《胺類化合物第一組》課件

?胺類化合物第一組?PPT課件本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！?胺類化合物第一組?PPT課件本課件PPT僅供大家學(xué)1一、分類和命名分類一、分類和命名2比較復(fù)雜的胺，把胺基當(dāng)作取代基，烴基作為母體來命名簡(jiǎn)單胺，根據(jù)所連烴基命名比較復(fù)雜的胺，把胺基當(dāng)作取代基，烴基作為母體來命名簡(jiǎn)單胺3胺的堿性i.堿性N上的未共用電子對(duì)能承受一個(gè)質(zhì)子，與大多數(shù)的無(wú)機(jī)酸成鹽——呈堿性堿性強(qiáng)弱順序：脂肪胺>NH3>芳香胺

pKb3—4.54.759—10

在脂肪胺中：

RNH2<R2NH>R3N

一級(jí)二級(jí)三級(jí)胺的堿性i.堿性N上的未共用電子對(duì)能承受一個(gè)質(zhì)子，堿性強(qiáng)弱4從電子效應(yīng)看：R基給電子，使N上的電子云更集中，孤對(duì)電子承受H+的能力增強(qiáng)，堿性順序應(yīng)是：R3N>R2NH>RNH2>NH3，〔在氣相中測(cè)定或非質(zhì)子性溶劑中〔如CHCl3,CH３CN,Ph-Cl等〕測(cè)定確按此順序〕從溶劑效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)看：N上取代基多，與H2O形成氫鍵少，與H+結(jié)合形成銨離子后，溶劑化穩(wěn)定作用弱，堿性減弱。N上的取代基多了，空間障礙就不利于N承受H+——堿性減弱。具體的胺的堿性是這兩種相反因素協(xié)同作用的結(jié)果，一級(jí)胺與三級(jí)胺哪個(gè)堿性強(qiáng)，要看是什么烴基，不同的烴基得出的次序可能不同。芳胺的堿性較弱，主要是p-π共軛，N上電子云向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，N原子與質(zhì)子結(jié)合能力降低。從電子效應(yīng)看：R基給電子，使N上的電子云更集中，孤對(duì)電子承受5胺的?；错?/p>

2伯胺、仲胺易與酰氯或酸酐等酰基化劑作用生成酰胺.酰胺是具有一定熔點(diǎn)的固體，在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的水溶液中加熱易水解生成酰胺。因此，此反響在有機(jī)合成上常用來保護(hù)氨基?！蚕劝逊及孵；?，把氨基保護(hù)起來，再進(jìn)展其他反響，然后使酰胺水解再變?yōu)榘贰场０返孽；错?伯胺、仲胺易與酰氯或酸酐等?；瘎┳饔蒙?芳胺的特性反響氧化反響芳胺很容易氧化，例如，新的純苯胺是無(wú)色的，但暴露在空氣中很快就變成黃色然后變成紅棕色。用氧化劑處理苯胺時(shí)，生成復(fù)雜的混合物。在一定的條件下，苯胺的氧化產(chǎn)物主要是對(duì)苯芳胺的特性反響7鹵代反響苯胺很容易發(fā)生鹵代反響，但難控制在一元階段?；腔错扄u代反響磺化反響8硝化反響芳伯胺直接硝化易被硝酸氧化，必須先把氨基保護(hù)起來〔乙?；虺甥}〕，然后再進(jìn)展硝化。硝化反響芳伯胺直接硝化易被硝酸氧化，必須先把氨基保護(hù)起9烴基化反響胺作為親核試劑與鹵代烴發(fā)生取代反響，生成仲胺、叔胺和季銨鹽。此反響可用于工業(yè)上生產(chǎn)胺類。但往往得到的是混合物。烴基化反響10與亞硝酸的反響i.伯胺產(chǎn)物復(fù)雜，無(wú)制備意義用于伯胺的定量分析用于制備5~9元環(huán)酮與亞硝酸的反響i.伯胺產(chǎn)物復(fù)雜，無(wú)制備意義用于伯胺的定量11ii.仲胺iii.叔胺二級(jí)胺亞硝酸鹽黃色油狀或固體強(qiáng)致癌物!ii.仲胺iii.叔胺二級(jí)胺亞硝酸鹽黃色油狀或固體強(qiáng)致癌12重氮鹽的性質(zhì)和作用取代反響：1、被羥基取代〔水解反響〕當(dāng)重氮鹽和酸液共熱時(shí)發(fā)生水解生成酚并放出氮?dú)狻?/p>

