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2014年10月《化學(xué)制藥工藝學(xué)》自考復(fù)習(xí)資料整理者:李玉龍選擇題1、下列哪種反應(yīng)不是復(fù)雜反應(yīng)的類(lèi)型【A】A、基元反應(yīng)B、可逆反應(yīng)C、平行反應(yīng)D、連續(xù)反應(yīng)2、化學(xué)藥物合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)方法不包括【C】類(lèi)型反應(yīng)法B、分子對(duì)稱(chēng)法C、直接合成法D、追溯求源法3、下列方法哪項(xiàng)不是化學(xué)藥物合成工藝的設(shè)計(jì)方法【C】A、模擬類(lèi)推法B、分子對(duì)稱(chēng)法C、平臺(tái)法 D、類(lèi)型反映法4、化工及制藥工業(yè)中常見(jiàn)的過(guò)程放大方法有【D】逐級(jí)放大法和相似放大法B、逐級(jí)放大法和數(shù)學(xué)模擬放大法C、相似放大法和數(shù)學(xué)模擬放大法D、逐級(jí)放大\相似放大和數(shù)學(xué)放大5、下列不屬于理想藥物合成工藝路線(xiàn)應(yīng)具備的特點(diǎn)的是【D】合成步驟少B、操作簡(jiǎn)便C、設(shè)備要求低D、各步收率低6、在反應(yīng)系統(tǒng)中,反應(yīng)消耗掉的反應(yīng)物的摩爾系數(shù)與反應(yīng)物起始的摩爾系數(shù)之比稱(chēng)為【D】A、瞬時(shí)收率B、總收率C、選擇率D、轉(zhuǎn)化率7、用苯氯化制各一氯苯時(shí),為減少副產(chǎn)物二氯苯的生成量,應(yīng)控制氯耗以量。已知每l00mol苯與40mol氯反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物中含38mol氯苯、lmol二氯苯以及38、61mol未反應(yīng)的苯。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離后可回收60mol的苯,損失lmol的苯。則苯的總轉(zhuǎn)化率為【D】A、39%B、62%C、88%D、97.5%8、以時(shí)間“天”為基準(zhǔn)進(jìn)行物料衡算就是根據(jù)產(chǎn)品的年產(chǎn)量和年生產(chǎn)日計(jì)算出產(chǎn)品的日產(chǎn)量,再根據(jù)產(chǎn)品的總收率折算出l天操作所需的投料量,并以此為基礎(chǔ)進(jìn)行物料衡算。一般情況下,年生產(chǎn)日可按【C】天來(lái)計(jì)算,腐蝕較輕或較重的,年生產(chǎn)日可根據(jù)具體情況增加或縮短。工藝尚未成熟或腐蝕較重的可按照【D】天來(lái)計(jì)算。A、240B、280C、330D、3009、選擇重結(jié)晶溶劑的經(jīng)驗(yàn)規(guī)則是相似相溶,那么對(duì)于含有易形成氫鍵的官能團(tuán)的化合物時(shí)應(yīng)選用的溶劑是【A】A、乙醇B、乙醚C、乙酮D、乙烷10、下面不屬于質(zhì)子性溶劑是的【A】A、乙醚B、乙酸C、水D、三氟乙酸11、載體用途不包括【B】.A、提高催化活性B、改變選擇性C、節(jié)約使用量D、增加機(jī)械強(qiáng)度12、為了減少溶劑的揮發(fā)損失,低沸點(diǎn)溶劑的熱過(guò)濾不宜采用【B】A、真空抽濾,出口不設(shè)置冷凝冷卻器B、加壓過(guò)濾C、真空抽濾,出口設(shè)置冷凝冷卻器D、不能確定13、工業(yè)區(qū)應(yīng)設(shè)在城鎮(zhèn)常年主導(dǎo)風(fēng)向的下風(fēng)向,藥廠(chǎng)廠(chǎng)址應(yīng)設(shè)在工業(yè)區(qū)的【A】位置。A、上風(fēng)B、下風(fēng)C、下風(fēng)或上風(fēng)D、側(cè)風(fēng)14、《國(guó)家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中,【A】污染物能在環(huán)境或生物體內(nèi)積累,21、對(duì)人體健第康會(huì)類(lèi)產(chǎn)生長(zhǎng)遠(yuǎn)的不良影響。A、第一類(lèi)B、第二類(lèi)C、第三類(lèi)D、第一類(lèi)和第二類(lèi)15、化學(xué)需氧量是指在一定票件下,用強(qiáng)氧化劑氧化廢水中的有機(jī)物所需的氧的量,單位為mg.L-1。我國(guó)的廢水檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定以【B】作為氧化劑A、高錳酸鉀B、重鉻酸見(jiàn)C、雙氧水D、濃硫酸16、僅含有機(jī)污染物的廢水經(jīng)【B】后,BOD5通常可降至20~30mg.L-1,水質(zhì)可達(dá)到規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)。A、一級(jí)處理B、二級(jí)處理C、三級(jí)處理D、過(guò)濾并調(diào)節(jié)PH值17、氯霉素有幾個(gè)手性中心【B】A、一個(gè)B、2個(gè).C、3個(gè)D、8個(gè)18、氯霉素是廣譜抗生素,主要用于【D】A、傷寒桿菌B、痢疾桿菌C、腦膜炎球菌D、以上都是19、下列不具有抗癌作用酌抗生素是【D】A、放線(xiàn)菌素B、博來(lái)霉素C、阿霉素D、四環(huán)素10、青霉素工業(yè)大規(guī)模發(fā)酵生產(chǎn)采用二級(jí)種子培養(yǎng),屬于幾級(jí)發(fā)酵【A】A、三級(jí)B、二級(jí)C、四級(jí)D、一級(jí)20、四環(huán)素發(fā)酵培養(yǎng)工藝中,氨基態(tài)氨濃度應(yīng)為【A】A、100-200mg/LB、100-200C、100-200kg/LD、100-200g/L21、甾體化合物的生產(chǎn)工藝路線(xiàn)包招【D】A、天然提取B、化學(xué)合成C、微生物轉(zhuǎn)化D、以上都是22、紫杉醇屬于哪類(lèi)化合物(A)A、三環(huán)二萜B、蒽醌C、黃酮D、多糖23、紫杉醇分子結(jié)構(gòu)中有多少手性中心【B】A、9B、8C、2D、ll24、合成手性紫杉醇側(cè)鏈的最具有代表性的方法有哪些?