農(nóng)藥殘留檢測(cè)氣相色譜法-完整版教學(xué)課件

農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

11.色譜法2.氣相色譜特點(diǎn)及應(yīng)用3.蔬菜、水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)NY/T761-20081.色譜法2色譜（chromatograph）的發(fā)展歷史1906 Tswett（茨維特）用碳酸鈣作吸附劑分離植物色素。最先提出色譜概念。1931Kuhn（庫(kù)恩）等用氧化鋁和碳酸鈣分離a-、b-和g-胡蘿卜素。色譜法得到全世界關(guān)注。1938Izmailov,Shraiber發(fā)明了薄層色譜。1944 Consden等發(fā)明了紙色譜。1952 Martin,James發(fā)明了氣相色譜。1958Golay發(fā)明毛細(xì)管柱氣相色譜。1960年代末Kirkland等開發(fā)了世界上第一臺(tái)高效液相色譜儀色譜（chromatograph）的發(fā)展歷史1906 3色譜分離原理 色譜:是被分離組分在兩相中的“分配”平衡過程以吸附色譜為例見圖示吸附→解吸→再吸附→再解吸→反復(fù)多次洗脫→被測(cè)組分分配系數(shù)不同→差速遷移→分離色譜分離原理 色譜:以吸附色譜為例見圖示4圖示分配系數(shù)的微小差異→吸附能力的微小差異微小差異積累→較大差異→吸附能力弱的組分先流出；吸附能力強(qiáng)的組分后流出圖示分配系數(shù)的微小差異→吸附能力的微小差異5色譜法的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：“三高”、“一快”、“一廣”缺點(diǎn)：高選擇性——可將性質(zhì)相似的組分分開高效能——反復(fù)多次利用組分性質(zhì)的差異產(chǎn)生很好分離效果高靈敏度——10-11~10-13g，適于痕量分析分析速度快——幾~幾十分鐘完成分離一次可以測(cè)多種樣品應(yīng)用范圍廣——?dú)怏w，液體、固體物質(zhì)化學(xué)衍生化再色譜分離、分析對(duì)未知物分析的定性專屬性差需要與其他分析方法聯(lián)用(GC-MS,LC-MS)色譜法的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：“三高”、“一快”、“一廣”缺點(diǎn)：高6應(yīng)用領(lǐng)域基礎(chǔ)化學(xué)塑膠農(nóng)藥殺蟲劑添加劑石化工業(yè)原油分析模擬蒸餾油品分析天然氣分析汽油添加劑分析環(huán)境檢測(cè)空氣污染水污染固體廢棄物土壤分析食品分析食物飲料香精香料農(nóng)殘制藥/刑偵新藥開發(fā)品質(zhì)管制有機(jī)溶劑殘留藥物濫用應(yīng)用領(lǐng)域基礎(chǔ)化學(xué)石化工業(yè)環(huán)境檢測(cè)食品分析制藥/刑偵7農(nóng)藥殘留分析色譜柱進(jìn)樣器檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理樣品制備任何一個(gè)環(huán)節(jié)的失誤都會(huì)給出一個(gè)錯(cuò)誤的分析數(shù)據(jù)。樣品前處理農(nóng)藥殘留分析色譜柱進(jìn)樣器檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理樣品制備任何一個(gè)環(huán)節(jié)8蔬菜制樣示意圖蔬菜制樣示意圖9農(nóng)殘分析前處理基本步驟1.提取 2.凈化3.濃縮4.定容依據(jù)NY/T761-2008農(nóng)殘分析前處理基本步驟1.提取 依據(jù)NY/T761-2010實(shí)驗(yàn)設(shè)備實(shí)驗(yàn)設(shè)備11蔬菜農(nóng)藥殘留分析示意圖蔬菜農(nóng)藥殘留分析示意圖1211132-32-3142-2旋轉(zhuǎn)刀頭固定套筒2-2旋轉(zhuǎn)刀頭固定套筒152-12-116331744186-16-1196-26-22072.0ml72.0ml2154.00ml54.00ml228823101024waitingwaiting25溫控系統(tǒng)溫控系統(tǒng)26樣品樣品27（FlameIonizationDetector）火焰離子化檢測(cè)器2.ECD（ElectronCaeetricDetector）火焰光度檢測(cè)器（PFPD—脈沖火焰光度檢測(cè)器）4.NPD（NitrogenPhosphorusDetector）氮磷檢測(cè)器農(nóng)藥殘留檢測(cè)常用的檢測(cè)器（FlameIonizationDetector28基線（Baseline）:在沒有組份流出時(shí)，檢測(cè)器采集到的本底信號(hào)。與時(shí)間軸平行保留時(shí)間（Retentiontime)：組份從進(jìn)樣到出現(xiàn)最大值所需要的時(shí)間，tR峰高（PeakHeigh)從峰最大值到峰底的距離峰面積（PeakArea)峰曲線與峰基線圍成的面積積分(integration):是一種數(shù)學(xué)概念，微分（無(wú)限細(xì)分）和積分（無(wú)限求和）色譜圖解析:基本術(shù)語(yǔ)

