(dòng)相比例優(yōu)化見表2。表2甲醇與0.02%磷酸水流動(dòng)相比例優(yōu)化流動(dòng)相種類流動(dòng)相比例出峰時(shí)間/min色譜峰對(duì)稱因子色譜峰信噪比S/N苯甲醇苯甲醛苯甲醇苯甲醛苯甲醇苯甲醛甲醇:0.02%磷酸水20:8021.638.51.0851.08611270.06768.225:7516.327.61.0881.05919166.412008.530:7012.620.21.0951.03726150.817162.535:659.915.11.1011.02112344.18584.9從表2可以看出，甲醇:0.02%磷酸水為30:70時(shí)，不僅出峰快，而且色譜峰的信噪比更高，靈敏度更好，同時(shí)，樣品中苯甲醇和苯甲醛與標(biāo)準(zhǔn)品有一樣的分離效果，因此，該比例的流動(dòng)相更適宜分析苯甲醇和苯甲醛。由此，建立了苯甲醇和苯甲醛高效液相色譜方法以C18（250mm×4.6mm，5μm）為色譜柱，以甲醇和0.02%磷酸水（30:70）為流動(dòng)相，柱溫為30℃，流速1.0mL/min，以紫外檢測(cè)器通道1：波長(zhǎng)210nm檢測(cè)苯甲醇，通道2：波長(zhǎng)250nm檢測(cè)苯甲醛（或以可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器0～17min在210nm下檢測(cè)苯甲醇，17min～30min在250nm下檢測(cè)苯甲醛），均可以達(dá)到基線分離且峰型對(duì)稱，詳見圖1，圖2。2.3.3研究建立植物油中苯甲醇和苯甲醛的前處理?xiàng)l件（1）植物油中苯甲醇和苯甲醛提取溶劑和提取方式的考察目前，在植物油中苯甲醇和苯甲醛的檢測(cè)方法尚未有文獻(xiàn)報(bào)道，已報(bào)道的化妝品、藥用輔料、蜂蜜、食品接觸材料等樣品的苯甲醇或苯甲醛提取溶劑主要采用無水乙醇或甲醇等，提取方式主要采用超聲離心提取或渦旋離心萃取等。圖1紫外檢測(cè)器（通道1：波長(zhǎng)210nm檢測(cè)峰1苯甲醇，通道2：波長(zhǎng)250nm檢測(cè)峰2苯甲醛）圖2可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器（0～17min在210nm下檢測(cè)峰1苯甲醇，17min～30min在250nm下檢測(cè)峰2苯甲醛）①植物油中苯甲醇和苯甲醛提取溶劑的選擇根據(jù)目標(biāo)物苯甲醇和苯甲醛溶解性、樣品基質(zhì)及提取劑的極性選取合適的萃取溶劑。苯甲醇和苯甲醛微溶于水，易溶于醇、醚、氯仿等有機(jī)溶劑，但醚和氯仿可與植物油互溶，因此，針對(duì)植物油樣品中苯甲醇和苯甲醇的萃取溶劑也首選醇類溶劑。醇類溶劑不與植物油互溶，同時(shí)，可從植物油中將苯甲醇和苯甲醛萃取出來。常用醇類溶劑主要有甲醇和乙醇，相比于乙醇，甲醇比乙醇的極性強(qiáng)，比乙醇親脂性弱，溶解脂類干擾物質(zhì)比乙醇少，因此，在萃取時(shí)，本實(shí)驗(yàn)選用甲醇作為萃取溶劑。②植物油中苯甲醇和苯甲醛提取方式的考察對(duì)比渦旋30s與超聲10min對(duì)植物油中苯甲醇和苯甲醛甲醇提取率的影響，二者結(jié)果無明顯差異。為了節(jié)省提取時(shí)間，本方法選用渦旋30s的提取方式。（2）植物油中苯甲醇和苯甲醛提取次數(shù)的優(yōu)化考察準(zhǔn)確稱取植物油樣品1.0g于10mL離心管中，加入3mL甲醇，渦旋30s，4000r/min離心10min，將上清提取液轉(zhuǎn)移至15mL刻度管中，再在樣品中加入2mL甲醇，渦旋30s后，4000r/min離心10min，將上清并入之前的提取液中，再加入2mL甲醇，再重復(fù)提取第二次，第三次，第四次，第五次。將上述甲醇提取液合并于刻度管中，用甲醇定容至刻線后，混勻后，將該提取液用微孔濾頭過濾至進(jìn)樣瓶中上機(jī)分析，結(jié)果詳見圖3。從圖3可以看出，僅苯甲醛用2mL提取第一次的結(jié)果略低一些，而苯甲醇和苯甲醛用2mL提取第二次至第五次的結(jié)果幾乎呈一條直線，苯甲醇提取第二次至第五次的RSD為0.24%，苯甲醛提取第二次至第五次的RSD為0.75%，因此，用2mL提取至第二次，苯甲醇和苯甲醛已接近提取完全，但是，為了保證提取率，起草組選取用2mL提取3次。圖3植物油樣品中苯甲醇、苯甲醛用2mL甲醇提取次數(shù)的優(yōu)化綜上所述，通過對(duì)植物油中苯甲醇和苯甲醛提取溶劑、提取方式、提取次數(shù)優(yōu)化考察研究建立了植物油中苯甲醇和苯甲醛前處理的最佳條件。2.3.4方法學(xué)驗(yàn)證（線性范圍、檢出限、定量限、加標(biāo)回率和精密度）（1）高效液相色譜線性范圍在210nm下，苯甲醇的高效液相方法線性范圍為0.1μg/mL～100μg/mL，標(biāo)準(zhǔn)曲線Y=44.098X+1.557，R2=0.9996。在250nm下，苯甲醛的高效液相方法線性范圍為0.1μg/mL～100μg/mL，標(biāo)準(zhǔn)曲線Y=69.651X+2.362，R2=0.9999。