原子熒光法課件

分光光度法原子吸收法等離子發(fā)射光譜法原子熒光原子熒光法1、原子熒光法原理分光光度法原子吸收法等離子發(fā)射光譜法原子熒光原子熒光法1、原1主要特點：（1）

光譜干擾少；（2）

基體影響影響易于消除；（3）

通過氫化物發(fā)生達到分離和富集的目的；（4）

根據(jù)所測元素的還原性質不同，可進行價態(tài)分析；（5）

氣相干擾少；（6）

線性范圍寬，測汞可達三個數(shù)量級；（7）靈敏度遠遠高于冷原子吸收法。

2、方法特點測定Hg、As、Bi、Se、Sb、Be、Te、Ge(Sn、Pb、Cu)等最可靠、最有前途的方法。不使用SnCl2作還原劑，而使用NaBH4（KBH4）作還原劑。主要特點：2、方法特點測定Hg、As、B2由于靈敏度很高，防止試劑、器皿的沾污和扣除空白是實驗成敗的關鍵之一（這點比其他方法更為重要）。（1）

小的光電倍增管電壓，可減少噪聲水平；（2）

觀測高度直接影響測量靈敏度和數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性，建議使用6~8mm（不同儀器標尺可能不同）；（3）

載氣及流量：原子熒光法只能使用Ar氣，這點與冷原子熒光法不同，Ar氣純度很重要，達到1%時，會導致Hg（As、Bi、Se、Sb、Te、Ge）靈敏度降低約5%；（4）

載氣流量過大會沖稀測定成分的濃度，過小不能迅速將測定成分帶入石英爐，一般以0.4~0.6L/min為宜；

（5）屏蔽氣體：屏蔽氣體可防止周圍空氣進入火焰產(chǎn)生熒光淬滅，一般在0.6~1.6L/min范圍選擇；

（6）儀器都有峰高和峰面積測量的功能，用峰高好；

（7）選擇最佳延遲時間和積分時間是得到最佳測量效果的重要因素；

3、測定過程中的注意事項由于靈敏度很高，防止試劑、器皿的沾污和扣除空白3（8）還原劑：NaBH4是強還原劑，必須避光保存（溶液也應避光），如發(fā)現(xiàn)渾濁，須經(jīng)熱酸浸泡并洗凈的玻璃砂過濾（注意承接濾液瓶的洗凈）。NaBH4（或KBH4）一般在含NaOH（KOH）0.5~1%的介質中才能穩(wěn)定；NaBH4（或KBH4）在酸介質中才能起到還原作用，因此，測定水樣（溶液）的酸性必須足以中和NaBH4（或KBH4）溶液中的堿后還應保持至少1mol/L的酸性；NaBH4（或KBH4）濃度對汞的測量結果影響很大，測汞時以0.4%左右為最佳；

（9）

石英爐溫度對測汞的靈敏度和精度影響較為明顯，800~900℃記憶效應小，精度高，但靈敏度下降約5倍，而350靈敏度較高。下表是推薦使用的原子熒光法測汞的條件。原子熒光法測汞的條件（8）還原劑：NaBH4是強還原劑，必須避光保存（溶液也4由于原子熒光儀器生產(chǎn)廠家不同，測量條件也存在差異，下表的測量條件僅供參考。相關元素的國內、國際飲用水標準（mg/l）

氫化物的沸點、檢出限及適用濃度范圍

由于原子熒光儀器生產(chǎn)廠家不同，測量條件也存在差異，下表的測量5低濃度水樣Hg的頻率分布直方圖高濃度水樣Hg的頻率分布直方圖低濃度水樣Hg的頻率分布直方圖高濃度水樣Hg的頻率分布直方圖6問題的回答與分析

1、

檢出限（D.L.）在給定置信度（90~95%）內，能檢出的最小濃度（量）?！皺z出”是定性的。空白、儀器操作。D.L.與靈敏度的關系。D.L.=3倍空白的RSD（3.143）(4，4.6，5，6倍)2、