【D】(1)雙鍵不對(duì)稱(chēng)氧化法(2)醛醇反應(yīng)法(3)肉桂酸成酯法(4)半合成法A、(1)(2)B、(2)(3)C、(3)(4)D、(1)(4)25、一個(gè)工程項(xiàng)目從計(jì)劃建設(shè)到交付生產(chǎn)期的基本工作程序大致可分為設(shè)計(jì)前期、設(shè)計(jì)期和設(shè)計(jì)后期三個(gè)階段,其中設(shè)計(jì)期主要包括【B】A、項(xiàng)目建議書(shū)、可行性研究B、可行性研究、初步設(shè)計(jì)和施工圖設(shè)計(jì)C、初步設(shè)計(jì)和施工圖設(shè)計(jì)D、初步設(shè)計(jì)、施工圖設(shè)計(jì)和試車(chē)26、在工藝流程設(shè)計(jì)中,置通的二階段設(shè)計(jì)是指【D】A、可行性研究和工藝流程設(shè)計(jì)B、中試設(shè)計(jì)和施工圖設(shè)計(jì)C、中試設(shè)計(jì)和擴(kuò)大工程設(shè)D初步設(shè)計(jì)和施工圖設(shè)計(jì)27、潔凈等級(jí)分別為1萬(wàn)級(jí)和10萬(wàn)級(jí)的空氣,下列說(shuō)法正確的是【B】A、l0萬(wàn)級(jí)的空氣質(zhì)量較高B、1萬(wàn)級(jí)的空氣質(zhì)量較高C、質(zhì)量相同D、不能確定28、理想反應(yīng)器中的物料流型有【C】A、滯流和湍流B、對(duì)流和渦流C、理合混合和理想置換D、穩(wěn)定流動(dòng)和不穩(wěn)定流動(dòng)29、釜式反應(yīng)器的操作方式有【D】.A、閫歇操作B、半連續(xù)或半間歇操作C、間歇操作和連續(xù)操作D、間歇操作半連續(xù)操作和連續(xù)操作30、釜式反應(yīng)器可采用的操作方法有【D】連續(xù)操作和間歇操作B、間歇操作和半連續(xù)操作C、連續(xù)操作和半連續(xù)操作D、間歇操作、半連續(xù)及連續(xù)操作31、實(shí)際生產(chǎn)中,攪拌充分的釜式反應(yīng)器可視為理想混合反應(yīng)器,反應(yīng)器內(nèi)的【A】A、溫度、組成與位置無(wú)關(guān)B、溫度、組成與時(shí)間無(wú)關(guān)C、溫度、組成既與位置無(wú)關(guān),又與時(shí)間無(wú)關(guān)D、不能確定32、釜式反應(yīng)器串聯(lián)操作時(shí),串聯(lián)的釜數(shù)以不超過(guò)【C】個(gè)為宜。A、2B、3C、4D、533、對(duì)于等溫等容過(guò)程,同一反應(yīng)液在相同條件下,為了達(dá)到相同轉(zhuǎn)化率,在間歇理想釜式反應(yīng)器內(nèi)所需的反應(yīng)時(shí)間τ與在管式理想流動(dòng)反應(yīng)器中所需的空間時(shí)間τc之間的關(guān)系為:【D】τ>τcB、τ=τcC、τ<τcD、不確定34、在管式反應(yīng)器中進(jìn)行氣相等溫等壓反應(yīng),已知反應(yīng)方程式可表示為A(g)+2B(g)=C(g)+D(g),則反應(yīng)時(shí)間t與空間時(shí)間tC之間的關(guān)系為【A】A、t〉tCB、t=tCC、t〈tCD、不能確定35、某一產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程包括硝化、還原、置換三個(gè)步驟,各步操作周期分別為24h、8h、12h,全部物料均為液體,且在整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中的體積保持不變。若要保持各設(shè)備之間的能力平衡,則下列幾種安排不合理的是【C】A、1000L硝化釜3只,500L還原釜2只,1500L置換釜1只。B、1500L硝化釜2只,500L還原釜2只,500L置換釜3只。C、1500L硝化釜2只,500L還原釜3只,1500L置換釜2只。D、3000L硝化釜1只,1000L還原釜1只,1500L置換釜1只。36、對(duì)于反應(yīng)級(jí)數(shù)較低,且要求的轉(zhuǎn)化率不高的液相或自催化反應(yīng),應(yīng)選用【B】A、間歇釜式反應(yīng)器B、單臺(tái)連續(xù)釜式反應(yīng)器C、多臺(tái)串聯(lián)連續(xù)操作釜式反應(yīng)器D、管式反應(yīng)器37、對(duì)于粘度大于50Paxs的液體攪拌,為了提高軸向混合效果,則最且采用【B】A、螺旋漿式攪拌器B、螺帶式攪拌器C、錨式攪拌器D、框式攪拌器38、以下屬于發(fā)酵焙養(yǎng)基的配制的一般原則是【D】A、生物學(xué)原則B、高效經(jīng)濟(jì)原則C、工藝原則D、以上都是39、發(fā)酵過(guò)程須檢測(cè)的參數(shù)是【D】A、化學(xué)物藥理參數(shù)B、化學(xué)參數(shù)C、生物參數(shù)D、以上都是40、我國(guó)的GMP推薦,一般情況下,潔凈度高于或等于l萬(wàn)級(jí)時(shí),換氣次數(shù)不少于【D】次h-1。A、10B、15C、20D、2541、對(duì)于熱可塑性性藥物,其粉碎宜采用【C】A干法體粉碎B、濕法粉碎C、低溫粉法碎D、球磨粉碎42、某反應(yīng)體系的濕度為185℃則宜采用【B】作為加熱介質(zhì)A、低壓飽和水蒸汽B、導(dǎo)熱油C、熔鹽D、煙道氣43、某反應(yīng)體系的溫度為260℃,則宜采用【D】JA、低壓飽和水蒸汽加熱B、導(dǎo)熱油加熱C、植物油加熱D、電加熱44、按照生產(chǎn)過(guò)程中使用或產(chǎn)生物質(zhì)的危險(xiǎn)性,生產(chǎn)的火災(zāi)危險(xiǎn)性可分為甲、乙、丙、丁、戊五類(lèi),其中最具有危險(xiǎn)性的為【A】A甲類(lèi)B、甲類(lèi)或乙類(lèi)C、戌類(lèi)D、甲類(lèi)或戍類(lèi)甲應(yīng).45、“精烘包”屬于潔凈廠(chǎng)房其耐火等級(jí)不低于【B】A、一級(jí)B、二級(jí)C、三級(jí)D、四級(jí)反應(yīng)器題目補(bǔ)充1、自催化反應(yīng)宜采用____B____。A、
間歇操作攪拌釜B、
單釜連續(xù)操作攪拌釜C、
多個(gè)串聯(lián)連續(xù)操作攪拌釜
D、
