《無機磷化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》解讀課件

《無機磷化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》

制定工作情況匯報中國無機鹽工業(yè)協(xié)會王佩琳2015年5月《無機磷化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》

制定工作情況匯報中國無機1匯報提綱1、任務(wù)來源2、工作過程3、行業(yè)基本概況4、行業(yè)發(fā)展存在的主要問題5、國家相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策及要求6、行業(yè)產(chǎn)排污情況及污染防治技術(shù)7、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容8、標(biāo)準(zhǔn)實施的環(huán)境效益、達標(biāo)成本及可行性9、污染物控制水平的橫向比較10、標(biāo)準(zhǔn)征求意見和審查情況匯報提綱21、任務(wù)來源2014年2月17日，環(huán)境保護部科技標(biāo)準(zhǔn)司在北京主持召開了石油和化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)體系研討會，會議決定將原已開展的《黃磷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（以下簡稱《黃磷標(biāo)準(zhǔn)》）與《磷大氣標(biāo)準(zhǔn)》合并，同時將水污染排放限值也納入其中，統(tǒng)一調(diào)整為《無機磷化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》以下簡稱《標(biāo)準(zhǔn)》），并于3月3日召開了《標(biāo)準(zhǔn)》開題論證會。1、任務(wù)來源32、工作過程（1）成立編制組2014年3月接受課題任務(wù)計劃變更后，調(diào)整了原有的《黃磷標(biāo)準(zhǔn)》、《磷大氣標(biāo)準(zhǔn)》課題組，以《磷大氣標(biāo)準(zhǔn)》課題組為主組建了《標(biāo)準(zhǔn)》課題組，開展了《標(biāo)準(zhǔn)》課題編制工作。（2）前期工作基礎(chǔ)

在《黃磷標(biāo)準(zhǔn)》（2004年下達任務(wù)，已完成報批稿）、《磷酸鹽及磷化工工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（2012年下達任務(wù)，已完成送審稿）、《磷大氣標(biāo)準(zhǔn)》（2013年下達任務(wù)，完成征求意見稿）基礎(chǔ)上開展工作的。（3）工作過程2014年3月，《標(biāo)準(zhǔn)》課題組全面梳理原已下達的各有關(guān)磷標(biāo)準(zhǔn)課題，制訂了編制大綱，對行業(yè)生產(chǎn)進行了全面梳理；收集整理了國家有關(guān)環(huán)境保護和產(chǎn)業(yè)發(fā)展的法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和產(chǎn)業(yè)政策等；收集了解國外同行如美國、西歐、日本等國家、地區(qū)和組織的相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和所采用的技術(shù)及國內(nèi)相關(guān)、相鄰行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的制修改訂和污染物的限值情況。編制了課題開題報告，經(jīng)審查后，編制了《標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）和編制說明，形成了《標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）及編制說明。2014年7月2日對《標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）進行網(wǎng)上公示，征求意見。2014年7月～12月課題組對征求意見進行收集、整理、匯總，梳理成“國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)征求意見情況匯總處理表”。并對《標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）進行修改、補充，完善，形成《標(biāo)準(zhǔn)》（送審稿）。2015年1月完成《標(biāo)準(zhǔn)》（送審稿）及編制說明并上報待審。2、工作過程（1）成立編制組43、行業(yè)基狀況3.1無機磷化學(xué)工業(yè)包括：1黃磷、磷酸和多聚磷酸：包括熱法磷酸、窯法磷酸、濕法磷酸的精制凈化磷酸以及多聚磷酸；2)正磷酸鹽：包括正鹽和酸式鹽。按鹽中氫離子取代基不同有鈉鹽、鈣鹽、銨鹽、鉀鹽、鋁鹽等；如磷酸一鈉、磷酸二鈉、磷酸三鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫鈣等，脫氟磷酸鈣也列為正磷酸鹽類；3)縮聚磷酸鹽：包括焦磷酸鹽、聚磷酸鹽、偏磷酸鹽、超磷酸鹽，如三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、焦磷酸鉀等；4)次磷酸鹽（如次磷酸鈉）和次磷酸；5)磷酸復(fù)鹽：如氯化磷酸三鈉、尿素磷酸鹽、單氟磷酸鹽、過氧化磷酸鈉、過氧化焦磷酸鈉和過氧化焦磷酸鉀等；6)無機磷化物及其他：包括磷的氧化物（如P2O5等）、磷的氫化物（如H3P等）、磷的金屬化合物（如AlP磷化鋁等）、磷的硫化物（如P2S5等）、磷的鹵素化合物（如PCl3、PCl5等）、其它（包括亞磷酸及其鹽、赤磷等）。不包括磷肥、飼料一、二鈣、有機磷化工等產(chǎn)品。3、行業(yè)基狀況3.1無機磷化學(xué)工業(yè)包括：53.2行業(yè)基狀況

