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文檔簡介
PSR—1硫磺回收催化劑PSR-1催化劑是一種活性氧化鋁型硫磺回收催化劑。該催化劑具有比表面積和孔容大、抗壓強度高、磨耗小、耐熱老化和水熱老化性能好和活性高等特點。一、催化劑物化性質夕卜觀白色球形規(guī)格①3~5mm或①4~6mmAl2O3>92%(m/m)Na2。0.15~0.35%(m/m)比表面積2>300m/g比孔容>0.40ml/g堆密度0.65?0.72kg/L平均抗壓強度>150N/顆磨耗v0.5%(m/m)二、催化劑裝填PSR-1催化劑可供硫磺回收裝置的任何一級反應器全床層裝填使用,或與其它不同功能和類型的催化劑分層裝填使用。催化劑裝填應在干燥條件下進行,避免在陰雨天或環(huán)境濕度很大的情況下裝填,以免影響強度,具體裝填操作如下:1)裝填催化劑前,必須先把反應器內部清掃干凈,將蓖板安裝就位,鋪上二層8~10目的不銹鋼絲網,并用不銹鋼絲固定有格柵上,絲網接縫處重疊寬度至少10cm,用不銹鋼絲穿連,打結網眼,注意在器壁連接處,要向上彎曲至少10cm,以免漏劑,然后按照設備圖的要求和規(guī)格,在不銹鋼絲網上鋪裝100mmPSR—41催化劑是一種脫“漏02”保護和硫回收雙功能FeSQ/AI2O3耐硫酸鹽化催化劑。該催化劑以活性氧化鋁為載體,附載適量的活性金屬鹽類組分構成,當工藝過程氣中存在“漏02”時,可將02催化轉化成為S02,從而使克勞斯過程氣中殘存的微量。2減少到幾十個ppmv以下,若與Al2O3或AI2O3基催化劑級配裝填使用,在同一裝置和相同工藝條件下,總硫轉化率可提高1~1.7%左右,尤其適合在酸性氣H2S含量或/和酸性氣流量變化幅度較大的硫磺回收裝置上使用,其反應作用原理如下:FeSC4+2H2S=FeS+SO2+2H2。FeS2+3O2=FeSC4+SC2H2S+3/2C2=SC2+H2CH2S+I/2C2=1/xSx+H2C1/xSx+C2=SC2一、催化劑物化性質外觀一、催化劑物化性質外觀規(guī)格AI2。3Na2。活性組份(以Fe2O3計)比表面積比孔容堆積密度平均抗壓強度磨耗紅褐色球形①3~5mm或①4~6mm>80%(m/m)0.15~0.35%(m/m)5%(m/m)260m2/g0.30ml/g0.70?0.82kg/L130N/顆v0.5%(m/m)、催化劑裝填PSR-41催化劑可以裝填在克勞斯硫磺回收裝置的任何一級反應器全床層使用,亦可裝在各級反應器的上部與Al2O3或AI2O3基催化劑分層裝填使用。在分層裝填使用時,可將PSR-41催化劑置于反應器床層的上部,約占床層總體積的1/3?1/2,用以保護或減輕下面的AI2O3或Al2O3基催化劑因“漏。2”影響而產生的硫酸鹽化損害,以延長催化劑的使用壽命。催化劑裝填應在干燥條件下進行,避免在陰雨天或環(huán)境濕度很大的情況下裝填,以免影響強度,具體裝填操作如下:1) 裝填催化劑前,必須先把反應器內部清掃干凈,將蓖板安裝就位,鋪上二層8~10目的不銹鋼絲網,并用不銹鋼絲固定有格柵上,絲網接縫處重疊寬度至少10cm,用不銹鋼絲穿連,打結網眼,注意在器壁連接處,要向上彎曲至少10cm,以免漏劑,然后按照設備圖的要求和規(guī)格,在不銹鋼絲網上鋪裝100mm高①16mm的瓷球,將瓷球表面扒平,再裝填催化劑。2) 催化劑由桶內倒出,如發(fā)現細粉,需用8目~10目篩子過篩后才能使用,裝填時先將催化劑倒入布袋中,將布袋吊入反應器,再將催化劑平緩倒出鋪平。催化劑下落高度應小于0.5米,以減少催化劑破碎并力求裝填均勻,避免產生偏流現象。3) 當催化劑落入反應器內高度達到0.4?0.6m時,要將催化劑料盡量扒平。