管式反應(yīng)器2、對(duì)于熱效應(yīng)很大的反應(yīng),若僅從有利于傳熱的角度考慮,則宜采用(
D
)。A、間歇釜式反應(yīng)器B、單臺(tái)連續(xù)釜式反應(yīng)器C、多臺(tái)串聯(lián)連續(xù)操作釜式反應(yīng)器D、管式反應(yīng)器3、對(duì)于反應(yīng)速度較慢,且要求的轉(zhuǎn)化率較高的液相反應(yīng),宜選用____A____。A、
間歇釜式反應(yīng)器B、
單臺(tái)連續(xù)釜式反應(yīng)器C、
多臺(tái)串聯(lián)連續(xù)操作釜式反應(yīng)器
D、
管式反應(yīng)器4、對(duì)于反應(yīng)級(jí)數(shù)較低,且要求的轉(zhuǎn)化率不高的液相或自催化反應(yīng),宜選用____B____。A、
間歇釜式反應(yīng)器B、
單臺(tái)連續(xù)釜式反應(yīng)器C、
多臺(tái)串聯(lián)連續(xù)操作釜式反應(yīng)器
D、
管式反應(yīng)器5、對(duì)于平行反應(yīng),若主反應(yīng)級(jí)數(shù)低于副反應(yīng)級(jí)數(shù),則宜選用____A____。 A、單臺(tái)連續(xù)釜式反應(yīng)器B、管式反應(yīng)器C、多臺(tái)串聯(lián)連續(xù)操作攪拌釜6、對(duì)于平行反應(yīng),若主反應(yīng)級(jí)數(shù)高于副反應(yīng)級(jí)數(shù),則不宜選用____A____。A、
單釜連續(xù)反應(yīng)器
B、
管式反應(yīng)器
C、歇釜式反應(yīng)器D、多釜連續(xù)反應(yīng)器10、對(duì)于平行反應(yīng),若主反應(yīng)級(jí)數(shù)高于副反應(yīng)級(jí)數(shù),則宜選用____D____。A、
多釜連續(xù)反應(yīng)器
B、
管式反應(yīng)器
C、間歇釜式反應(yīng)器D、
A、B、C均可11、正常操作時(shí),物料呈階躍變化的反應(yīng)器是____C____。A、
間歇操作攪拌釜B、
單釜連續(xù)操作攪拌釜C、
多個(gè)串聯(lián)連續(xù)操作攪拌釜D、
管式反應(yīng)器12、理想管式反應(yīng)器中進(jìn)行的反應(yīng),反應(yīng)器的空間時(shí)間τC與物料在反應(yīng)器中的停留時(shí)間τ之間的關(guān)系為:____D____。A、τ>τCB、τ=τCC、τ<τCD、
不能確定13、對(duì)于等溫等容過(guò)程,同一反應(yīng)在相同條件下,為了達(dá)到相同轉(zhuǎn)化率,在間歇理想釜式反應(yīng)器內(nèi)所需要的反應(yīng)時(shí)間τ與在管式理想流動(dòng)反應(yīng)器中所需要的空間時(shí)間τC之間的關(guān)系為:____B____。A、τ>τCB、τ=τCC、τ<τCD、
不能確定14、已知間歇釜式反應(yīng)器的輔助操作時(shí)間為
1h,則在等溫等容條件下,同一反應(yīng)在同一條件下達(dá)到相同轉(zhuǎn)化率時(shí),間歇釜式反應(yīng)器所需的有效容積(
A
)管式反應(yīng)器的有效容積。A、大于B、等于C、小于D、小于或等于15、若忽略間歇釜式反應(yīng)器的輔助操作時(shí)間,則間歇釜式反應(yīng)器的生產(chǎn)能力____B____管式反應(yīng)器的生產(chǎn)能力。A、
大于
B、
等于
C、
小于16、對(duì)于等溫變?nèi)葸^(guò)程,同一反應(yīng)在相同條件下,為了達(dá)到相同轉(zhuǎn)化率,在間歇理想釜式反應(yīng)器內(nèi)所需要的反應(yīng)時(shí)間與在管式理想流動(dòng)反應(yīng)器中所需要的空間τ時(shí)間tC之間的關(guān)系為_(kāi)___D____。A、τ>τCB、τ=τCC、τ<τCD、
不能確定17、某氣相反應(yīng)在等溫管式反應(yīng)器中進(jìn)行。若隨著反應(yīng)的進(jìn)行,氣相物質(zhì)的摩爾量逐漸減小,則達(dá)到規(guī)定轉(zhuǎn)化率時(shí),反應(yīng)時(shí)間τ與空間時(shí)間τC之間的關(guān)系為_(kāi)___C____。A、τ<τCB、τ=τCC、τ>τCD、
不能確定18、在管式反應(yīng)器中進(jìn)行氣相等溫等壓反應(yīng),已知反應(yīng)方程式可表示為:A(g)+2B(g)=C(g)+D(g),則反應(yīng)時(shí)間τ與空間時(shí)間τC之間的關(guān)系為(
A
)。A、τ>τCB、τ=τCC、τ<τCD、不能確定19、在管式反應(yīng)器中進(jìn)行氣相等溫等壓反應(yīng),已知反應(yīng)方程式可表示為:A(g)=C(g)+D(g),則反應(yīng)時(shí)間τ與空間時(shí)間τC之間的關(guān)系為:____C____。A、τ>τCB、τ=τCC、τ<τCD、
不能確定20、對(duì)于反應(yīng)級(jí)數(shù)大于零的同一反應(yīng),達(dá)到一定轉(zhuǎn)化率時(shí),理想管式流動(dòng)反應(yīng)器所需要的反應(yīng)器體積與理想連續(xù)釜式反應(yīng)器所需要的有效容積之比(稱(chēng)為容積效率η)為_(kāi)___E____。A、η=1B、η≥1C、η=0D、η≤0E、0≤η<121、對(duì)于同一反應(yīng),達(dá)到一定轉(zhuǎn)化率時(shí),理想管式流動(dòng)反應(yīng)器所需要的反應(yīng)器體積與理想連續(xù)釜式反應(yīng)器所需要的有效容積之比(稱(chēng)為容積效率η)為_(kāi)___E____。A、η=1B、η≥1C、η=0D、η≤0E、0≤η≤1二、填空題:1、化學(xué)制藥工藝學(xué)是研究藥物研究與開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)過(guò)程中,設(shè)計(jì)和研究經(jīng)濟(jì)、安全、高效的化學(xué)合成工藝路線(xiàn)的一門(mén)學(xué)科,包括制備工藝和質(zhì)量控制。2、新藥開(kāi)發(fā)的歷程為靶標(biāo)的確定、先導(dǎo)物的發(fā)現(xiàn)、先導(dǎo)物的優(yōu)化、臨床前開(kāi)發(fā)I期、臨床開(kāi)發(fā)lI期、臨床開(kāi)發(fā)Ⅲ期、臨床開(kāi)發(fā)IV期、上市。