定量下限4×D.L.（EPA）10×D.L.（JIS）3、

校正曲線l

工作曲線l

標準曲線l

何時重做？何時只做1~2點？

l

特例：生物樣品中Hg、As、PCB、PCDDs、PCDFs

問題的回答與分析1、

檢出限（D.L.）74、

數(shù)據(jù)的五性代表性、準確性、精密性、完整性、可比性。它們之間的關系。D.L.附近，濃縮或放寬要求。5、

高含量時的稀釋方法選擇低含量時的濃縮注意事項6、

試樣前處理l

地表水l

污水、海水l

食品、生物（失水、HClO4）l

臨床（尿、血、人發(fā)）l

礦物、土壤（王水、逆王水、HF、HClO4）l

固體廢物（干燥時損失）、（高壓釜、微波消解）

4、

數(shù)據(jù)的五性8壽命，表面不熱l

高強度燈：脈沖供電，~2mA，峰值達60mA（2）倍增管：負高壓盡量?。?）原子化爐：高溫靈敏度↓、噪聲↑、干擾↓低溫

原子化不充分。

7、

工作條件的選擇

（1）光源l

無級放電燈：輸出功率0~100W，反射功率1~5W不同燈條件各異：Hg<As<Sb<Bi壽命，表面不熱7、

工作條件的選擇（9（4）觀測高度：6～8mm（標尺不同）（5）載氣：400～600ml/min，1%O2As、Bi、Hg、Se、Te↓（6）屏蔽氣體：600～1600nl（7）其它l

峰面積測量：精度好，l

峰高測量：基體復雜時好，二者比較l

讀數(shù)延遲時間：改善信噪比2～3sl

積分時間：7～10s（4）觀測高度：10（1）燈電流，光電倍增管電壓（2）加入增敏劑：K3Fe（CN）6亞硝基R鹽絡合劑等（3）萃取分離：APDC-MIBKDDTC-MIBKTe、As、Se、Hg：KI-苯疏基棉、Fe（OH）↓、交換樹脂。（4）時常使用的校正曲線（5）

空白與室溫

8、

提高檢測能力的方法（1）燈電流，光電倍增管電壓8、

提高檢測能力的方法11

游離基效率↓↓動力學原子化干擾傳輸過程發(fā)生效率↓氫化物發(fā)生氣相干擾分類液相干擾測定元素↓

9、

干擾及消除（1）干擾的檢查：標準加入曲線（2）Sn2+、Ni2+、Co2+、Cd2+、Zn2+、Fe2+、Cu2+黑（黃）色↓（3）消除①加入絡合劑：K2[Fe(CN)6]、KCNs②酸介質oxine、EDTA、硫脲③緩沖劑KI-硫脲、鄰菲羅啉

④

分離方法

游離基效率↓↓動力學原子化干擾傳輸過程發(fā)生效率↓氫化物發(fā)生12分光光度法原子吸收法等離子發(fā)射光譜法原子熒光原子熒光法1、原子熒光法原理分光光度法原子吸收法等離子發(fā)射光譜法原子熒光原子熒光法1、原13主要特點：（1）

光譜干擾少；（2）

基體影響影響易于消除；（3）

通過氫化物發(fā)生達到分離和富集的目的；（4）

根據(jù)所測元素的還原性質不同，可進行價態(tài)分析；（5）

氣相干擾少；（6）

線性范圍寬，測汞可達三個數(shù)量級；（7）靈敏度遠遠高于冷原子吸收法。

2、方法特點測定Hg、As、Bi、Se、Sb、Be、Te、Ge(Sn、Pb、Cu)等最可靠、最有前途的方法。不使用SnCl2作還原劑，而使用NaBH4（KBH4）作還原劑。主要特點：2、方法特點測定Hg、As、B14由于靈敏度很高，防止試劑、器皿的沾污和扣除空白是實驗成敗的關鍵之一（這點比其他方法更為重要）。（1）

小的光電倍增管電壓，可減少噪聲水平；（2）

觀測高度直接影響測量靈敏度和數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性，建議使用6~8mm（不同儀器標尺可能不同）；（3）

載氣及流量：原子熒光法只能使用Ar氣，這點與冷原子熒光法不同，Ar氣純度很重要，達到1%時，會導致Hg（As、Bi、Se、Sb、Te、Ge）靈敏度降低約5%；（4）