目前我國無機磷化工生產(chǎn)企業(yè)約700余家，分布于除西藏以外的29個省市和自治區(qū)。產(chǎn)品品種約110多種，常年規(guī)?；a(chǎn)50多種。2013年底國內(nèi)無機磷化工行業(yè)總產(chǎn)能23000千噸，產(chǎn)量16800千噸，出口1556千噸，銷售收入達到580億元。近年我國無機磷化工生產(chǎn)發(fā)展情況見表1

。表12007-2013年我國磷化工生產(chǎn)發(fā)展情況3.2行業(yè)基狀況目前我國無機磷化工生產(chǎn)企業(yè)約763.2行業(yè)基狀況（續(xù)）3.2行業(yè)基狀況（續(xù)）74、行業(yè)發(fā)展存在的主要問題4.1產(chǎn)能過剩未得到根本解決國家針對黃磷行業(yè)出臺了一系列法規(guī)、產(chǎn)業(yè)政策和標(biāo)準(zhǔn)來規(guī)范行業(yè)發(fā)展行為，行業(yè)盲目發(fā)展勢頭得到有效的遏制。但行業(yè)仍存在很多問題，主要有：我國磷化工生產(chǎn)企業(yè)數(shù)量多，規(guī)模小，集中度低。如黃磷，近年雖經(jīng)整合，但淘汰落后配套政策不落實，生產(chǎn)廠點多（2013年124家2011年139家），裝置規(guī)模?。ㄈ珖姞t總數(shù)達2013年255臺，2011年348臺），平均單臺爐變壓器容量?。?013年僅1.66，2011年1.45萬KVA）產(chǎn)能過剩的程度雖有了一定的變化，但總體狀況沒根本改變。年開工率不到50%；三氯化磷，目前有生產(chǎn)許可證的企業(yè)達88家，最大規(guī)模企業(yè)30萬噸/年，行業(yè)內(nèi)大于10萬噸/年規(guī)模企業(yè)僅3家，占全國總產(chǎn)能的27%，而占行業(yè)企業(yè)總數(shù)的65%以上的小于0.5萬噸/年規(guī)模的企業(yè)，其產(chǎn)能僅占全國總產(chǎn)能的30%左右。行業(yè)年開工率小于50%，污染源多，環(huán)境影響大；產(chǎn)業(yè)集中度不高，領(lǐng)頭企業(yè)不突出，產(chǎn)能過剩未得到根本解決。4、行業(yè)發(fā)展存在的主要問題4.1產(chǎn)能過剩未得到根本解決84、行業(yè)發(fā)展存在的主要問題（續(xù)）4.2產(chǎn)品結(jié)構(gòu)及產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)需調(diào)整國內(nèi)磷化工產(chǎn)業(yè)已形成“磷礦石—基礎(chǔ)產(chǎn)品（黃磷或磷酸）—二級加工產(chǎn)品（如大宗產(chǎn)品如飼料鈣、磷酸、磷酸鹽、磷化物等）—三級加工產(chǎn)品”產(chǎn)業(yè)鏈。無論從產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、還是產(chǎn)業(yè)價值來看都還是頭大尾小，而不是鳳凰展翅；同時在行業(yè)結(jié)構(gòu)上看，多數(shù)企業(yè)只有低技術(shù)、低附加值大宗產(chǎn)品，品種規(guī)格少，品種單一，單位磷制品的貢獻率低；下游磷化工產(chǎn)品加工廠點裝置規(guī)模小、且多集中于少數(shù)幾種產(chǎn)品品種上，遠未達到專用化、精細化、高純化，不能適應(yīng)不同用戶的要求，不能滿足日益發(fā)展的國內(nèi)外用戶需要；高技術(shù)、高附加值精細磷化工制品量小、質(zhì)量低，與國外同行比差距較大。