3、藥物合成工藝路線(xiàn)設(shè)計(jì),應(yīng)從剖柝藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)著手。14、基于生產(chǎn)工藝過(guò)程的各項(xiàng)內(nèi)容歸納寫(xiě)成的一個(gè)或一套文件稱(chēng)為生產(chǎn)工藝規(guī)程,包括起始原料和包裝材料的數(shù)量,以及工藝、加工說(shuō)明、注意事項(xiàng)、生產(chǎn)過(guò)程控制。4、試驗(yàn)設(shè)計(jì)及優(yōu)選方法是以概率論和數(shù)理統(tǒng)計(jì)為理論基礎(chǔ),安排試驗(yàn)的應(yīng)用技術(shù);其常用實(shí)驗(yàn)方法有單因素平行試驗(yàn)優(yōu)選法、多因素正交設(shè)計(jì)和勻設(shè)計(jì)優(yōu)選法。5、制藥工藝的研究可分為小試、中試及工業(yè)化生產(chǎn)三個(gè)步驟,分別在實(shí)驗(yàn)室、中試車(chē)間和生產(chǎn)車(chē)間進(jìn)行。6、中試放大研究方法包括:逐級(jí)經(jīng)驗(yàn)放大、相似模擬放大、數(shù)學(xué)模擬放大、化學(xué)反應(yīng)器放大、生物反應(yīng)器放大。7、影響中試的因素包括放大效應(yīng)、原輔料的雜質(zhì)、反應(yīng)規(guī)模、影響放大的其他因素有原料輸送、設(shè)備腐蝕、攪拌效率等工程問(wèn)題。8、凡反應(yīng)物分子在碰撞中一步直接轉(zhuǎn)化為生成物分子的反應(yīng)成為基元反應(yīng)。凡反應(yīng)物分子要經(jīng)過(guò)若干步,即若干個(gè)基元反應(yīng)才能轉(zhuǎn)化為生成物的反應(yīng),稱(chēng)為非基元反應(yīng)。9、化學(xué)反應(yīng)速率決定于反應(yīng)物和過(guò)渡態(tài)之間的能量差,此能量差成為活化能。10、化學(xué)合成藥物的工藝研究中往往遇到多條不同的工藝路線(xiàn),不同的化學(xué)反應(yīng)存在兩種不同的化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型,分別為平頂型和尖頂型。11、化學(xué)反應(yīng)步驟的總收率是衡量不同合成路線(xiàn)效率的最直接的方法,其裝配方式有直線(xiàn)方式和匯聚方式。12、藥物合成和過(guò)匯程聚中的催化技術(shù)有酸堿催化、金屬催化、酶催化和相轉(zhuǎn)移催化。所涉及相轉(zhuǎn)移催化劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)可以分為鎓鹽類(lèi)、冠醚類(lèi)和開(kāi)鏈聚醚。13、按催化劑的活性組分是否負(fù)載在載體上可分為:非負(fù)載型金屬催化劑、負(fù)載型金屬催化劑;按催化劑活性組分是一種或多種金屬元素分類(lèi):?jiǎn)谓饘俅呋瘎┖投嘟饘俅呋瘎?4、化學(xué)方法制備手性藥物包括化學(xué)拆分、化學(xué)不對(duì)稱(chēng)合成法15、手性藥物合成過(guò)程中,對(duì)于外消旋體的拆分有直接結(jié)晶法和生成非對(duì)映異構(gòu)體,其中直接結(jié)晶法中常用途徑有自發(fā)結(jié)晶拆分和優(yōu)先結(jié)晶拆分、逆向結(jié)晶拆分、外消旋體的不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)化和結(jié)晶拆分。16、化學(xué)需氧量為在一定條件用強(qiáng)氧化劑(KmnO4)使污染物被氧化所需要的氧量分別用C0DMn表示。17、生化需氧量值反映水體中可被微生物分解的有機(jī)物總量,其值越高說(shuō)明水中有機(jī)污染物質(zhì)越多,污染也就越嚴(yán)重。18、生化需氧量值值反映水體中可被微生物分解的有機(jī)物總里量,其值越高說(shuō)明水中有機(jī)污染物質(zhì)越多,污染也就越嚴(yán)重。19、頭孢氨芐的生產(chǎn)國(guó)內(nèi)主要有三條工藝路線(xiàn),即苯甘氨酰氯與7-ADCA縮合法、和苯甘氨酸無(wú)水?;?、微生物酶?;?。20、半合成頭孢菌素類(lèi)與半合成青霉素的生產(chǎn)工藝路線(xiàn)相似,主要有微生物?;ê突瘜W(xué)?;ㄒ怨I(yè)生產(chǎn)的廉價(jià)青霉素為原料的青霉素?cái)U(kuò)環(huán)法三種。21、基因工程菌發(fā)酵制藥工藝過(guò)程可分為上游過(guò)程和下游過(guò)程。上游過(guò)程主要包括基工程菌的構(gòu)建與發(fā)酵培養(yǎng),核心是高效表達(dá)。下游過(guò)程包括分離純化、藥物制劑與質(zhì)量控制等。22、常用的滅菌方法有化學(xué)滅菌、輻射滅菌、干熱滅菌、高壓蒸汽滅菌和培養(yǎng)基過(guò)濾滅菌。23、維生素C的工業(yè)生產(chǎn)路線(xiàn)有萊氏合成法和兩步發(fā)酵法。24、塞來(lái)克西流為Ⅱ型環(huán)氧化酶抑制劑,該化含物可以甲苯為原料進(jìn)行合成,請(qǐng)完成以下反應(yīng)流程路線(xiàn):25、按壓力等級(jí)對(duì)壓力器進(jìn)行分類(lèi),壓力在0.1-1.6MPa范圍內(nèi)容器屬于低壓容器;在1.6-l0MPa范圍內(nèi)容器屬于中壓容器;壓力在10-98MPa范圍內(nèi)容器屬于高壓容器;超壓容器的壓力范圍為>98Mpa。三、簡(jiǎn)答題1、化學(xué)制藥廠(chǎng)污染的特點(diǎn)。(1)數(shù)量少、組分多、變動(dòng)性大;(2)間歇排放;(3)pH值不穩(wěn)定;(4)化學(xué)需氧量高。2、列舉理想的藥物工藝路線(xiàn)的5個(gè)特征(每個(gè)1分,列舉5項(xiàng)即可)。1)化學(xué)合成途徑簡(jiǎn)易,即原輔材料轉(zhuǎn)化為藥物的路線(xiàn)要簡(jiǎn)短:2)需要的原輔材料少而易得,量足;3)中間體易純化,質(zhì)量可控,可連續(xù)操作;4)可在易于控制的條件下制備,安全無(wú)主毒5)設(shè)備要求不苛刻;6)三廢少,易于治理;7)操作簡(jiǎn)便,經(jīng)分離易于達(dá)到藥用標(biāo)準(zhǔn):8)收率最佳,成本最低,經(jīng)濟(jì)效益最好。