載氣流量過大會沖稀測定成分的濃度，過小不能迅速將測定成分帶入石英爐，一般以0.4~0.6L/min為宜；

（5）屏蔽氣體：屏蔽氣體可防止周圍空氣進入火焰產(chǎn)生熒光淬滅，一般在0.6~1.6L/min范圍選擇；

（6）儀器都有峰高和峰面積測量的功能，用峰高好；

（7）選擇最佳延遲時間和積分時間是得到最佳測量效果的重要因素；

3、測定過程中的注意事項由于靈敏度很高，防止試劑、器皿的沾污和扣除空白15（8）還原劑：NaBH4是強還原劑，必須避光保存（溶液也應避光），如發(fā)現(xiàn)渾濁，須經(jīng)熱酸浸泡并洗凈的玻璃砂過濾（注意承接濾液瓶的洗凈）。NaBH4（或KBH4）一般在含NaOH（KOH）0.5~1%的介質中才能穩(wěn)定；NaBH4（或KBH4）在酸介質中才能起到還原作用，因此，測定水樣（溶液）的酸性必須足以中和NaBH4（或KBH4）溶液中的堿后還應保持至少1mol/L的酸性；NaBH4（或KBH4）濃度對汞的測量結果影響很大，測汞時以0.4%左右為最佳；

（9）

石英爐溫度對測汞的靈敏度和精度影響較為明顯，800~900℃記憶效應小，精度高，但靈敏度下降約5倍，而350靈敏度較高。下表是推薦使用的原子熒光法測汞的條件。原子熒光法測汞的條件（8）還原劑：NaBH4是強還原劑，必須避光保存（溶液也16由于原子熒光儀器生產(chǎn)廠家不同，測量條件也存在差異，下表的測量條件僅供參考。相關元素的國內、國際飲用水標準（mg/l）

氫化物的沸點、檢出限及適用濃度范圍

由于原子熒光儀器生產(chǎn)廠家不同，測量條件也存在差異，下表的測量17低濃度水樣Hg的頻率分布直方圖高濃度水樣Hg的頻率分布直方圖低濃度水樣Hg的頻率分布直方圖高濃度水樣Hg的頻率分布直方圖18問題的回答與分析

1、

檢出限（D.L.）在給定置信度（90~95%）內，能檢出的最小濃度（量）。“檢出”是定性的?？瞻?、儀器操作。D.L.與靈敏度的關系。D.L.=3倍空白的RSD（3.143）(4，4.6，5，6倍)2、

定量下限4×D.L.（EPA）10×D.L.（JIS）3、

校正曲線l

工作曲線l

標準曲線l

何時重做？何時只做1~2點？

l

特例：生物樣品中Hg、As、PCB、PCDDs、PCDFs

問題的回答與分析1、

檢出限（D.L.）194、

數(shù)據(jù)的五性代表性、準確性、精密性、完整性、可比性。它們之間的關系。D.L.附近，濃縮或放寬要求。5、

高含量時的稀釋方法選擇低含量時的濃縮注意事項6、

試樣前處理l

地表水l

污水、海水l

食品、生物（失水、HClO4）l

臨床（尿、血、人發(fā)）l

礦物、土壤（王水、逆王水、HF、HClO4）l

固體廢物（干燥時損失）、（高壓釜、微波消解）

4、

數(shù)據(jù)的五性20壽命，表面不熱l

高強度燈：脈沖供電，~2mA，峰值達60mA（2）倍增管：負高壓盡量?。?）原子化爐：高溫靈敏度↓、噪聲↑、干擾↓低溫

原子化不充分。

7、

工作條件的選擇

（1）光源l

無級放電燈：輸出功率0~100W，反射功率1~5W不同燈條件各異：Hg<As<Sb<Bi壽命，表面不熱7、

工作條件的選擇（21（4）觀測高度：6～8mm（標尺不同）（5）載氣：400～600ml/min，1%O2As、Bi、Hg、Se、Te↓（6）屏蔽氣體：600～1600nl（7）其它l

峰面積測量：精度好，l

峰高測量：基體復雜時好，二者比較l

讀數(shù)延遲時間：改善信噪比2～3sl

積分時間：7～10s（4）觀測高度：22（1）燈電流