2、被鹵素、氰基取代此反響是將碘原子引進(jìn)苯環(huán)的好方法重氮鹽的性質(zhì)和作用2、被鹵素、氰基取代此反響是將碘原子引進(jìn)苯133、被氫原子取代〔去氨基反響〕上述重氮基被其他基團(tuán)取代的反響，可用來制備一般不能用直接方法來制取的化合物。例1，從甲苯制間溴甲苯，即不能用甲苯直接溴化，也不能用溴苯直接甲基化，只能用見解方法制取。例2，制備1,3,5-三溴苯。例3，由硝基苯制備2,6-二溴苯甲酸3、被氫原子取代〔去氨基反響〕上述重氮基被其他基團(tuán)取代的反響14《胺類化合物第一組》課件15偶聯(lián)反響重氮鹽與芳伯胺或酚類化合物作用，生成顏色鮮艷的偶氮化合物的反響稱為偶聯(lián)反響。偶聯(lián)反響是親電取代反響，是重氮陽(yáng)離子〔弱的親電試劑〕進(jìn)攻苯環(huán)上電子云較大的碳原子而發(fā)生的反響。1、與胺偶聯(lián)偶聯(lián)反響162、與酚偶聯(lián)反響要在弱堿性條件下進(jìn)展，因在弱堿性條件下酚生成酚鹽負(fù)離子，使苯環(huán)更活化，有利于親電試劑重氮陽(yáng)離子的進(jìn)攻。但堿性不能太大〔pH不能大于10〕，因堿性太強(qiáng)，重氮鹽會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)椴换顫姷谋交氐峄蛑氐猁}離子。而苯基重氮酸或重氮酸鹽離子都不能發(fā)生偶聯(lián)反響。2、與酚偶聯(lián)反響要在弱堿性條件下進(jìn)展，因在弱堿性條件下酚生成17重氮陽(yáng)離子是一個(gè)弱親電試劑，只能與活潑的芳環(huán)〔酚、胺〕偶合，其它的芳香族化合物不能與重氮鹽偶合。在重氮基的鄰對(duì)位連有吸電子基時(shí)，對(duì)偶聯(lián)反響有利。所以在進(jìn)展偶聯(lián)反響時(shí)，要考慮到多種因素，選擇最適宜的反響條件，才能收到預(yù)期的效果。偶氮基-N=N-是一個(gè)發(fā)色基團(tuán)，因此，許多偶氮化合物常用作染料〔偶氮染料〕。重氮陽(yáng)離子是一個(gè)弱親電試劑，只能與活潑的芳環(huán)〔酚、胺〕偶合，18復(fù)原反響重氮鹽可被氯化亞錫、錫和鹽酸、鋅和乙酸亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉等復(fù)原成苯肼。重氮鹽可被復(fù)原為芳香肼ArNHNH2,常用的復(fù)原劑是亞硫酸鈉，有時(shí)也用氯化亞錫和鹽酸的混合劑，如復(fù)原反響重氮鹽可被復(fù)原為芳香肼ArNHNH2,常用的復(fù)原劑是19酰胺化合物酰胺化合物20