（2）高效液相色譜檢出限和定量限的確認(rèn)以S/N≥3確定方法的檢出限，苯甲醇的檢出限為0.3mg/kg，苯甲醛的檢出限為0.2mg/kg；以S/N≥10確定方法的定量限，同時(shí)，在定量限附近進(jìn)行加標(biāo)回收率的驗(yàn)證，稱取空白油樣品1g（n=7），在210nm下，苯甲醇在定量限1.5mg/kg濃度點(diǎn)下進(jìn)行加標(biāo)回收率驗(yàn)證，其回收率為90.8%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.0%，在250nm下，苯甲醛在定量限1.4mg/kg濃度點(diǎn)下進(jìn)行加標(biāo)回收率驗(yàn)證，其回收率為98.8%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.7%，滿足方法學(xué)回收率和精密度的要求。因此，在210nm下，苯甲醇的高效液相色譜檢出限為0.3mg/kg，定量限為1.5mg/kg，在250nm下，苯甲醛的高效液相色譜檢出限為0.2mg/kg，定量限為1.4mg/kg。（3）高效液相色譜法加標(biāo)回率和精密度薔薇科木本植物油樣品分別添加三個(gè)水平的苯甲醇和苯甲醛，驗(yàn)證苯甲醇和苯甲醛的的加標(biāo)回收率，其中該植物油中苯甲醇本底經(jīng)七次重復(fù)測(cè)量平均結(jié)果為70.9mg/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%，苯甲醛七次重復(fù)測(cè)量平均結(jié)果為206.8mg/kg，RSD為1.3%，分別按本底的50%，100%，200%的進(jìn)行添加，具體回收率結(jié)果詳見表3～表4。表3薔薇科木本植物油添加三個(gè)水平的苯甲醇加標(biāo)回收率和精密度結(jié)果（n=7）水平實(shí)際加入量/（ug）實(shí)測(cè)值/（ug）平均回收率/%RSD/%130.4831.43103.15.8260.9662.54102.62.33121.92126.73103.91.1表4薔薇科木本植物油添加三個(gè)水平的苯甲醛加標(biāo)回收率和精密度結(jié)果（n=7）水平實(shí)際加入量/（ug）實(shí)測(cè)值/（ug）平均回收率/%RSD/%196.0097.25101.33.72192.00197.44102.82.13384.00398.06103.71.3從表3和表4可以看出，苯甲醇加標(biāo)平均回收率為102.6%～103.9%，精密度為1.1%～5.8%，苯甲醛加標(biāo)平均回率為101.3%～103.7%，精密度為1.3%～3.7%，滿足方法學(xué)的驗(yàn)證要求。2.3.5標(biāo)準(zhǔn)品及樣品提取液穩(wěn)定性試驗(yàn)（1）標(biāo)準(zhǔn)品的穩(wěn)定性試驗(yàn)苯甲醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1mg/mL）和苯甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1mg/mL）分別儲(chǔ)備于4℃，-20℃冰箱，每天靜置室溫后，稀釋至20ug/mL進(jìn)行連續(xù)10天的穩(wěn)定性測(cè)試，苯甲醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1mg/mL）在4℃和-20℃冰箱儲(chǔ)存時(shí)，4℃儲(chǔ)存10天的苯甲醇峰面積的RSD為1.7%，-20℃儲(chǔ)存10天的苯甲醇峰面積的RSD為3.5%；苯甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1mg/mL）在4℃和-20℃冰箱儲(chǔ)存時(shí)，4℃儲(chǔ)存10天的苯甲醛峰面積的RSD為14.0%，-20℃儲(chǔ)存10天的苯甲醛峰面積的RSD為1.9%。從標(biāo)準(zhǔn)溶液穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果來看，4℃和-20℃儲(chǔ)存的苯甲醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的RSD均在5%以內(nèi)，因此，苯甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液在4℃和-20℃儲(chǔ)存均可，而苯甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液不適合存儲(chǔ)在4℃，僅適宜儲(chǔ)存在-20℃，為了方便存儲(chǔ)，推薦苯甲醇和苯甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液均在-20℃中存儲(chǔ)備用。（2）樣品提取液穩(wěn)定性試驗(yàn)樣品提取溶液在0h，2h，4h，8h，12h，24h，48h分別測(cè)定，苯甲醇峰面積的RSD為0.4%，苯甲醛峰面積的RSD為1.1%，表明樣品提取液在48h室溫條件下為穩(wěn)定的。