浙江化學(xué)選考加試特訓(xùn)11 有機(jī)化學(xué)綜合題的突破

資料僅供參考文件編號：2022年4月浙江化學(xué)選考加試特訓(xùn)11有機(jī)化學(xué)綜合題的突破版本號：A修改號：1頁次：1.0審核：批準(zhǔn):發(fā)布日期：加試特訓(xùn)11有機(jī)化學(xué)綜合題的突破1．(2017·浙江4月選考，32)某研究小組按下列路線合成鎮(zhèn)痛藥哌替啶：已知：RXeq\o(→,\s\up7(NaCN))RCNeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(H＋))RCOOH請回答：(1)A→B的反應(yīng)類型是________。(2)下列說法不正確的是________(填字母)。A．化合物A的官能團(tuán)是硝基B．化合物B可發(fā)生消去反應(yīng)C．化合物E能發(fā)生加成反應(yīng)D．哌替啶的分子式是C15H21NO2(3)寫出B＋C→D的化學(xué)反應(yīng)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)設(shè)計(jì)以甲苯為原料制備C的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)。(5)寫出同時(shí)符合下列條件的C的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。①分子中有苯環(huán)而且是苯環(huán)的鄰位二取代物；②1H-NMR譜表明分子中有6種氫原子；IR譜顯示存在碳氮雙鍵(C=N)。2．(2017·浙江高三“超級全能生”3月聯(lián)考選考)為合成藥物中間體X、Y，合成路線如下：已知：NH2易被氧化。請回答：(1)寫出D的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。(2)寫出A→B的化學(xué)反應(yīng)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)合成過程中A→D的目的是________________________________________________________________________。(4)下列說法不正確的是________(填字母)。A．COCl2的分子中四個(gè)原子在同一平面，而E分子中原子不可能在同一平面B．1molX最多可以與4molNaOH反應(yīng)C．D→X與D→Y的反應(yīng)類型相同D．Y是芳香族化合物，分子中含2個(gè)手性碳原子(5)寫出符合下列條件的B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________________________________________________________________________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②含有—NH2；③含有苯環(huán)，苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(6)設(shè)計(jì)從苯制備化合物E的合成路線。(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)3．(2017·溫州市“十五校聯(lián)合體”高二下期期中聯(lián)考)肉桂醛F(CHCHCHO)在自然界存在于桂油中，是一種常用的植物調(diào)味油，工業(yè)上主要是按如下路線合成的：已知：兩個(gè)醛分子在NaOH溶液作用下可以發(fā)生反應(yīng)，生成一種羥基醛：請回答：(1)D的結(jié)構(gòu)簡式為________；檢驗(yàn)其中官能團(tuán)的試劑為________________。(2)反應(yīng)①～⑥中屬于加成反應(yīng)的是________(填序號)。(3)寫出有關(guān)反應(yīng)③的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)下列關(guān)于E的說法正確的是________(填字母)。a．能與銀氨溶液反應(yīng)b．能與金屬鈉反應(yīng)c．1molE最多能和3mol氫氣反應(yīng)d．可以發(fā)生水解(5)E的同分異構(gòu)體有多種，寫出其中符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。①苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，②屬于酯類，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。4．(2017·衢州市高三1月質(zhì)量檢測)香豆素()可以看作是鄰烴基肉桂酸的內(nèi)酯，它是一大類存在于植物界中的香豆素類化合物的母核。下圖是工業(yè)合成香豆素的兩種方法：已知：①＋CH2=CH—Meq\o(→,\s\up7(Pd),\s\do5(堿))＋HX(M——烴基或含酯基的其他取代基)②③(CH3CO)2O＋H2O→2CH3COOH請回答：(1)下列說法不正確的是________(填字母)。A．化合物B、C容易被氧化B．