酰胺的命名酰胺的名稱是加上胺的名稱組成

酰胺的命名21氮原子上連有兩個(gè)酰基的酰胺稱為酰亞胺，環(huán)狀酰胺稱為內(nèi)酰胺。氮原子上連有兩個(gè)?；孽０贩Q為酰亞胺，環(huán)狀酰胺稱為內(nèi)酰胺。22酰胺假設(shè)氮原子上有取代基，在取代基名稱前加N標(biāo)出。酰胺假設(shè)氮原子上有取代基，在取代基名稱前加N標(biāo)出。23《胺類化合物第一組》課件24在冷的弱酸性溶液中，一級(jí)芳香胺和二級(jí)芳香胺也可以和芳香重氮鹽發(fā)生偶聯(lián)反響。但偶聯(lián)反響是發(fā)生在氮原子上，偶聯(lián)產(chǎn)物為苯重氮氨基苯。而且一級(jí)芳香胺生成的重氮氨基苯的氮原子上還有一個(gè)氫，還可以發(fā)生互變異構(gòu)。在冷的弱酸性溶液中，一級(jí)芳香胺和二級(jí)芳香胺也可以和芳香重氮鹽25酰胺的化學(xué)性質(zhì)1酸堿性：由于酰胺中氮原子上的孤對(duì)電子與羰基有很好的共軛，所以酰胺是中性化合物；它在水溶液中不發(fā)生電離，而且多數(shù)的酰胺不溶于水。但在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的作用下，酰胺也可表現(xiàn)出"弱堿性"或"弱酸性"。如將枯燥的HCl通入乙酰胺的乙醚溶液中，可生成不溶于乙醚的鹽，這說明乙酰胺有一定的"弱堿性"。但這種鹽在遇到水時(shí)，立即分解成乙酰胺和鹽酸。

由于酰胺中氮原子上的孤對(duì)電子與羰基有很好的共軛，所以酰胺是中性化合物；它在水溶液中不發(fā)生電離，而且多數(shù)的酰胺不溶于水。但在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的作用下，酰胺也可表現(xiàn)出"弱堿性"或"弱酸性"。如將枯燥的HCl通入乙酰胺的乙醚溶液中，可生成不溶于乙醚的鹽，這說明乙酰胺有一定的"弱堿性"。但這種鹽在遇到水時(shí)，立即分解成乙酰胺和鹽酸。

酰胺的化學(xué)性質(zhì)由于酰胺中氮原子上的孤對(duì)電子與羰基有很好的共26在金屬鈉的作用下，溶于乙醚中的酰胺可放出H2，并生成鈉鹽；但遇水又分解生成乙酰胺。這說明乙酰胺有類似醇羥基的"弱酸性"。據(jù)測(cè)定，乙酰胺氮上的氫pKa=15。

在金屬鈉的作用下，溶于乙醚中的酰胺可放出H2，并生成鈉鹽；27酰胺的水解和胺解

在四類羧酸衍生產(chǎn)中，酰胺的羰基穩(wěn)定性最好。酰胺中-NH2對(duì)羰基的+C和+I效應(yīng)使其化學(xué)活性最低。

在酸或堿性條件下加熱，酰胺才發(fā)生水解，生成羧酸〔鹽〕和氨〔或胺〕。

酰胺的水解和胺解

在四類羧酸衍生產(chǎn)中，酰胺的羰基穩(wěn)定性最28

酰胺水解不可逆。在有機(jī)合成中，氨基的?；偎?。可用于氨基的保護(hù)。例如：

與亞硝酸反響：酰胺與亞硝酸作用生成相應(yīng)的羧酸，并放出氮?dú)狻?/p>

酰胺水解不可逆。在有機(jī)合成中，氨基的?；偎??？捎糜诎?9Hofmann降解脂肪族酰胺的Hofmann降級(jí)反響的機(jī)理，現(xiàn)在已有了比較明確的認(rèn)識(shí)，認(rèn)為是按下面的過程進(jìn)展的；并且已經(jīng)別離出了反響中間體N-溴代酰胺和它的鹽以及異氰酸脂。