3、影響中試放大的因素有哪些?(l)物理方法,利用物理作用將廢水中呈懸浮狀態(tài)的污染物分離出來(lái),在分離過(guò)程中不改變化學(xué)性質(zhì);(2)化學(xué)方法,利用化學(xué)反應(yīng)原理處理廢水中各種形態(tài)的污染物分離出來(lái)。(3)物理化學(xué)方法,綜臺(tái)利用物力和化學(xué)的作用除去廢水中污染物。(4)生物方法,利用微生物的代謝作用。使廢水中呈溶解和膠體狀態(tài)的有機(jī)污染物轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定,無(wú)害的物質(zhì)。4、中試放大試驗(yàn)中應(yīng)注意的問(wèn)題。(1)原輔材料的過(guò)渡試驗(yàn);(2)設(shè)備材質(zhì)和腐蝕試驗(yàn);(3)反應(yīng)條件限度試驗(yàn);(4)原輔材料、中間體及新產(chǎn)品質(zhì)量的分析方法研究;(5)反應(yīng)后處理方法的研究。5、列舉藥物生產(chǎn)工藝研究的七個(gè)重大課題中的任五項(xiàng),每答對(duì)一項(xiàng)4得分。藥物生產(chǎn)工藝研究的七個(gè)重大課題:(1)配料比;(2)溶劑;(3)催化;(4)能量供給;(5)反應(yīng)時(shí)間及其監(jiān)控;(6)后處理;(7)產(chǎn)。品的純化和檢驗(yàn)6、物料衡算的基準(zhǔn)是什么?什么是轉(zhuǎn)化率、收率和選擇性,三者之間的關(guān)系怎樣?料衡算可以以每批操作為基準(zhǔn),也可以為單位時(shí)間、每千克產(chǎn)品為基準(zhǔn);選擇性即各種主、副產(chǎn)物中,主產(chǎn)物所占的比率或百分?jǐn)?shù),可用符號(hào)φ表示;轉(zhuǎn)化率對(duì)于某一組分A來(lái)說(shuō),生成產(chǎn)物所消耗掉的物料量與投入反應(yīng)物料量之比簡(jiǎn)稱(chēng)為該組分的轉(zhuǎn)化率,一般以百分率表示,用符號(hào)XA表示;收率是主要產(chǎn)物實(shí)際產(chǎn)量與投入原料理論產(chǎn)量之比值,也用百分率表示,用符號(hào)Y表示;三者間的關(guān)系為Y=Xφ。7、試述如何確定配料比及意義答:有機(jī)反應(yīng)很少是按照理論值定量完成,配料比主要根據(jù)反應(yīng)過(guò)程的類(lèi)型來(lái)考慮:1)不可逆沒(méi)應(yīng):可采取增加反應(yīng)物之一濃度(即增加其配料比),或從反應(yīng)系統(tǒng)中不斷去除生成物之一,以提高反應(yīng)速度和增加產(chǎn)物的收率。2)當(dāng)反應(yīng)生成物的生成量取決于反應(yīng)液中某一反應(yīng)物的濃度時(shí),則增加其配料比。最適合的配料比應(yīng)是收率最高,同時(shí)單耗較低的某一范圍內(nèi)。3)若反應(yīng)中,有一反應(yīng)反物物不穩(wěn)定,則可增加其用量,以保證有足夠的量能參與主反應(yīng)。4)當(dāng)參與主、副反應(yīng)的反應(yīng)物不盡相同時(shí),應(yīng)利用這一差異,增加某一反應(yīng)當(dāng)量,以增加主反應(yīng)當(dāng)競(jìng)爭(zhēng)力。5)為防止連續(xù)反應(yīng)(副反應(yīng))的發(fā)生,有此反應(yīng)的配料比應(yīng)該小于理論量,使反應(yīng)進(jìn)行到一定程度,停下來(lái),即提限制反應(yīng)時(shí)間。確定配料比與反應(yīng)應(yīng)物濃度意義,提高收率、降低成本、減少后處理負(fù)擔(dān)。8、什么是催化劑的活性,其影響因素有哪些?催化劑的活性就是催化劑的催化能力。在工業(yè)上常用單位時(shí)間內(nèi)單位重量(或單位表面積)的催化劑在指定條件下所得到的產(chǎn)品量來(lái)表示。影響催化劑活性的因素:(1)溫度:溫度對(duì)化劑活性影響很大,溫度太低時(shí),催化劑的活性小,應(yīng)速度很慢,隨著溫度上升,反應(yīng)速度逐增大,但達(dá)到最大反應(yīng)速度后,又開(kāi)始降低。絕大多數(shù)催化劑都都有活性溫度范圍。(2)助催化劑:在制備助催化劑時(shí),往往加入少量物質(zhì)(<1%。),這種物質(zhì)活性很小,但卻能顯著提高催化劑的活性、穩(wěn)定性或選擇性。(3)載體(擔(dān)體):常把催化劑負(fù)載在某種惰性定物性質(zhì)上,這種物質(zhì)成為載體。常用的載體活性碳、硅藻土、氧化鋁、硅酸等。使用載體可以使催化劑分散,從而使有效面積增大,既可以提高其活性,又可以節(jié)約其用量。同時(shí)還可以增加催化劑的機(jī)械強(qiáng)度,防止其活性組分在高溫下發(fā)生熔結(jié)現(xiàn)象,影響催化劑的使用壽命。(4)毒化劑:對(duì)于催化劑的活性有抑制作用的物質(zhì),叫做催化毒物。有些催化劑對(duì)毒物非常敏感,微量的催化毒物即可以使催化劑的活性減少甚至消失。9、簡(jiǎn)答三廢防治的措施。生產(chǎn)工藝綠色化;循環(huán)使用與無(wú)害化工藝;資源回收綜合利用;加強(qiáng)設(shè)備管理;10、寫(xiě)出BHC公司因發(fā)明以異丁基苯經(jīng)合三成步布洛芬的新方法而獲得1997年度美國(guó)“總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎(jiǎng)”的變更合成路線(xiàn)獎(jiǎng)的布洛芬合成路線(xiàn)(三步反應(yīng))9、簡(jiǎn)述反應(yīng)器的概念及其作用。是用來(lái)進(jìn)行化學(xué)或生物反應(yīng)的裝置,是一個(gè)能為反應(yīng)提供適宜的反應(yīng)條件,以實(shí)現(xiàn)將原料轉(zhuǎn)化為特定產(chǎn)品的設(shè)備;其作用是為化學(xué)或生物反應(yīng)提供可人為控制的、優(yōu)化的環(huán)境條件。10、簡(jiǎn)述反應(yīng)器設(shè)計(jì)的主要任務(wù)。