C與D反應(yīng)生成E的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)C．在一定條件下，1molD與NaOH充分反應(yīng)最多消耗3molNaOHD．香豆素分子中所有原子共平面(2)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式是________________________________________________________________________。(3)寫出符合下列條件的F的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。①1H-NMR譜顯示苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②能發(fā)生水解反應(yīng)并能使溴的CCl4溶液褪色；③苯環(huán)側(cè)鏈上無支鏈。(4)E→F的總化學(xué)方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)請寫出方法二中制備F的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選，標(biāo)注反應(yīng)條件)。5．(2016·金華市外國語學(xué)校高三10月選考適應(yīng)性考試)Lefkowitz和Kobilka因G蛋白受體的研究共獲2012年諾貝爾化學(xué)獎，影響人體情緒的多巴胺也是通過受體起作用。多巴胺的結(jié)構(gòu)簡式如下：。合成過程如下：香蘭素eq\o(→,\s\up7(水解),\s\do5(⑤))多巴胺請回答下列問題：(1)寫出香蘭素中含有的官能團(tuán)名稱：________________________________________________________________________。(2)上述合成過程中屬于加成反應(yīng)類型的是________(填反應(yīng)序號)。(3)寫出反應(yīng)②的方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)寫出符合下列條件的多巴胺的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。①苯環(huán)上有三個(gè)處于間位的取代基，其中有一個(gè)羥基和一個(gè)氨基；②既能與鈉反應(yīng)，又能與氫氧化鈉反應(yīng)，且消耗兩者的物質(zhì)的量之比為2∶1。(5)設(shè)計(jì)以甲苯為原料合成的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)。6．(2016·稽陽高三10月聯(lián)考)有機(jī)物G是一種“β-興奮劑”，其合成路線如下：已知：—COOH＋—NH2→＋H2O。(1)寫出化合物E同時(shí)符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。①紅外光譜顯示含有三種官能團(tuán)，其中無氧官能團(tuán)與E相同，不含甲基；②1H-NMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上只有一種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；③苯環(huán)上只有4個(gè)取代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(2)下列說法不正確的是__________(填字母)。A．化合物B生成C的反應(yīng)為取代反應(yīng)B．1mol化合物D最多與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)C．化合物D生成E的條件為濃氯水和鐵屑D．化合物G的分子式為C17H14Cl2NO3(3)寫出E＋F→G的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)根據(jù)題中信息，設(shè)計(jì)以苯和CH3COCl為原料制備F的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)。7．(2016·溫州中學(xué)高三10月高考模擬)ACV濃縮飲料曾風(fēng)靡全美，當(dāng)時(shí)美國《環(huán)球時(shí)報(bào)》也曾報(bào)道ACV具有解毒、降脂、減肥和止瀉等多種療效。ACV濃縮飲料中，蘋果酸M(相對分子質(zhì)量為134)是主要的活性物質(zhì)，其化學(xué)成分及相關(guān)信息如下：①含碳35.82%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同)，含氫4.51%，其余為氧元素；②各取0.134g蘋果酸M分別與足量NaHCO3反應(yīng)放出CO244.8mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況，下同)，與足量金屬鈉反應(yīng)放出H233.6mL；③M分子中所有碳原子在同一鏈線上，無支鏈。請回答下列問題：(1)M的化學(xué)式為______________，分子中含的官能團(tuán)名稱是________、________。