Hofmann降解30重要的酰胺及其衍生物〔1〕尿素尿素又稱脲，是碳酸的二酰胺。尿素是哺乳動(dòng)物體內(nèi)蛋白質(zhì)代謝的最終產(chǎn)物，存在于動(dòng)物的尿中。許多含氮化合物在代謝過程中所釋放的氨是有毒的，通過轉(zhuǎn)變?yōu)槟蛩貜哪蛑信懦龆拱钡臐舛冉档?。正常成人每天排泄的尿中約含尿素30g。尿素為無(wú)色晶體，熔點(diǎn)133℃，易溶于水和乙醇，難溶于乙醚。尿素是很重要的物質(zhì)，用途廣泛。它在農(nóng)業(yè)上用作高效固體氮肥，也是有機(jī)合成的重要原料。用于合成藥物、塑料等。尿素本身也是藥物，對(duì)降低腦顱內(nèi)壓和眼內(nèi)壓有顯著療效。尿素具有酰胺的構(gòu)造，有酰胺的一般化學(xué)性質(zhì)。但因兩個(gè)氨基連在一個(gè)羰基上，所以它又表現(xiàn)出某些特殊的性質(zhì)。重要的酰胺及其衍生物〔1〕尿素31〔2〕丙二酰脲尿素與酰氯、酸酐或酯作用，那么生成相應(yīng)的酰脲。例如，尿素與丙二酰氯反響生成丙二酰脲。丙二酰脲是無(wú)色晶體，熔點(diǎn)245℃，微溶于水。它的分子中含有及的構(gòu)造，可發(fā)生酮式-烯醇式互變異構(gòu)：由于丙二酰脲中由酮式轉(zhuǎn)變?yōu)橄┐际蕉仕嵝?，所以丙二酰脲又稱巴比土酸。巴比土酸本身沒有藥理作用，但它的C-5亞甲基上的兩個(gè)氫原子都被烴基取代〔5，5-二取代〕后所得許多取代物，卻是一類重要的鎮(zhèn)靜催眠藥，總稱為巴比妥類藥物。其通式為：巴比妥類藥物很多，主要的有巴比妥、苯巴比妥〔魯米那〕、戊巴比妥、異戊巴比妥等。它們是晶體或結(jié)晶性粉末，難溶于水，能溶于一般有機(jī)溶劑中。巴比妥類催眠藥的鈉鹽，可作注射用〔2〕丙二酰脲32〔3〕磺胺類藥物：磺胺類藥物是優(yōu)良的化學(xué)治療劑，開場(chǎng)應(yīng)用于20世紀(jì)30年代。它們能抑制多種細(xì)菌，如鏈球菌、葡萄球菌、肺炎球菌、腦膜炎球菌、痢疾桿菌等的生長(zhǎng)和繁殖，因此常用以治療由上述細(xì)菌所引起的疾病。最簡(jiǎn)單的磺胺類藥物是對(duì)氨基苯磺酰胺，簡(jiǎn)稱磺胺〔SN〕。磺胺是無(wú)色晶體，熔點(diǎn)163℃，味微苦，微溶于水?；前纺苋苡趶?qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液中，這是由于它在苯環(huán)上連有氨基，因此能與酸作用生成鹽；同時(shí)。與磺胺基結(jié)合的氨基上的氫原子，因受磺?；挠绊懚仕嵝?，故又能與堿作用?；前房诜r(shí)副作用很大，僅外用以治療化膿性創(chuàng)傷。為了減少磺胺的副作用，一般采用其它原子團(tuán)取代磺酰氨基上的氫原子，其副作用較小，稱為磺胺類藥物?；前奉愃幬锏目咕V廣，性質(zhì)穩(wěn)定，口服吸收良好，使用方便。表18-2是一些常見的磺胺類藥物。甲氧芐氨嘧啶〔TMP〕，在化學(xué)構(gòu)造上不屬于磺胺類，但它能加強(qiáng)磺胺藥的作用，也能增強(qiáng)多種抗生素的療效，稱為磺胺增效劑，常與磺胺類藥物或抗生素伍用。甲氧芐氨嘧啶〔TMP)常見的磺胺類藥物〔3〕磺胺類藥物：磺胺類藥物是優(yōu)良的化學(xué)治療劑，開場(chǎng)應(yīng)用于233〔4〕胍(CH5N3)可看做是脲分子中的氧原子被亞氨基(=NH)取代而生成的化合物。胍分子中除去一個(gè)氫原子后的基團(tuán)叫胍基(CH4N3)，除去一個(gè)氨基后的基團(tuán)叫脒基(CH3N2)。胍是一個(gè)有機(jī)強(qiáng)堿，其堿性與無(wú)機(jī)強(qiáng)堿相當(dāng)，堿性與氫氧化鈉相近。它能吸收空氣中的二氧化碳生成碳酸鹽。胍在堿性條件下不穩(wěn)定，易水解為氨和尿素，在酸性條件下比較穩(wěn)定。故一般制成其鹽保存。用途胍一般以鹽的形式使用，是有機(jī)合成(合成雜環(huán)化合物)、藥物、染料合成的中間體?！?〕胍(CH5N3)可看做是脲分子中的氧原子被亞氨基(=N34硝基化合物硝基化合物35