裝填人員必須站在木板上進行裝填操作,當催化劑扒平后,再繼續(xù)往上加料到預定高度,最后在上面鋪一層50mm高①16mm的瓷球,以減緩氣流對催化劑表層的沖擊。裝填過程必須使用木制器具,嚴禁使用金屬器械。4) 催化劑裝填完畢應立即封上料口,啟用前應避免水汽及過程氣進入反應器,開工前應先用干燥風進行吹掃,除去床層粉塵,吹掃時反應器應處于放空狀態(tài)。三、 裝置開工PSR-41催化劑不需進行活化處理,升溫脫除吸附水后即可使用,推薦的開工要點如下:1) 用燃料氣過氧燃燒烘爐,煙道氣在反應器前放空。2) 烘爐完畢,切入煙道氣,催化劑床層按30?40C/小時速度升溫。床層溫度達到120C,恒溫2小時脫除吸附水,床層溫度達到240?250C時,再恒溫2小時穩(wěn)定操作,隨后改用酸性氣進料轉入正常生產操作。裝置生產運行時,應盡量按照H2S/SO2為2:1的化學計量要求進行操作,這是達到最高克勞斯轉化率的關鍵。3)反應器操作溫度,一般情況下第一反應器床層溫度為 300?320C,第二反應器床層溫度為220?240C,如不合適,可根據現場具體情況隨時調整。催化劑使用時,要求床層任何部位的溫度不應低于硫的露點溫度,為此要求裝置第一反應器入口溫度不低于220C,第二反應器入口溫度不低于210C;此外還要求床層任何部位的溫度不大于400C。4)用煙道氣開工升溫預處理催化劑時,務必注意防止因 02不足,燃料氣中烴類燃燒不完全而使催化劑床層積碳, 要求每小時至少分析一次02含量,以便調整操作。反應器頂部可增設①25?50mm過熱水蒸汽管線,一旦床層溫度失控,在緊急情況下通入水蒸汽進行降溫時,在打開過熱蒸汽閥前,必須先打開付線閥,徹底排盡管線里的冷凝水,防止水進入催化劑熱床,以免催化劑因炸裂而粉碎。四、 裝置停工1)降低進爐空氣量,使H2S/SO2的比值達到3?4,再將反應器床層溫度提高20C,運轉24小時進行還原再生操作,以減少AI2O3催化劑上的硫酸鹽數量。2)停止進酸性氣、改用燃料氣當量燃燒,在上述溫度條件下吹掃 24小時以上,趕凈催化劑上吸附和沉積的元素硫。3) 用煙道氣或補入的氮氣使床層降溫至150C,并根據具體情況采取降溫措施,當床層溫度降至常溫后,方可打開反應器人孔。4) 在停工過程中,如遇催化劑床層溫度超高,可通入過熱水蒸汽進行降溫,在打開過熱蒸汽閥前,必須先打開付線閥,徹底排除管線里的冷凝水,以免催化劑因炸裂而粉碎。5) 若用N2進行密封保護,應使系統(tǒng)僅保持微正壓,注意防止超壓損壞設備五、 “熱浸泡”PSR-41是耐硫酸鹽化中毒FeSQ/AI2O3催化劑,PSR-41催化劑在單獨裝填使用或與PSR-31抗硫酸鹽化中毒TiO2催化劑級配裝填使用時,一般毋須進行再生操作。若與AI2O3或其它AI2O3基催化劑級配裝填使用時,如果在生產過程中裝置總硫轉化率,特別是有機硫水解率顯著下降,床層壓力降明顯上升時,則應及時進行“熱浸泡”或/和再生操作。1) 催化劑進行“熱浸泡”操作時,裝置其它操作條件保持不變,僅將床層溫度提高20C運轉12小時,以除去床層過重的積硫。2) “熱浸泡”處理結束后,調整H2S/SQ比值至3?4,運轉24小時,進行催化劑的還原操作,以減少Al2O3催化劑上的硫酸鹽數量六、 催化劑更換標準PSR-41催化劑在正常生產工況條件下,使用壽命至少3年,以至5年,甚至更長,若因操作過程中催化劑超溫、嚴重積碳和中毒等原因而造成活性急劇下降,或因催化劑嚴重粉碎而無法繼續(xù)使用時,使用單位可酌情整爐或部分更換催化劑。七、包裝、運輸和儲存PSR-41催化劑用硬質紙板桶包裝,并內襯塑料袋,催化劑在運輸過程中應注意防潮、防雨、避免滾動、摔擲和撞擊;催化劑應儲存在干燥通風的倉庫內,嚴防污染或受潮。PSR-51克勞斯尾氣加氫催化劑PSR—51催化劑是以改性r—AI2O3為載體,以鉆、鉬為活性金屬組份的克勞斯尾氣加氫專用催化劑。