基線（Baseline）:色譜圖解析:基本29保留時(shí)間峰高峰面積色譜圖解析：色譜峰8.839基線基線保留時(shí)間峰高峰面積色譜圖解析：色譜峰8.839基線基線30色譜圖解析:多組分標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖保留時(shí)間響應(yīng)值色譜圖解析:多組分標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖保留時(shí)間響應(yīng)值31色譜圖解析:峰的識(shí)別/定性標(biāo)樣樣品保留時(shí)間定性水胺硫磷色譜圖解析:峰的識(shí)別/定性標(biāo)樣樣品保留時(shí)間定性水胺硫磷32氧樂果韭菜氧樂果色譜圖解析:峰的識(shí)別/雙柱定性韭菜氧樂果韭菜氧樂果色譜圖解析:峰的識(shí)別/雙柱定性韭菜33韭菜氧樂果氧樂果色譜圖解析:峰的識(shí)別/雙柱定性韭菜韭菜氧樂果氧樂果色譜圖解析:峰的識(shí)別/雙柱定性韭菜34色譜圖解析峰面積的積分以前的計(jì)算方式現(xiàn)在的計(jì)算方式---積分色譜圖解析峰面積的積分以前的計(jì)算方式35色譜圖解析峰的積分√×色譜圖解析峰的積分√×36色譜圖解析色譜圖與色譜數(shù)據(jù)峰面積峰高保留時(shí)間化合物名稱色譜圖解析色譜圖與色譜數(shù)據(jù)峰面積峰高保留時(shí)間化合物37校準(zhǔn)曲線1濃度面積濃度峰面積317910650201088401833803688校準(zhǔn)曲線1濃度面積濃度峰面積317910650201088438校準(zhǔn)曲線2單點(diǎn)校正峰面積濃度峰面積濃度多點(diǎn)校正Y=aX+bY=aX校準(zhǔn)曲線2單點(diǎn)校正峰面積濃度峰面積39計(jì)算公式X＝(V1×A×Cs×V3)÷(V2×As×m)稱樣量m(g)25.0定容體積

V3

(mL)2.0提取溶劑總體積V1(mL)50.0用于檢測(cè)的提取液體積V2

(mL)4.00計(jì)算公式X＝(V1×A×Cs×V3)÷(V2×As×m)40謝謝大家！謝謝大家！41FPD火焰光度檢測(cè)器原理含磷化合物（經(jīng)火焰）→激發(fā)態(tài)的HPO基團(tuán)（發(fā)綠色光）→濾光片（磷）→光電倍增管（光→電轉(zhuǎn)化）→放大器（放大）→色譜圖FPD火焰光度檢測(cè)器原理42農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