一、硝基化合物的分類和命名硝基的構(gòu)造硝基的構(gòu)造中存在p-π共軛體系如圖:

烴分子中的一個(gè)或幾個(gè)氫原子被硝基取代生成的一類化合物，稱為硝基化合物。一、硝基化合物的分類和命名硝基的構(gòu)造36芳香硝基化合物的命名

一般是以芳烴為母體，硝基作為取代基來命名。間-硝基苯磺酸2,4,6-三硝基甲苯2,4,6-三硝基苯酚芳香硝基化合物的命名間-硝基苯磺酸2,437

二、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)1.硝基的復(fù)原反響選擇復(fù)原二、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)1.硝基的復(fù)原反響選擇復(fù)原38硝基是間位定位基、強(qiáng)鈍化基團(tuán)。故硝基苯的環(huán)上取代反響主要發(fā)生在間位且不能發(fā)生傅-克。2.芳環(huán)上的取代反響硝基是間位定位基、強(qiáng)鈍化基團(tuán)。故硝基苯的環(huán)393.硝基對(duì)芳環(huán)上其他基團(tuán)的影響(1)使鹵原子活化

3.硝基對(duì)芳環(huán)上其他基團(tuán)的影響(1)使鹵原子活化40〔2〕使酚的酸性增強(qiáng)名稱pKa（25℃）名稱pKa（25℃）苯酚鄰硝基苯酚間硝基苯酚9.897.218.00對(duì)硝基苯酚2,4-二硝基苯酚2,4,6-三硝基苯酚7.154.000.38〔2〕使酚的酸性增強(qiáng)名稱pKa（25℃）名稱pKa（25℃41THANKYOUTHANKYOU42?胺類化合物第一組?PPT課件本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！?胺類化合物第一組?PPT課件本課件PPT僅供大家學(xué)43一、分類和命名分類一、分類和命名44比較復(fù)雜的胺，把胺基當(dāng)作取代基，烴基作為母體來命名簡(jiǎn)單胺，根據(jù)所連烴基命名比較復(fù)雜的胺，把胺基當(dāng)作取代基，烴基作為母體來命名簡(jiǎn)單胺45胺的堿性i.堿性N上的未共用電子對(duì)能承受一個(gè)質(zhì)子，與大多數(shù)的無(wú)機(jī)酸成鹽——呈堿性堿性強(qiáng)弱順序：脂肪胺>NH3>芳香胺

pKb3—4.54.759—10

在脂肪胺中：

RNH2<R2NH>R3N

一級(jí)二級(jí)三級(jí)胺的堿性i.堿性N上的未共用電子對(duì)能承受一個(gè)質(zhì)子，堿性強(qiáng)弱46從電子效應(yīng)看：R基給電子，使N上的電子云更集中，孤對(duì)電子承受H+的能力增強(qiáng)，堿性順序應(yīng)是：R3N>R2NH>RNH2>NH3，〔在氣相中測(cè)定或非質(zhì)子性溶劑中〔如CHCl3,CH３CN,Ph-Cl等〕測(cè)定確按此順序〕從溶劑效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)看：N上取代基多，與H2O形成氫鍵少，與H+結(jié)合形成銨離子后，溶劑化穩(wěn)定作用弱，堿性減弱。N上的取代基多了，空間障礙就不利于N承受H+——堿性減弱。具體的胺的堿性是這兩種相反因素協(xié)同作用的結(jié)果，一級(jí)胺與三級(jí)胺哪個(gè)堿性強(qiáng)，要看是什么烴基，不同的烴基得出的次序可能不同。芳胺的堿性較弱，主要是p-π共軛，N上電子云向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，N原子與質(zhì)子結(jié)合能力降低。從電子效應(yīng)看：R基給電子，使N上的電子云更集中，孤對(duì)電子承受47胺的?；错?/p>