該催化劑具有比表面積和孔容大、堆比輕、強度高、活性組份分布均勻,耐熱老化和水熱老化性能好,加氫活性和有機硫水解活性高,活性穩(wěn)定性好等特點,其對加氫還原,水解反應作用機理如下:SO2+3H2=H2S+2H2OS+H2=H2SCS2+H2O=CO2+H2SCOS+H2O=H2S+CO2一、催化劑物化性質外觀蘭灰色二葉草條狀規(guī)格①3X5~15mmCoO>2.5%(m/m)MoO3>10%(m/m)比表面積>260m2/g比孔容>0.40ml/g堆積密度0.60?0.70kg/L平均抗壓強度>150N/cm磨耗v1%(m/m)二、催化劑裝填PSR—51催化劑應在干燥條件下進行裝填,避免在陰雨天氣或環(huán)境濕度很大的情況下裝填,以免影響催化劑強度,具體裝填操作如下:1)裝填催化劑前,必須先把反應器內部清掃干凈,將蓖板安裝就位,鋪上二層8~10目的不銹鋼絲網,并用不銹鋼絲固定有格柵上,絲網接縫處重疊寬度至少10cm,用不銹鋼絲穿連,打結網眼,注意在器壁連接處,要向上彎曲至少10cm,以免漏劑,然后按照設備圖的要求和規(guī)格,在不銹鋼絲網上鋪裝100mm高①16mm的瓷球,將瓷球表面扒平,再裝填催化劑。2)催化劑由桶內倒出,如發(fā)現粉較多,需用10目以上的篩子過篩后才能使用,裝填時應將催化劑先裝入布袋中,再吊入反應器,催化劑下落高度不大于50cm。3) 催化劑裝填時應鋪墊木板,裝填人員必須站在催化劑床層鋪墊的木板上進行操作,嚴禁使用金屬器具挖掘。催化劑裝填至預定高度后,應用木制工具將催化劑表面鋪平,并在上面再鋪墊一層50mm高①16mm的瓷球,用于減緩氣流對催化劑表層的沖擊。4) 催化劑裝填完畢應立即封上料口,啟用前應避免水汽及過程氣進入反應器,開工前應先用干燥風進行吹掃,除去床層粉塵,吹掃時反應器應處于放空狀態(tài)。三、裝置開工1) 反應器入口溫度以20?30C/h速度升溫至120C,恒溫2小時脫除吸附水,待床層溫度達到200C時,恒溫2小時穩(wěn)定操作。對于在線爐加熱工藝,上述期間須注意入口溫度〉300C,并且在反應器床層升溫過程中,為了確保燃料氣體的完全燃燒,要求每小時必須至少分析一次02和h2的含量,02含量控制在1.0%以上,催化劑在沒有硫磺尾氣存在時,還應避免在〉 200C的高溫條件下與H2接觸,以免損害催化劑,影響加氫使用活性。2) 當催化劑床層溫度升到200C時,應及時調整上游克勞斯爐裝置的操作條件,使硫磺尾氣中(H2S+COS)/SO?的比值為4?6,同時提高反應器入口的H2含量保持在3%左右,隨后要求反應器入口按20C/h的速度繼續(xù)升溫,當床層中部溫度達到250C時,再次進行恒溫操作,并將反應器入口的H2含量提高到4?5%范圍,在250C恒溫狀況下開始進行催化劑的預硫化操作,直至反應器入口和出口的H2S濃度達到平衡,或反應器出口的H2S濃度略高于入口的H2S濃度為止,才認為催化劑已預硫化完畢,亦可參考床層溫升變化情況,當床層溫度不再上升或略有下降時,即據此判定催化劑預硫化完畢。催化劑預硫化期間,還應每小時一次取樣分析反應器出、入口氣體中的H2S、SO2和H2的含量,以便及時掌握預硫化的進展情況。3) 催化劑預硫化結束后,要求反應器入口以20C/h速度升溫,至床層溫度達到300C時恒溫4小時,并恢復上游克勞斯裝置(H2S+COS)/SO2=2:1的正常操作。當反應器轉入正常操作時,反應器的入口溫度一般應控制在 280C士5C,隨著運轉時間的延長,若加氫效果不佳,則可適當提高溫度,以滿足反應器出口過程氣中不含SO2和COS的技術要求。