1)選擇反應(yīng)器的形式和操作方法;2)根據(jù)反應(yīng)及物料的特點(diǎn),計(jì)算所需的加料速度、操作條件以及反應(yīng)器體積,并以此確定反應(yīng)器主要構(gòu)件尺寸;3)同時(shí)還應(yīng)考慮經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境保護(hù)等方面的要求。11、簡(jiǎn)述氯霉素的以乙苯為起始原料經(jīng)對(duì)硝基苯乙酮合成路線(xiàn)的優(yōu)缺點(diǎn)??jī)?yōu)點(diǎn):起始原料易得,各步反應(yīng)收率高,技術(shù)條件要求不高,在化學(xué)合成上巧妙了利用了前手性元素和還原劑的特點(diǎn),進(jìn)行手性合成。缺點(diǎn):合成步驟較多,產(chǎn)生大量的中間體和副產(chǎn)物,如無(wú)妥善的綜合利用途徑,必將增加生產(chǎn)負(fù)擔(dān)和巨大的環(huán)境污染。.12、簡(jiǎn)述氯霉素包括哪幾條合成路線(xiàn)?以對(duì)硝基苯甲醛為起始原料的合成路線(xiàn),以苯甲醛為起始原料的合成路線(xiàn);以乙苯為原料的含成路線(xiàn);以苯乙烯為起始原料的合成路線(xiàn)。5.中試放大的研究?jī)?nèi)容。生產(chǎn)工藝路線(xiàn)的復(fù)審;設(shè)備材質(zhì)與形式的選擇;攪拌器形式與攪拌速度考察;反應(yīng)條件的進(jìn)一步研究;工藝流程與操作方法的確定。13、如何解決氯霉素立體構(gòu)型問(wèn)題?采用剛性結(jié)構(gòu)的原料或中間體,具有指定空間構(gòu)型圜剛體結(jié)構(gòu)進(jìn)行反應(yīng)時(shí),不易產(chǎn)生差向異構(gòu)體;利用空間位阻效應(yīng);使用具有立體選擇性的試劑。14、簡(jiǎn)述乙苯硝化用混酸中硫酸的作用。1)使硝酸產(chǎn)生硝基正離子NO2+,后者與乙苯發(fā)生親電取代反應(yīng);2)使硝酸的用量減少至近于理論量:3)濃硝酸與濃硫酸混合后,對(duì)鐵的腐蝕性很少,故硝化反應(yīng)可以在鐵制反應(yīng)器中進(jìn)行。15、以下為宜苯乙烯出發(fā)經(jīng)α-羥基對(duì)硝基苯乙胺制備氯霉素的合成路線(xiàn),請(qǐng)根據(jù)反應(yīng)以流下程為填寫(xiě)中間體及反應(yīng)試劑,每空1分。四、分析題1、液體聯(lián)苯混合物自然循環(huán)加熱裝置的工藝流程如附圖所示。請(qǐng)簡(jiǎn)要指出圖中設(shè)備3、4、5、7設(shè)備名稱(chēng)及作用。答:設(shè)備3:;設(shè)備4:;設(shè)備5:;設(shè)備7:;設(shè)備3-貯存聯(lián)苯混合物,當(dāng)溫度較低而使聯(lián)苯混合物凝固時(shí),可利用其中的加熱裝置,使聯(lián)苯混合物熔化。設(shè)備4-用于回收聯(lián)苯混合物蒸汽,減少揮發(fā)損失設(shè)備5-聯(lián)苯混臺(tái)物在被加熱的過(guò)程中體積將發(fā)生膨脹,因此,系統(tǒng)不能采用封閉操作。此投備用于貯存因體積膨脹而增加的聯(lián)苯混合物。此外該設(shè)備還可觀(guān)察液體聯(lián)苯的液位。設(shè)備7-當(dāng)出現(xiàn)緊急情況,需要立即停止設(shè)備1的加熱時(shí),可將聯(lián)苯混合物泄入該設(shè)備中,以防設(shè)備l發(fā)生事故。2、用混酸硝化氯苯制備混合硝基氯苯。已知混酸的組成為:HNO347%、HO24%;氯苯與混酸中摩爾比為1:1.1;反應(yīng)開(kāi)始溫度為40-55℃,并逐漸升溫80℃;硝化時(shí)間為2h;硝化廢酸中含硝酸小于工1.6%,含混合硝基氯苯為獲得混合硝基氯苯的1%。現(xiàn)設(shè)計(jì)A、B、C三種工藝流程,試以混合硝基氯苯的收率及硫酸、硝酸、氯苯的單耗作為評(píng)判標(biāo)準(zhǔn),通過(guò)方案比較確定三種流程的優(yōu)劣。(注意:僅指出那一種流程最好或最差而不說(shuō)明理由者不得分。)答:A方案:將分離后的廢酸直接出售,這一方面要消耗大量的硫酸,使硫酸的單耗居高不下;另一方面,由于廢酸中還含有未反應(yīng)的硝酸以及少量的硝基氯苯,直接出售后不僅使硝酸的單耗增加,混合硝基氯苯的收率下降,而且存在廢酸中的硝酸和硝基氯苯還會(huì)使廢酸的用途受到限制。B方案:在硝化分離之后,增加了一道萃取工序。該工藝是將氯苯和硝化廢酸加入萃取罐,使硝化廢酸中殘留的硝酸繼續(xù)與氯苯發(fā)生硝化反應(yīng),生產(chǎn)硝基氯,從而回收了廢酸中的硝酸,降低了硝酸的單耗。同時(shí),生成的混合物硝基氯苯與硝化混酸中原有的混合硝基氯苯一起進(jìn)入氯苯層,從而提高了混合硝基氯苯的收率。與比方案A相比,方案B可降低硝硫的單耗,提高了混合硝基氯苯的收率。但在方案B的萃取廢酸中仍含有一定量的原料氯苯,將其直接出售,不僅使增加氯苯的單耗居高不下,而且還會(huì)增加氯苯的單耗。此外,存在于廢酸中的氯苯也會(huì)使廢酸的用途收到限制。C方案:在萃取從之而后,又增加了一道減壓濃縮工序,萃取后的廢酸經(jīng)減壓濃縮后可循環(huán)使用,從而大大又降增低了硫酸的單耗。同時(shí),由于氯苯與水可形成低共沸混合物,濃縮時(shí)氯苯將隨水一起蒸出,經(jīng)冷卻后可回收其中的氯苯,從而降低了氯苯的單耗??梢?jiàn),以混合硝基氯苯的收率以及硫酸、硝酸和氯苯的單耗作為評(píng)判標(biāo)準(zhǔn),方案C為最佳,方案B次之,方案A最差。五、問(wèn)答題:1、怎樣通過(guò)青霉菌培養(yǎng)基的控制來(lái)提高青霉素產(chǎn)量?在主霉素霉素生產(chǎn)過(guò)程中,讓培養(yǎng)基中的主要營(yíng)養(yǎng)物只夠維持青霉菌在前4h生長(zhǎng),而40h的后生產(chǎn)中,靠低速連續(xù)補(bǔ)加葡萄糖和氮源等,使菌半饑餓,延長(zhǎng)青霉素的合成期,大大提問(wèn)了產(chǎn)量。所需營(yíng)養(yǎng)物限量的補(bǔ)加常用來(lái)控制營(yíng)養(yǎng)缺陷型突變菌種,使代謝產(chǎn)物積累到最大。青霉素發(fā)酵中采用補(bǔ)料分批操作法,對(duì)葡萄糖、銨、苯乙酸進(jìn)行緩慢流加,維持一定的最適濃度。