(2)為制備M，化學(xué)工作者從某氣態(tài)烴與溴蒸氣的取代產(chǎn)物中分離出一種飽和的多溴代烴N，然后經(jīng)多步反應(yīng)，最后合成M。合成路線為eq\x(N)→eq\x(有機(jī)物A)→eq\x(有機(jī)物B)→eq\x(有機(jī)物C)→eq\x(M)其中B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。則：①有機(jī)物N的結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________________________________。②有機(jī)物C轉(zhuǎn)化為M的反應(yīng)類型為________________________________________________________________________。③A轉(zhuǎn)化為B的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)實(shí)驗(yàn)證明M分子間可形成多種具有水果香味的化合物，若其中某化合物分子中含有七元環(huán)，則其結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________________________________。(4)M有多種同分異構(gòu)體，其中能同時(shí)滿足下列條件的結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________________________________。(已知：)①1mol該有機(jī)物與足量金屬鈉反應(yīng)生成0.5molH2；②經(jīng)核磁共振檢測，分子中含有3種不同環(huán)境的氫原子；③1mol該有機(jī)物與足量NaOH溶液共熱時(shí)，最多消耗3molNaOH，并生成兩種鈉鹽。

答案精析1．(1)取代反應(yīng)(2)A(3)(4)(5)解析(1)根據(jù)A的分子式可知環(huán)氧乙烷和CH3NH2反應(yīng)生成A的結(jié)構(gòu)簡式為(HOCH2CH2)2NCH3，根據(jù)B的分子式可知A→B是羥基被氯原子取代，反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡式為(ClCH2CH2)2NCH3。根據(jù)已知信息和C的分子式可知C的結(jié)構(gòu)簡式為，B和C反應(yīng)生成D，D的結(jié)構(gòu)簡式為。根據(jù)已知信息可知D水解酸化后生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為。E和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成哌替啶，F(xiàn)是乙醇。(2)化合物A的官能團(tuán)是羥基，A錯(cuò)誤；化合物B中含有氯原子，可發(fā)生消去反應(yīng)，B正確；化合物E中含有苯環(huán)，能發(fā)生加成反應(yīng)，C正確；根據(jù)哌替啶的結(jié)構(gòu)簡式可知分子式是C15H21NO2，D正確，答案選A。(3)根據(jù)以上分析以及原子守恒可知B＋C→D的化學(xué)方程式為。(4)由已知信息RX與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成RCN，所以以甲苯為原料制備C的合成路線圖為。(5)①分子中有苯環(huán)而且是苯環(huán)的鄰位二取代物；②1H-NMR譜表明分子中有6種氫原子；IR譜顯示存在碳氮雙鍵(C=N)，則符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為。2．(1)(2)＋(CH3CO)2Oeq\o(→,\s\up7(一定條件))＋CH3COOH(3)保護(hù)氨基同時(shí)氧化甲基(4)D(5)、、、、、(6)eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(Fe))eq\o(→,\s\up7(H2))eq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(水溶液))eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(Cu))解析A→B是取代反應(yīng)，生成物B為，B與酸性高錳酸鉀反應(yīng)時(shí)，苯環(huán)上的甲基被氧化生成—COOH，得到的C是，C水解生成的D是。(1)D是。(2)A→B是取代反應(yīng)，另一生成物為CH3COOH，反應(yīng)方程式為＋(CH3CO)2Oeq\o(→,\s\up7(一定條件))＋CH3COOH。(3)A→D的流程中，A→B反應(yīng)的—NH2在C→D的步驟中又重新生成，縱觀反應(yīng)流程發(fā)現(xiàn)，B→C的過程中—NH2能夠被酸性高錳酸鉀氧化，所以A→D的目的是氧化苯環(huán)上的—CH3得到—COOH但是又保護(hù)了—NH2不被氧化。(4)COCl2分子中C采用sp2雜化，所以分子中四個(gè)原子共面，E分子中C原子采用sp3雜化，分子中原子不可能在同一平面，A正確；X分子中含有兩個(gè)—COOH，—NHCONH—可以反應(yīng)2份NaOH，所以1molX最多反應(yīng)4molNaOH，B正確；D→X屬于取代反應(yīng)，D→Y也屬于取代反應(yīng)，C正確；手性碳原子連接4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，Y中沒有符合該條件的碳原子，即Y分子中沒有手性碳原子，D錯(cuò)誤。