4) 裝置轉入正常生產后,應每2小時一次采樣分析反應器出、入口的氣體組成,并注意入口氣體中H2、SO2、COS、02、H2S等組份的變化情況,其中須特別注意入口過程氣中H2的含量,一般應控制在2~4%的范圍,用以提供加氫條件,出口過程氣則不允許含有02量,以免催化劑中毒及床層溫度升高,從而影響加氫效果和催化劑壽命。四、裝置停工1)催化劑的鈍化處理在裝置停工前,控制反應器催化劑床層以20C~30C/h速度降溫,至250C時將硫磺尾氣放空,對于在線爐加熱工藝,同時調整配風量,使 H2和02在爐內得以完全燃燒。在上述降溫過程中,要求每小時一次采樣分析反應器出、入口氣體組成;硫磺尾氣全部放空后,則每半小時一次采樣分析反應器入口的H2、02含量;要求不含有H2量,以避免和防止催化劑與H2接觸,同時要求將。2含量控制在0.5~1%范圍。繼續(xù)降溫至100C時恒溫操作,并對催化劑進行鈍化處理。要求將反應器的入口溫度控制在100C士10C,入口02含量控制在0.5~1%范圍,當床層溫升不明顯時,方可按遞次逐步提高02含量至2%、3%,直至5%,但須保證反應器床層溫度〉150C。當反應器出、入口過程氣中H2S、SO2、H2、02、C02含量基本達到平衡且床層無溫升時,才認為鈍化已經結束。2)催化劑的燒焦催化劑鈍化完成后,將床層溫度以30C/h的速度提高到360?380Co升溫時注意,要求反應器入口過程氣的02含量〉0.5%。當催化劑床層中部溫度達到360C后開始恒溫,對催化劑進行燒焦操作。燒焦過程中,要認真觀察反應器床層溫度,每半小時一次采樣分析反應器出、入口過程氣中的 02、C02、H2和S02含量。當反應器出、入口過程氣中的02、C02達到平衡,且床層溫度保持穩(wěn)定和不再上升時,可將反應器入口02含量逐步提高到1%、2%和3%,直至5%幾個檔次。每提高一個檔次的02含量后,若床層溫度上升較快,則可適當降低入口氣體的02含量,使床層溫度回落至360C以下,然后再按梯次重新提高反應器入口的。2含量。如此逐步提高。2含量的水平,直到反應器床層各部溫度與入口溫度基本相同,并且反應器的出、入口氣體組成亦基本相同時,才認為燒焦完畢。在燒焦操作過程中,反應器床層溫度不得超過400C,若出現床層溫度上升過快,并且已超過400C時,則可按緊急情況采取應急措施予以處理: (1)降低配風量,使反應器入口02含量控制在0.5%以下,或者不含02含量;(2)向反應器注入N2;若以上措施仍無成效,則可通入少量的過熱蒸汽,使床層溫度以10~20C/h速度降溫至v400C。在打開過熱蒸汽閥前,必須先打開付線閥,徹底排除管線里的冷凝水,以免催化劑炸裂而粉碎。五、包裝、運輸和貯存PSR-51催化劑用硬質紙板桶或鐵桶包裝,并內襯塑料薄膜袋,要求貯存在干燥通風的倉庫內,嚴防污染或受潮。催化劑運輸過程中應注意防潮、防雨淋,避免滾動、摔擲和撞擊。PSR-61低溫克勞斯尾氣加氫催化劑PSR-61催化劑是一種Co-Mo-助劑/改性Al2O3低溫克勞斯尾氣加氫催化
劑。該催化劑具有比表面積和孔容大、堆比輕、抗壓碎強度高、活性組份分布均勻、耐熱老化和水熱老化性能好、低溫反應(220-360C)加氫活性和有機硫水解活性高、活性穩(wěn)定性好等特點,其對克勞斯尾氣加氫還原和水解反應作用機理如下:SO2+2H2S=3S+2H2OSO2+3H2=H2S+2H2OS8+8H2=8H2SCS2+4H2=2H2S+CH4CS2+2出0=2H2S+CO2COS+H2O=H2S+CO2、催化劑物化性質夕卜觀灰蘭色二葉草條狀規(guī)格①3X5~15mmCoO>2%(m/m)MoO3>12%(m/m)助劑>1%(m/m)比表面積>200m2/g比孔容>0.35ml/g堆積密度0.60?0.70kg/L平均抗壓強度>150N/cm磨耗v1%(m/m)二、催化劑裝填PSR-61催化劑應在干燥條件下進行裝填,避免在陰雨天氣或環(huán)境濕度很大的情況下裝填,以免影響催化劑強度,具體裝填操作如下:1) 裝填催化劑前,必須先把反應器內部清掃干凈,將蓖板安裝就位,鋪上二層8-10目的不銹鋼絲網,并用不銹鋼絲固定有格柵上,絲網接縫處重疊寬度至少10cm,用不銹鋼絲穿連,打結網眼,注意在器壁連接處,要向上彎曲至少10cm,以免漏劑,然后按照設備圖的要求和規(guī)格,在不銹鋼絲網上鋪裝100mm高①12mm的瓷球,將瓷球表面扒平,再裝填催化劑。