2伯胺、仲胺易與酰氯或酸酐等酰基化劑作用生成酰胺.酰胺是具有一定熔點(diǎn)的固體，在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的水溶液中加熱易水解生成酰胺。因此，此反響在有機(jī)合成上常用來保護(hù)氨基。〔先把芳胺?；寻被Ｗo(hù)起來，再進(jìn)展其他反響，然后使酰胺水解再變?yōu)榘贰场０返孽；错?伯胺、仲胺易與酰氯或酸酐等?；瘎┳饔蒙?8芳胺的特性反響氧化反響芳胺很容易氧化，例如，新的純苯胺是無(wú)色的，但暴露在空氣中很快就變成黃色然后變成紅棕色。用氧化劑處理苯胺時(shí)，生成復(fù)雜的混合物。在一定的條件下，苯胺的氧化產(chǎn)物主要是對(duì)苯芳胺的特性反響49鹵代反響苯胺很容易發(fā)生鹵代反響，但難控制在一元階段?；腔错扄u代反響磺化反響50硝化反響芳伯胺直接硝化易被硝酸氧化，必須先把氨基保護(hù)起來〔乙?；虺甥}〕，然后再進(jìn)展硝化。硝化反響芳伯胺直接硝化易被硝酸氧化，必須先把氨基保護(hù)起51烴基化反響胺作為親核試劑與鹵代烴發(fā)生取代反響，生成仲胺、叔胺和季銨鹽。此反響可用于工業(yè)上生產(chǎn)胺類。但往往得到的是混合物。烴基化反響52與亞硝酸的反響i.伯胺產(chǎn)物復(fù)雜，無(wú)制備意義用于伯胺的定量分析用于制備5~9元環(huán)酮與亞硝酸的反響i.伯胺產(chǎn)物復(fù)雜，無(wú)制備意義用于伯胺的定量53ii.仲胺iii.叔胺二級(jí)胺亞硝酸鹽黃色油狀或固體強(qiáng)致癌物!ii.仲胺iii.叔胺二級(jí)胺亞硝酸鹽黃色油狀或固體強(qiáng)致癌54重氮鹽的性質(zhì)和作用取代反響：1、被羥基取代〔水解反響〕當(dāng)重氮鹽和酸液共熱時(shí)發(fā)生水解生成酚并放出氮?dú)狻?/p>

2、被鹵素、氰基取代此反響是將碘原子引進(jìn)苯環(huán)的好方法重氮鹽的性質(zhì)和作用2、被鹵素、氰基取代此反響是將碘原子引進(jìn)苯553、被氫原子取代〔去氨基反響〕上述重氮基被其他基團(tuán)取代的反響，可用來制備一般不能用直接方法來制取的化合物。例1，從甲苯制間溴甲苯，即不能用甲苯直接溴化，也不能用溴苯直接甲基化，只能用見解方法制取。例2，制備1,3,5-三溴苯。例3，由硝基苯制備2,6-二溴苯甲酸3、被氫原子取代〔去氨基反響〕上述重氮基被其他基團(tuán)取代的反響56《胺類化合物第一組》課件57偶聯(lián)反響重氮鹽與芳伯胺或酚類化合物作用，生成顏色鮮艷的偶氮化合物的反響稱為偶聯(lián)反響。偶聯(lián)反響是親電取代反響，是重氮陽(yáng)離子〔弱的親電試劑〕進(jìn)攻苯環(huán)上電子云較大的碳原子而發(fā)生的反響。1、與胺偶聯(lián)偶聯(lián)反響582、與酚偶聯(lián)反響要在弱堿性條件下進(jìn)展，因在弱堿性條件下酚生成酚鹽負(fù)離子，使苯環(huán)更活化，有利于親電試劑重氮陽(yáng)離子的進(jìn)攻。但堿性不能太大〔pH不能大于10〕，因堿性太強(qiáng)，重氮鹽會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)椴换顫姷谋交氐峄蛑氐猁}離子。而苯基重氮酸或重氮酸鹽離子都不能發(fā)生偶聯(lián)反響。2、與酚偶聯(lián)反響要在弱堿性條件下進(jìn)展，因在弱堿性條件下酚生成59重氮陽(yáng)離子是一個(gè)弱親電試劑，只能與活潑的芳環(huán)〔酚、胺〕偶合，其它的芳香族化合物不能與重氮鹽偶合。在重氮基的鄰對(duì)位連有吸電子基時(shí)，對(duì)偶聯(lián)反響有利。所以在進(jìn)展偶聯(lián)反響時(shí)，要考慮到多種因素，選擇最適宜的反響條件，才能收到預(yù)期的效果。偶氮基-N=N-是一個(gè)發(fā)色基團(tuán)，因此，許多偶氮化合物常用作染料〔偶氮染料〕。重氮陽(yáng)離子是一個(gè)弱親電試劑，只能與活潑的芳環(huán)〔酚、胺〕偶合，60復(fù)原反響重氮鹽可被氯化亞錫、錫和鹽酸、鋅和乙酸亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉等復(fù)原成苯肼。重氮鹽可被復(fù)原為芳香肼ArNHNH2,常用的復(fù)原劑是亞硫酸鈉，有時(shí)也用氯化亞錫和鹽酸的混合劑，如復(fù)原反響重氮鹽可被復(fù)原為芳香肼ArNHNH2,常用的復(fù)原劑是61酰胺化合物酰胺化合物62