葡萄糖的流加,濃度過(guò)乙低使抗生素合成速度減慢或停止,過(guò)高則導(dǎo)致呼吸活性下降,甚至引起自溶,葡萄糖濃度調(diào)節(jié)是根據(jù)PH,溶氧或CO2釋放率予以調(diào)節(jié)。碳源的選擇:生產(chǎn)菌能利用多種碳源,乳糖,蔗糖,葡萄糖,甘露糖、淀粉和天然油脂。經(jīng)濟(jì)核算問(wèn)題,生產(chǎn)成本中碳源占12%以上,對(duì)工藝影響很大;糖與結(jié)合形成糖基-6-APA,影響青霉素的產(chǎn)量。葡萄醣、乳糖粘合能力強(qiáng),而且隨時(shí)間延長(zhǎng)而增加延長(zhǎng)。通常采用葡萄糖和乳糖。發(fā)酵初期,利用快效的葡萄糖進(jìn)行菌絲生長(zhǎng)。當(dāng)葡萄糖。耗竭后,利用緩效的乳糖,使pH穩(wěn)定,分泌青霉素??筛M(jìn)據(jù)行形態(tài)變化,滴加葡萄糖,取代乳糖。目前普遍采用淀粉的酶水解產(chǎn)物,葡萄糖化液流加。降低成本。氮源:玉米漿是最好的,是玉米淀粉生產(chǎn)時(shí)的副產(chǎn)品,含有多種氨基酸及其前體苯乙酸和衍生物。玉米漿質(zhì)量并不穩(wěn)定,可用花生餅粉或棉籽餅粉取代。補(bǔ)加無(wú)機(jī)氮源。無(wú)機(jī)鹽:硫、磷、鎂、鉀等。鐵有主母,控制在30ug/ml以下。流加控制:補(bǔ)糖,根據(jù)殘?zhí)?、pH、尾氣中CO2和O2含量。殘?zhí)窃?.6%左右,pH開(kāi)始升高時(shí)加糖。補(bǔ)氨:流加酸酸銨、氨水、尿素,控制氨基氮0.05%。添加前體:合成階段,苯乙酸及其衍生物,苯乙酰胺、苯乙胺、苯乙酰甘氨酸等均可為青霉素側(cè)鏈的前體,直接摻入青霉素分子中。也具有刺激青霉素合成作用。但濃度大于0J9%時(shí)對(duì)細(xì)胞和合成有毒性。還能被細(xì)胞氧化。策略是流加低濃度前體,一次加入屋里低于0.l%,保持供應(yīng)速率略大于生物合成的需要。2、手性紫杉醇側(cè)鏈的合成有哪些代表性的方法?說(shuō)明其合成原理,并分別寫(xiě)出合成路線(xiàn)。手性紫杉醇側(cè)鏈的方法有許多種,其中具有代表性的方法有雙鍵不對(duì)稱(chēng)氧化法和醛反應(yīng)法。雙鍵不對(duì)稱(chēng)氧化法可以從順式肉桂醇出發(fā),用Sharpless環(huán)氧化法合成出手性的環(huán)氧化合物,經(jīng)疊氮開(kāi)環(huán)等反應(yīng)最后制得紫杉醇側(cè)鏈,見(jiàn)(a)。也可以從反式肉桂酸甲酯出發(fā),在手性催化劑作用下進(jìn)行雙羥基化反應(yīng),再將得到的雙羥基化合物轉(zhuǎn)化成疊氮化合物,最后也得到紫杉醇側(cè)鏈,見(jiàn)(b)。醛醇反應(yīng)法是合成手性紫杉醇惻鏈的另一種有效的方法。如以苯乙酮為原料在手性催化劑作用下使苯乙酮與烯醇硅醚發(fā)生荃醇縮合反應(yīng),然后將產(chǎn)物的C-3反式羥基變?yōu)轫樖桨被?,?jīng)處理即得紫杉醇側(cè)鏈,見(jiàn)(C)。六、計(jì)算題-物料衡算1、硝化混酸配制過(guò)程的物料衡算。已知混酸組成為H2SO446%(質(zhì)量百分比,下同)、HNO346%、H2O8%,配制混酸用的原料為92.5%的工業(yè)硫酸、98%的硝酸及含H2SO469%的硝化廢酸。試通過(guò)物料衡算確定配制1000kg混酸時(shí)各原料的用量。為簡(jiǎn)化計(jì)算,設(shè)原料中除水外的其它雜質(zhì)可忽略不計(jì)。解:混酸配制過(guò)程可在攪拌釜中進(jìn)行。以攪拌釜為衡算范圍,繪出混酸配制過(guò)程的物料衡算示意圖。解:取設(shè)備為衡算體系,1000千克混酸為計(jì)算基準(zhǔn)對(duì)HNO3進(jìn)行物料衡算得:0.98G硝酸=0.46×1000(a)對(duì)H2SO4進(jìn)行物料衡算得:0.925G硫酸+0.69G廢酸=0.461000(b)對(duì)H2O進(jìn)行物料衡算得:0.02G硝酸+0.075G硫酸+0.31G廢酸=0.08×1000(c)解得:G硝酸=469kg,G硫酸=399.5kg,G廢酸=131.1kg混酸配制過(guò)程的物料平衡表(見(jiàn)下圖)3、甲氧芐氨嘧啶生產(chǎn)中由沒(méi)食子酸經(jīng)甲基化反應(yīng)制備三甲氧苯甲酸工序,測(cè)得投料沒(méi)食子酸25.0kg,未反應(yīng)的沒(méi)食子酸2.0kg,生成三甲氧苯甲酸24.0kg,求轉(zhuǎn)化率、選擇性和收率。(2012、2013年真題)解:3-1甲苯用濃硫酸磺化制備對(duì)甲苯磺酸。已知甲苯的投料量為1000kg,反應(yīng)產(chǎn)物中含對(duì)甲苯磺酸1460kg,未反應(yīng)的甲苯20kg。試分別計(jì)算甲苯的轉(zhuǎn)化率、對(duì)甲苯磺酸的收率和選擇性。4、用1876kg混酸(HNO332%、H2SO456%、H2O12%)對(duì)1052.6kg含量為95%的乙苯進(jìn)行硝化,乙苯的轉(zhuǎn)化率100%,全部生成一硝基乙苯,其中對(duì)位、鄰位與間位比例為50:44:6。已知硝化反應(yīng)溫度為40℃,求硝化過(guò)程的物料衡算。解:反應(yīng)方程式答:反應(yīng)中共加入混酸的質(zhì)量為1876kg,其中,含HNO31876×32%=600.32kg;含H2SO41876×56%=1050.56kg;含H2O1876×12%=225.12kg。由題意知,乙苯的乙苯的純度為95%,轉(zhuǎn)化率100%,則參加反應(yīng)的乙苯為1052.6×95%×100=999.97kg生成的對(duì)位、鄰位與間位“硝基乙苯”的總量為則,對(duì)硝基乙苯:1424.5x50%=712.25kg鄰-硝基乙苯:1424.5x44%=626.78kg間硝基乙苯:1424.5x6%=85.47kg參與反應(yīng)的HNO3的量為剩余HNO3的量為600.32-594.32=6kg剩余H2SO4:1050.56kg剩余H2O(原混酸中):225.12kg硝化反應(yīng)生成的H2O:共有水:225.12+169.81=394.93kg4-1、在間歇式反應(yīng)釜中用濃硫酸磺化生產(chǎn)對(duì)甲苯磺酸,試對(duì)該過(guò)程作物料衡算。已知1000kg,純度99.9%(質(zhì)量);濃硫酸1100kg,純度98%,甲苯轉(zhuǎn)化率為98%,生成對(duì)甲苯磺酸的選擇性為82%,生成鄰甲苯磺酸的選擇性為9.2%,生成間甲苯磺酸的選擇行為8.8%,物料中的水約90%經(jīng)連續(xù)脫水器排出。