天大2018年6月考試《無機(jī)化學(xué)》離線作業(yè)考核試題(第三組答案)

第三組：一、填空題(本題共14分)在0.30mol·L-1HCl與飽和H2S的混合溶液中，c(S2-)= 1.59x10-20 mol·L-1。（H2S的混合溶液中c(H2S)=0.10mol·L-1，H2SKa1(H2S)=1.1×10-7；K(H2S)=1.3×10-13）a2O2-的分子軌道式為

)2

)2)2)2

)2 )12s 2s 2px 2py 2py 2pz ，成鍵名稱及數(shù)目

軌道一個(gè)鍵

2

，一個(gè)四電子π鍵

2

2

)，一個(gè)π鍵

2

) ，2pz價(jià)鍵結(jié)構(gòu)式為 O=O 。若將氧化還原反應(yīng)Co3++[Co(NH3)6]2+ 設(shè)計(jì)成原電池，其正極反應(yīng)為： Co3++e=Co2+ ;負(fù)極反應(yīng)為：

)2+e=Co(NH)3+36 36原電池符號(hào)為： ()Pt|Co(NH3

)3+(aq);Co(NH)2+(aq)||Co3+(aq)|C(s)()6 3679號(hào)元素的電子分布式是： [Xe]5d106s1 ，該元素屬 第六周期 周期， IB 族， ds 區(qū)元素。CaCrO4易溶于水，PbCrO4難溶于水，原因是（離子極化觀點(diǎn)） Ca2與Pb2有同樣高的電荷，但Pb2為(18+2)e電子構(gòu)型，極化作用與附加極化作用強(qiáng)干Ca2+，PbCrO4

更偏共價(jià)，難溶于水。 Ag2CrO4Cl-離子的溶液后，Ag2CrO4AgCl沉淀，該轉(zhuǎn)化過程的化學(xué)反應(yīng)式為AgCrO

2

，對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)K?為2 42K [Cr2

2] K[Agsp 2

2 4 4 3.57 107sp [Cl

K (AgCl)2sp(Ksp

(AgCl)=1.77×10-10，Ksp

(Ag2CrO4)=1.12×10-12)物質(zhì)晶體類型晶格結(jié)點(diǎn)上的粒子粒子間作用力草酸分子晶體H物質(zhì)晶體類型晶格結(jié)點(diǎn)上的粒子粒子間作用力草酸分子晶體H2C2O4氫鍵、范德華力BN原子晶體B.N共價(jià)鍵1．名稱化學(xué)式名稱化學(xué)式配體配位原子配位數(shù)三氯化五氨水合鈷（III）[Co(NH3)5(H2O)]Cl3NH3.H2ON.O6四(異硫氰酸根)·二氨合鈷(Ⅲ)酸鉀K[Co(SCN)NH]S=C=N432NHN.N633.Co原子序數(shù)27配合物配合物中心原子（離子）雜化類型幾何構(gòu)型鍵型[Co(CN)5]3-dsp3三角雙錐內(nèi)軌H2Ssp3V型/PH3sp3三角錐/三、配平反應(yīng)式(要求寫出配平過程)(本題10分)1．用氧化數(shù)法配平：As2S3+HNO3（濃）—→H3AsO4+NO+H2SO4答：失失Se0s02 3

+濃3失be

AsO3

+NO+HSO2 4AsS失28e23HNO33e電子4HO+3AsS2 2

濃3

AsO3

+28NO+9HSO2 4四、計(jì)算題：(本題共56分)Ag2O(s)AgNO3(s)受熱均能分解。反應(yīng)為Ag2O(s)2AgNO3(s)

2Ag(s)+1/2O2(g)Ag2O(s)+2NO2(g)+1/2O2(g)假定反應(yīng)的H和ΔrS不隨溫度變化而改變，估算Ag2O(s)和AgNO3(s)按上述r m m反應(yīng)方程式進(jìn)行分解的最低溫度，并確定AgNO3分解的最終產(chǎn)物?；衔?/p>

H/(kJ.mol-1)f m

S/(J·mol-1·K-1)mAg2O-31.05121.3AgNO3-124.39140.92NO233.18240.06Ag042.55O20205.14答：AgOs2

+1O2Ag2Ag

g=31.05kJ/molmS=66.37J/k)mTSm m mmTrHm

467.83K169.83℃1 Sm2AgNO3

s

AgOs+2NO2

g+

1Og2 2rH=284.09kJ/molmS=422.15J/k)mmT rH=672.95Km2 SmT＞T2 1

最終產(chǎn)物Ag、O2、NO2100mLMg2+、Fe3+(0.2mol·L-1溶液中）通過加入氨水使兩者分離，則在原溶液中加入等體積氨水的濃度應(yīng)控制在什么范圍？已知Mg(OH)2和Fe(OH)3的K分別是5.6×10-12，2.8×10-39；氨水解離的K為sp b1.8×10-5答：3.已知E?(Ag+/Ag)=0.799V,E?(AgBr/Ag)=0.071V,E?([Ag(S2O3)2]3-/Ag)=0.017V。若使0.10molAgBr(s)完全溶解在1.0LNa2S2O3溶液中，則Na2S2O3溶液的最初濃度應(yīng)為多少？答：設(shè)Na2S2O3溶液的最初濃度為amol·L-1AgBr＋2S2O32－ [Ag(S2O3)2]3－＋Br－平衡時(shí)濃/mol·L-1 a－0.1×2 0.1 0.1Kθ

c ([Ag(SO)eq 2 3

)/cθceq

(Br-)/

KθKθ(c (Seq 2

O2-)/cθ3

s sp＝1.65×1013×5.0×10－13＝8.250.12(a0.2)2

K 0.1 K，a0.2K

2.878.25a＝0.235mol·L-18.25KE及

G值；r m4.4.:2A++Zn2Ag+Z2+(1A+Z2+0.10mol·-10.30mol·-1,(A+/Ag、(Z2+/ZnE值；答：E