酰胺的命名酰胺的名稱是加上胺的名稱組成

酰胺的命名63氮原子上連有兩個(gè)酰基的酰胺稱為酰亞胺，環(huán)狀酰胺稱為內(nèi)酰胺。氮原子上連有兩個(gè)?；孽０贩Q為酰亞胺，環(huán)狀酰胺稱為內(nèi)酰胺。64酰胺假設(shè)氮原子上有取代基，在取代基名稱前加N標(biāo)出。酰胺假設(shè)氮原子上有取代基，在取代基名稱前加N標(biāo)出。65《胺類化合物第一組》課件66在冷的弱酸性溶液中，一級(jí)芳香胺和二級(jí)芳香胺也可以和芳香重氮鹽發(fā)生偶聯(lián)反響。但偶聯(lián)反響是發(fā)生在氮原子上，偶聯(lián)產(chǎn)物為苯重氮氨基苯。而且一級(jí)芳香胺生成的重氮氨基苯的氮原子上還有一個(gè)氫，還可以發(fā)生互變異構(gòu)。在冷的弱酸性溶液中，一級(jí)芳香胺和二級(jí)芳香胺也可以和芳香重氮鹽67酰胺的化學(xué)性質(zhì)1酸堿性：由于酰胺中氮原子上的孤對(duì)電子與羰基有很好的共軛，所以酰胺是中性化合物；它在水溶液中不發(fā)生電離，而且多數(shù)的酰胺不溶于水。但在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的作用下，酰胺也可表現(xiàn)出"弱堿性"或"弱酸性"。如將枯燥的HCl通入乙酰胺的乙醚溶液中，可生成不溶于乙醚的鹽，這說明乙酰胺有一定的"弱堿性"。但這種鹽在遇到水時(shí)，立即分解成乙酰胺和鹽酸。

由于酰胺中氮原子上的孤對(duì)電子與羰基有很好的共軛，所以酰胺是中性化合物；它在水溶液中不發(fā)生電離，而且多數(shù)的酰胺不溶于水。但在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的作用下，酰胺也可表現(xiàn)出"弱堿性"或"弱酸性"。如將枯燥的HCl通入乙酰胺的乙醚溶液中，可生成不溶于乙醚的鹽，這說明乙酰胺有一定的"弱堿性"。但這種鹽在遇到水時(shí)，立即分解成乙酰胺和鹽酸。

酰胺的化學(xué)性質(zhì)由于酰胺中氮原子上的孤對(duì)電子與羰基有很好的共68在金屬鈉的作用下，溶于乙醚中的酰胺可放出H2，并生成鈉鹽；但遇水又分解生成乙酰胺。這說明乙酰胺有類似醇羥基的"弱酸性"。據(jù)測(cè)定，乙酰胺氮上的氫pKa=15。