此外,為簡(jiǎn)化計(jì)算,假設(shè)原料中除純品外都是水,且磺化過(guò)程中無(wú)物料損失。解:原料甲苯中的甲苯量為:1000×0.999=999kg原料甲苯中的水量為:1000-999=1kg濃硫酸中的硫酸量為:1100×0.98=1078kg濃硫酸中的水量為:1100-1078=22kg進(jìn)料總量為:1000+1100=2100kg,其中含甲苯999kg,硫酸1078kg,水23kg。磺化物(對(duì)+鄰+間甲苯磺酸)=對(duì)甲苯磺酸=鄰甲苯磺酸=間甲苯磺酸=生成水的總量=系統(tǒng)中共有水=23+191.5=214.5kg脫水器中的水=214.5×90%=193.1kg磺化液中的水為=214.5×(1-90%)=21.4kg4-2、乙苯用混酸硝化,原料乙苯的純?yōu)?5%,混酸中(HNO332%,H2SO456%,H2O12%),HNO3過(guò)剩率(HNO3過(guò)剩量與理論耗量之比為)0.052。乙苯的轉(zhuǎn)利率為99%。轉(zhuǎn)化為對(duì)鄰間分別為52%、43%、4%。若年產(chǎn)300噸對(duì)硝基乙苯,年工作日為300天,試以一天為基準(zhǔn)作為硝化反應(yīng)的物料平衡計(jì)算。(2013年)解:(解:(1)每天應(yīng)生產(chǎn)的對(duì)硝基乙苯的量為:300/300=1t=103kg則總的"硝化物"1000/0.52=1923.08kg鄰硝基乙苯=1923.08×0.43=826.92kg間硝基乙苯=1923.08×0.04=76.92kg雜質(zhì)1=1923.08×0.01=19.23(2)參加對(duì)位反應(yīng)的乙苯則參加反應(yīng)的乙苯701.99/0.52=1350總的純乙苯為:701.99/0.52/0.99=1363.61剩余的乙苯1363.61-1350=13.61或1363.61×0.01=13.64工業(yè)用乙苯為:1363.61/0.95=1435.38kg,含雜質(zhì)2:1435.38-1363.61=71.77或1435.38×0.05=71.77(3)參加反應(yīng)的硝酸:則,有總的硝酸802.36(1+0.052)=844.08未參加反應(yīng)的硝酸802.36×0.052=41.72混酸有:844.08/0.32=2637.75H2SO42637.75×0.56=1477.14H2O2637.69×0.12=316.53(3)反應(yīng)生成的H2O總共有水:229.25+316.53=545.785、在催化劑作用下,甲醇用空氣氧化可制取甲醛。反應(yīng)方程式如下:為保證甲醇有足夠的轉(zhuǎn)化率,在進(jìn)科中空氣過(guò)量50%,甲醇的轉(zhuǎn)化率式可達(dá)75%。已保知甲醇的流量3200kg/h,試進(jìn)行物料衡算,并將結(jié)果匯總于附表。(2012年真題)解:用空氣氧化甲醇制取甲醛的反應(yīng)方程式如下:物料衡算示意圖如下:物料衡算計(jì)算結(jié)果匯總于附表中附表甲醇空氣氧化物料平衡輸入物料名稱(chēng)流量kg/h輸出物料名稱(chēng)流量kg/h甲醇3200甲醇800空氣氧氣2400甲醛2250惰性組分7953水1350氧氣1200惰性組分7953總計(jì)13553總計(jì)135536、濃度20%的羥丙哌嗪酒石酸鹽,以每小時(shí)l0000kg的流速進(jìn)入一高效蒸發(fā)器。濃縮至50%后,放入結(jié)晶罐,上層的飽和溶液(37.8℃時(shí),溶解度0.6kg羥丙哌嗪酒石酸鹽/kg水)進(jìn)行循環(huán)進(jìn)行循環(huán)(見(jiàn)附圖),求物料流速(M、R)。(2011年真題)解:按題意有四個(gè)未知數(shù),即W、M、C和R,而對(duì)每一個(gè)單元設(shè)備均可列出兩個(gè)組分物料衡算式,因此可得唯一解。(1)R的質(zhì)量分率,以lkg為基準(zhǔn),飽和循環(huán)物流含1.6kg溶液,故組成為0.6/1.6--0.375羥丙哌嗪酒石酸鹽/(kg溶液)-1。R的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.375羥丙哌嗪酒石酸鹽和0.625kg水(2)以羥丙哌嗪酒石酸鹽為聯(lián)系組分,計(jì)算結(jié)晶的羥丙哌嗪酒石酸鹽的量,即l0000x0.20/96=2083kg/h(3)計(jì)算循環(huán)物流R可以來(lái)用:=1\*GB3①對(duì)蒸發(fā)器進(jìn)行計(jì)算=2\*GB3②對(duì)結(jié)晶罐進(jìn)行計(jì)算,但第二種方法比較容易。總物料衡算M=C+RM=2083+R組分(羥丙哌嗪酒石酸鹽)物料衡算MXM=Cxc+RXR0.5M=6C+0.375R=2000+0.375R解上面兩個(gè)方程得:M=975lkg/hR=7668kg/h附圖丙哌嗪酒石酸鹽濃縮結(jié)晶流程圖7、今擬用60%發(fā)煙硫酸來(lái)磺化硝基苯磺酸。己知該廠(chǎng)的生產(chǎn)任務(wù)每天投料1t硝基苯,試作物料衡。已知收率為90%,硝基苯100%轉(zhuǎn)化。假設(shè)過(guò)程除了主要反應(yīng)外,還有5-硝基-1,3苯二磺酸生成,反應(yīng)損失不計(jì)。硝基苯的純度98%。查得硝基苯磺化時(shí)Ⅱ值為82,物料密度為ρ=1173Kg/m3,60%發(fā)煙硫酸ρ=20201173Kg/m3。解:每天投入硝基苯的量為1000/123=8.13kmol其中7.317kmol按反應(yīng)(l)進(jìn)行,0.813kmo1按反應(yīng)(2)進(jìn)行。所以,消耗SO3的量=x1+y1=7.317×80+0.813×2×80=715.56kg生成一磺化物的量=x2=7.317×203=1485.4kg。生成二磺化物的量=y2=0.813x283=230.1KgⅡ隨硝基苯帶入雜質(zhì)的量=1000x2/98=20.4Kg,因此,共投入粗硝基苯的量=l0O0+20.4=1020.4Kg,則粗硝基苯的體積V=1020.4/1173=0.870m3。依據(jù)下式:式中Ms-----磺化劑用量,Kg;Mc-----
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