2) 催化劑由桶內倒出,如發(fā)現粉較多,需用10目以上的篩子過篩后才能使用,裝填時應將催化劑先裝入布袋中,再吊入反應器,催化劑下落高度不大于50cm。3) 催化劑裝填時應鋪墊木板,裝填人員必須站在催化劑床層鋪墊的木板上進行操作,嚴禁使用金屬器具挖掘。催化劑裝填至預定高度后,應用木制工具將催化劑表面鋪平,并在上面再鋪墊一層50mm高①12mm的瓷球,用于減緩氣流對催化劑表層的沖擊。4) 催化劑裝填完畢應立即封上料口,啟用前應避免水汽及過程氣進入反應器,開工前應先用干燥風進行吹掃,除去床層粉塵,吹掃時反應器應處于放空狀態(tài)。三、裝置開工1) 反應器入口溫度以20?30C/h速度升溫至120C,恒溫2小時脫除吸附水,待床層溫度達到200C時,恒溫2小時穩(wěn)定操作。對于在線爐加熱工藝,上述期間須注意入口溫度〉300C,并且在反應器床層升溫過程中,為了確保燃料氣體的完全燃燒,要求每小時必須至少分析一次 02和h2的含量,02含量控制在1.0%以上,催化劑在沒有硫磺尾氣存在時,還應避免在〉 200C的高溫條件下與H2接觸,以免損害催化劑,影響加氫使用活性。2) 當催化劑床層溫度升到200C時,應及時調整上游克勞斯爐裝置的操作條件,使硫磺尾氣中(H2S+COS)/S02的比值為4?6,同時提高反應器入口的H2含量保持在3%左右,隨后要求反應器入口按20C/h的速度繼續(xù)升溫,當床層中部溫度達到250C時,再次進行恒溫操作,并將反應器入口的H2含量提高到4?5%范圍,在250C恒溫狀況下開始進行催化劑的預硫化操作,直至反應器入口和出口的H2S濃度達到平衡,或反應器出口的H2S濃度略高于入口的H2S濃度為止,才認為催化劑已預硫化完畢,亦可參考床層溫升變化情況,當床層溫度不再上升或略有下降時,即據此判定催化劑預硫化完畢。催化劑預硫化期間,還應每小時一次取樣分析反應器出、入口氣體中的H2S、SO2和H2的含量,以便及時掌握預硫化的進展情況。3) 催化劑預硫化結束后,要求反應器入口以20C/h速度升溫,至床層溫度達到300C時恒溫4小時,并恢復上游克勞斯裝置(H2S+COS)/SO2=2:1的正常操作。當反應器轉入正常操作時,反應器的入口溫度一般應控制在 220-240C,隨著運轉時間的延長,若加氫效果不佳,則可適當提高溫度,以滿足反應器出口過程氣中不含SO2和COS的技術要求。4) 裝置轉入正常生產后,應每2小時一次采樣分析反應器出、入口的氣體組成,并注意入口氣體中H2、SO2、COS、02、H2S等組份的變化情況,其中須特別注意入口過程氣中H2的含量,一般應控制在2~4%的范圍,用以提供加氫條件,出口過程氣則不允許含有02量,以免催化劑中毒及床層溫度升高,從而影響加氫效果和催化劑壽命。四、裝置停工1)催化劑的鈍化處理在裝置停工前,控制反應器催化劑床層以20C~30C/h速度降溫,至250C時將硫磺尾氣放空,對于在線爐加熱工藝,同時調整配風量,使 H2和02在爐內得以完全燃燒。在上述降溫過程中,要求每小時一次采樣分析反應器出、入口氣體組成;硫磺尾氣全部放空后,則每半小時一次采樣分析反應器入口的H2、O2含量;要求不含有H2量,以避免和防止催化劑與H
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