在金屬鈉的作用下，溶于乙醚中的酰胺可放出H2，并生成鈉鹽；69酰胺的水解和胺解

在四類羧酸衍生產(chǎn)中，酰胺的羰基穩(wěn)定性最好。酰胺中-NH2對(duì)羰基的+C和+I效應(yīng)使其化學(xué)活性最低。

在酸或堿性條件下加熱，酰胺才發(fā)生水解，生成羧酸〔鹽〕和氨〔或胺〕。

酰胺的水解和胺解

在四類羧酸衍生產(chǎn)中，酰胺的羰基穩(wěn)定性最70

酰胺水解不可逆。在有機(jī)合成中，氨基的?；偎狻？捎糜诎被谋Ｗo(hù)。例如：

與亞硝酸反響：酰胺與亞硝酸作用生成相應(yīng)的羧酸，并放出氮?dú)狻?/p>

酰胺水解不可逆。在有機(jī)合成中，氨基的?；偎??？捎糜诎?1Hofmann降解脂肪族酰胺的Hofmann降級(jí)反響的機(jī)理，現(xiàn)在已有了比較明確的認(rèn)識(shí)，認(rèn)為是按下面的過程進(jìn)展的；并且已經(jīng)別離出了反響中間體N-溴代酰胺和它的鹽以及異氰酸脂。

Hofmann降解72重要的酰胺及其衍生物〔1〕尿素尿素又稱脲，是碳酸的二酰胺。尿素是哺乳動(dòng)物體內(nèi)蛋白質(zhì)代謝的最終產(chǎn)物，存在于動(dòng)物的尿中。許多含氮化合物在代謝過程中所釋放的氨是有毒的，通過轉(zhuǎn)變?yōu)槟蛩貜哪蛑信懦龆拱钡臐舛冉档?。正常成人每天排泄的尿中約含尿素30g。尿素為無(wú)色晶體，熔點(diǎn)133℃，易溶于水和乙醇，難溶于乙醚。尿素是很重要的物質(zhì)，用途廣泛。它在農(nóng)業(yè)上用作高效固體氮肥，也是有機(jī)合成的重要原料。用于合成藥物、塑料等。尿素本身也是藥物，對(duì)降低腦顱內(nèi)壓和眼內(nèi)壓有顯著療效。尿素具有酰胺的構(gòu)造，有酰胺的一般化學(xué)性質(zhì)。但因兩個(gè)氨基連在一個(gè)羰基上，所以它又表現(xiàn)出某些特殊的性質(zhì)。重要的酰胺及其衍生物〔1〕尿素73〔2〕丙二酰脲尿素與酰氯、酸酐或酯作用，那么生成相應(yīng)的酰脲。例如，尿素與丙二酰氯反響生成丙二酰脲。丙二酰脲是無(wú)色晶體，熔點(diǎn)245℃，微溶于水。它的分子中含有及的構(gòu)造，可發(fā)生酮式-烯醇式互變異構(gòu)：由于丙二酰脲中由酮式轉(zhuǎn)變?yōu)橄┐际蕉仕嵝?，所以丙二酰脲又稱巴比土酸。巴比土酸本身沒有藥理作用，但它的C-5亞甲基上的兩個(gè)氫原子都被烴基取代〔5，5-二取代〕后所得許多取代物，卻是一類重要的鎮(zhèn)靜催眠藥，總稱為巴比妥類藥物。其通式為：巴比妥類藥物很多，主要的有巴比妥、苯巴比妥〔魯米那〕、戊巴比妥、異戊巴比妥等。它們是晶體或結(jié)晶性粉末，難溶于水，能溶于一般有機(jī)溶劑中。巴比妥類催眠藥的鈉鹽，可作注射用〔2〕丙二酰脲74〔3〕磺胺類藥物：磺胺類藥物是優(yōu)良的化學(xué)治療劑，開場(chǎng)應(yīng)用于20世紀(jì)30年代。它們能抑制多種細(xì)菌，如鏈球菌、葡萄球菌、肺炎球菌、腦膜炎球菌、痢疾桿菌等的生長(zhǎng)和繁殖，因此常用以治療由上述細(xì)菌所引起的疾病。最簡(jiǎn)單的磺胺類藥物是對(duì)氨基苯磺酰胺，簡(jiǎn)稱磺胺〔SN〕。磺胺是無(wú)色晶體，熔點(diǎn)163℃，味微苦，微溶于水?；前纺苋苡趶?qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液中，這是由于它在苯環(huán)上連有氨基，因此能與酸作用生成鹽；同時(shí)。與磺胺基結(jié)合的氨基上的氫原子，因受磺?；挠绊懚仕嵝裕视帜芘c堿作用。磺胺口服時(shí)副作用很大，僅外用以治療化膿性創(chuàng)傷。為了減少磺胺的副作用，一般采用其它原子團(tuán)取代磺酰氨基上的氫原子，其副作用較小