(5)B的分子式為C9H11NO，結(jié)構(gòu)簡式為，不飽和度為4。由已知可以知道分子中存在—CHO、—NH2和苯環(huán)，此外還有兩個(gè)C原子，分子中無其他不飽和鍵。由于苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，所以這兩個(gè)取代基不同且位于苯環(huán)對位。綜上所述，連接在苯環(huán)對位的兩個(gè)基團(tuán)可能是—NH2與—C2H4CHO(2種結(jié)構(gòu))、—CH2NH2與—CH2CHO、—C2H4NH2(2種結(jié)構(gòu))與—CHO、—CH3與—CHNH2CHO幾種情況。(6)從苯合成環(huán)己酮，首先需要引入官能團(tuán)，由于不能直接引入—OH，比較合適的方法是進(jìn)行溴代反應(yīng)引入Br原子，還原苯環(huán)后再轉(zhuǎn)換成—OH，進(jìn)一步氧化呈羰基。3．(1)銀氨溶液或新制的Cu(OH)2懸濁液(2)①⑤(3)＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))＋NaCl(4)ab(5)HCOOCH2CH2C6H5、HCOOCH(CH3)C6H5解析乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成A為C2H5OH，A發(fā)生催化氧化生成B為CH3CHO，發(fā)生水解反應(yīng)生成C為，C發(fā)生催化氧化生成D為，B與D發(fā)生醛的加成反應(yīng)生成E為，E在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成F為。(1)由上述分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為，含有醛基，檢驗(yàn)其中官能團(tuán)的試劑為銀氨溶液或新制的Cu(OH)2懸濁液。(2)①為加成反應(yīng)，②為氧化反應(yīng)，③為取代反應(yīng)，④為氧化反應(yīng)，⑤為加成反應(yīng)，⑥為消去反應(yīng)。(3)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))＋NaCl。(4)E為，含有醛基，能與銀氨溶液反應(yīng)，含有醇羥基，能與金屬鈉反應(yīng)，苯環(huán)、醛基均與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，1molE最多能和4mol氫氣反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)。(5)E()的同分異構(gòu)體滿足：苯環(huán)上有1個(gè)取代基，屬于酯類，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則為甲酸酯，滿足條件的結(jié)構(gòu)簡式為或。4．(1)BC(2)CH2=CHCHO(3)(4)＋2H2Oeq\o(→,\s\up7(①NaOH溶液),\s\do5(②H3O＋))＋CH3OH＋HCOOH(5)eq\o(→,\s\up7(CH3CO2O),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(△))eq\o(→,\s\up7(H2O))5．(1)醛基、酚羥基、醚鍵(2)①③(3)eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))(4)(5)eq\o(→,\s\up7(濃硝酸，濃硫酸),\s\do5(100℃))eq\o(→,\s\up7(KMnO4H＋))eq\o(→,\s\up7(Zn，HCl))解析(2)①碳氧雙鍵打開，硝基甲烷中碳?xì)滏I斷開，發(fā)生加成反應(yīng)；③中碳碳雙鍵和氫氣加成。(3)②中發(fā)生消去反應(yīng)，才有③中碳碳雙鍵和氫氣加成。(4)消耗鈉與氫氧化鈉的物質(zhì)的量之比為2∶1，說明有一個(gè)酚羥基和一個(gè)醇羥基，由碳鏈異構(gòu)寫出同分異構(gòu)體。(5)甲苯在鄰對位硝化，然后被酸性高錳酸鉀氧化為三硝基苯甲酸，最后類似④的反應(yīng)，被Zn、HCl還原為目標(biāo)產(chǎn)物。6．(1)(2)CD(3)＋H2O(4)解析(1)根據(jù)信息取代基是2個(gè)—Cl,1個(gè)—NH2,1個(gè)—CH2CHO，或者2個(gè)—Cl,1個(gè)—CH2NH2,1個(gè)—CHO，可以寫出4種同分異構(gòu)體。(2)C選項(xiàng)反應(yīng)條件應(yīng)該是液氯和鐵屑，D選項(xiàng)根據(jù)化合價(jià)分子式中H原子個(gè)數(shù)一定為奇數(shù)，分子式為C17H15Cl2NO3。(3)根據(jù)題目已知信息E和F生成G為成肽反應(yīng)。(4)由E和G的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)類型可以判斷F的結(jié)構(gòu)，再結(jié)合流程圖中信息和已知信息利用苯與CH3COCl取代，再與