431.色譜法2.氣相色譜特點(diǎn)及應(yīng)用3.蔬菜、水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)NY/T761-20081.色譜法44色譜（chromatograph）的發(fā)展歷史1906 Tswett（茨維特）用碳酸鈣作吸附劑分離植物色素。最先提出色譜概念。1931Kuhn（庫(kù)恩）等用氧化鋁和碳酸鈣分離a-、b-和g-胡蘿卜素。色譜法得到全世界關(guān)注。1938Izmailov,Shraiber發(fā)明了薄層色譜。1944 Consden等發(fā)明了紙色譜。1952 Martin,James發(fā)明了氣相色譜。1958Golay發(fā)明毛細(xì)管柱氣相色譜。1960年代末Kirkland等開發(fā)了世界上第一臺(tái)高效液相色譜儀色譜（chromatograph）的發(fā)展歷史1906 45色譜分離原理 色譜:是被分離組分在兩相中的“分配”平衡過程以吸附色譜為例見圖示吸附→解吸→再吸附→再解吸→反復(fù)多次洗脫→被測(cè)組分分配系數(shù)不同→差速遷移→分離色譜分離原理 色譜:以吸附色譜為例見圖示46圖示分配系數(shù)的微小差異→吸附能力的微小差異微小差異積累→較大差異→吸附能力弱的組分先流出；吸附能力強(qiáng)的組分后流出圖示分配系數(shù)的微小差異→吸附能力的微小差異47色譜法的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：“三高”、“一快”、“一廣”缺點(diǎn)：高選擇性——可將性質(zhì)相似的組分分開高效能——反復(fù)多次利用組分性質(zhì)的差異產(chǎn)生很好分離效果高靈敏度——10-11~10-13g，適于痕量分析分析速度快——幾~幾十分鐘完成分離一次可以測(cè)多種樣品應(yīng)用范圍廣——?dú)怏w，液體、固體物質(zhì)化學(xué)衍生化再色譜分離、分析對(duì)未知物分析的定性專屬性差需要與其他分析方法聯(lián)用(GC-MS,LC-MS)色譜法的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：“三高”、“一快”、“一廣”缺點(diǎn)：高48應(yīng)用領(lǐng)域基礎(chǔ)化學(xué)塑膠農(nóng)藥殺蟲劑添加劑石化工業(yè)原油分析模擬蒸餾油品分析天然氣分析汽油添加劑分析環(huán)境檢測(cè)空氣污染水污染固體廢棄物土壤分析食品分析食物飲料香精香料農(nóng)殘制藥/刑偵新藥開發(fā)品質(zhì)管制有機(jī)溶劑殘留藥物濫用應(yīng)用領(lǐng)域基礎(chǔ)化學(xué)石化工業(yè)環(huán)境檢測(cè)食品分析制藥/刑偵49農(nóng)藥殘留分析色譜柱進(jìn)樣器檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理樣品制備任何一個(gè)環(huán)節(jié)的失誤都會(huì)給出一個(gè)錯(cuò)誤的分析數(shù)據(jù)。樣品前處理農(nóng)藥殘留分析色譜柱進(jìn)樣器檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理樣品制備任何一個(gè)環(huán)節(jié)50蔬菜制樣示意圖蔬菜制樣示意圖51農(nóng)殘分析前處理基本步驟1.提取 2.凈化3.濃縮4.定容依據(jù)NY/T761-2008農(nóng)殘分析前處理基本步驟1.提取 依據(jù)NY/T761-2052實(shí)驗(yàn)設(shè)備實(shí)驗(yàn)設(shè)備53蔬菜農(nóng)藥殘留分析示意圖蔬菜農(nóng)藥殘留分析示意圖5411552-32-3562-2旋轉(zhuǎn)刀頭固定套筒2-2旋轉(zhuǎn)刀頭固定套筒572-12-158335944606-16-1616-26-26272.0ml72.0ml6354.00ml54.00ml648865101066waitingwaiting67溫控系統(tǒng)溫控系統(tǒng)68樣品樣品69（FlameIonizationDetector）火焰離子化檢測(cè)器2.ECD（ElectronCaeetricDetector）火焰光度檢測(cè)器（PFPD—脈沖火焰光度檢測(cè)器）4.NPD（NitrogenPhosphorusDetector）氮磷檢測(cè)器農(nóng)藥殘留檢測(cè)常用的檢測(cè)器（FlameIonizationDetector70基線（Baseline）:在沒有組份流出時(shí)，檢測(cè)器采集到的本底信號(hào)。與時(shí)間軸平行保留時(shí)間（Retentiontime)：組份從進(jìn)樣到出現(xiàn)最大值所需要的時(shí)間，tR峰高（PeakHeigh)從峰最大值到峰底的距離峰面積（PeakArea)峰曲線與峰基線圍成的面積積分(integration):是一種數(shù)學(xué)概念，微分（無(wú)限細(xì)分）和積分（無(wú)限求和）色譜圖解析:基本術(shù)語(yǔ)

基線（Baseline）:色譜圖解析:基本71保留時(shí)間峰高峰面積色譜圖解析：色譜峰8.839基線基線保留時(shí)間峰高峰面積色譜圖解析：色譜峰8.839基線基線72色譜圖解析:多組分標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖保留時(shí)間響應(yīng)值色譜圖解析:多組分標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖保留時(shí)間響應(yīng)值73色譜圖解析:峰的識(shí)別/定性標(biāo)樣樣品保留時(shí)間定性水胺硫磷色譜圖解析:峰的識(shí)別/定性標(biāo)樣樣品保留時(shí)間定性水胺硫磷74氧樂果韭菜氧樂果色譜圖解析:峰的識(shí)別/雙柱定性韭菜氧樂果韭菜氧樂果色譜圖解析:峰的識(shí)別/雙柱定性韭菜75韭菜氧樂果氧樂果色譜圖解析:峰的識(shí)別/雙柱定性韭菜韭菜氧樂果氧樂果色譜圖解析:峰的識(shí)別/雙柱定性韭菜76色譜圖解析峰面積的積分以前的計(jì)算方式現(xiàn)在的計(jì)算方式---積分色譜圖解析峰面積的積分以前的計(jì)算方式