由此，本研究建立薔薇科木本植物油中苯甲醇和苯甲醛高效液相色譜法，此方法不僅回收率高，重現(xiàn)性及穩(wěn)定性好，而且靈敏度高。3．主要試驗(yàn)（或驗(yàn)證）情況的分析、綜述報(bào)告，技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證，預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效果按照行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施進(jìn)度，起草組在建立方法后，積極開展了行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的聯(lián)合驗(yàn)證工作。起草單位協(xié)同9家具有檢驗(yàn)資質(zhì)的驗(yàn)證單位，共計(jì)10家單位對(duì)8個(gè)植物油驗(yàn)證樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間驗(yàn)證，驗(yàn)證單位信息詳見表5。驗(yàn)證樣品為長(zhǎng)柄扁桃油、杏仁油、西康扁桃油等不同濃度水平的植物油樣品。目前，十家驗(yàn)證數(shù)據(jù)均已返回，測(cè)試結(jié)果按GB/T6379.1和GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，采用柯克倫和格拉布斯（Grubbs）法檢驗(yàn)，剔除離群值，根據(jù)情況處理歧離值后，分別計(jì)算苯甲醇和苯甲醛總體平均值（m），重復(fù)性限（r）和再現(xiàn)性限（R），驗(yàn)證數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表6和表7，由此，確定本方法的精密度。表5十家驗(yàn)證單位列表驗(yàn)證單位類別資質(zhì)證書1檢測(cè)機(jī)構(gòu)CNAS2檢測(cè)機(jī)構(gòu)CNAS3檢測(cè)機(jī)構(gòu)CMA4檢測(cè)機(jī)構(gòu)CMA5檢測(cè)機(jī)構(gòu)CMA6糧油企業(yè)CNAS7糧油企業(yè)CNAS8糧油企業(yè)CNAS9科研院所CNAS起草組科研院所/表6苯甲醇實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果樣品12345678實(shí)驗(yàn)室數(shù)目1010101010101010參加統(tǒng)計(jì)實(shí)驗(yàn)室數(shù)目1010101010101010離群實(shí)驗(yàn)室數(shù)目00000000平均值/mg/kg13.9446.7440.3968.01113.4035.7865.4372.04重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差，Sr/mg/kg0.360.470.410.931.220.771.211.41重復(fù)性限，r/mg/kg1.011.331.142.623.422.163.403.94重復(fù)性變異系數(shù)，CVr/%2.591.011.011.371.082.161.861.95再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差，SR/mg/kg0.862.602.393.975.822.274.225.28再現(xiàn)性限，R/mg/kg2.427.296.7011.1316.316.3711.8114.79再現(xiàn)性變異系數(shù)，CVR/%6.205.575.925.845.146.366.457.33HorRat值0.580.620.650.690.660.680.760.88表7苯甲醛實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果樣品12345678實(shí)驗(yàn)室數(shù)目1010101010101010參加統(tǒng)計(jì)實(shí)驗(yàn)室數(shù)目1010101010101010離群實(shí)驗(yàn)室數(shù)目00000000平均值/mg/kg21.8888.45124.11200.10315.85923.261184.171892.81重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差，Sr/mg/kg0.280.750.711.962.818.7810.3626.26重復(fù)性限，r/mg/kg0.802.091.985.487.8724.5929.0173.53重復(fù)性變異系數(shù)，CVr/%1.300.840.570.980.890.950.871.39再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差，SR/mg/kg1.925.588.3813.1721.1453.9168.19115.8