2013年我國無機磷產(chǎn)品出口達155.61萬噸，但低技術(shù)、低附加值產(chǎn)品仍占據(jù)主導(dǎo)地位，而進口產(chǎn)品雖少，但多為精細、高附加值產(chǎn)品。例如磷酸鐵鋰2013年進口量1311.58噸，出口僅61.32噸；三氯氧磷進口量雖僅0.39噸，但單價高達835641美元/噸,出口量雖高達4661噸,但單價僅為11232.6美元/噸,二者價差達74倍。又如五氧化二磷進口僅1.19噸，單價為333613.4美元/噸，出口達15510噸，但單價僅為1830.75，二者價差高達到182倍。行業(yè)整體上的分工協(xié)同關(guān)系尚未建立，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)趨同，精細磷化工在高技術(shù)行業(yè)中應(yīng)用的共性關(guān)鍵“瓶頸”技術(shù)有待進一步打破。4、行業(yè)發(fā)展存在的主要問題（續(xù)）4.2產(chǎn)品結(jié)構(gòu)及產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)94行業(yè)發(fā)展存在的主要問題（續(xù)）4.3資源綜合利用和生態(tài)環(huán)境治理力度有待進一步加強行業(yè)“三廢”治理和綜合利用有待進一步提高，黃磷尾氣利用率仍較低；泥磷利用過程對環(huán)境的二次污染依然存在；磷石膏的處理綜合利用還不徹底，一些企業(yè)仍未找到合適的利用途徑，直接堆存。資源綜合利用水平有待提高，水、氣污染物排放對環(huán)境的影響需要解決。2014年7月《標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）公示后，從調(diào)研情況看，要達到《標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定的污染物排放限值，任務(wù)很繁重，特別是中小企業(yè)。按《標(biāo)準(zhǔn)》要求，到2015年測算行業(yè)總產(chǎn)量比2012年增加27%情況下，廢水排放總量、氟化物、總磷和COD排放量將分別要削減54%、77%、92%和70%；在同樣情況下，廢氣排放總量增加了33.4%，而二氧化硫排放量將削減11.1%，氟化物和顆粒物排放總量分別將削減10.53%和33.3%，五氧化二磷、砷及其化合物排放總量將分別削減11.1%和-5.62%。這樣的減排力度對現(xiàn)有大型企業(yè)難度不算高，但對中小型講難度是則可想而知的。4行業(yè)發(fā)展存在的主要問題（續(xù)）4.3資源綜合利用和生態(tài)104行業(yè)發(fā)展存在的主要問題（續(xù)）4.4現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)及存在的問題目前行業(yè)生產(chǎn)過程執(zhí)行的排放標(biāo)準(zhǔn)：1、《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）2、《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB16297-1996）3、《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB9078-1996）存在的問題：行業(yè)針對性不強，污染物控制項目存在缺失、限值寬松。如廢水中缺失總氮；大氣中缺失其中砷及其化合物，顆粒物、二氧化硫、氮氧化物等限值寬松。限值水平落后，無法滿足新形勢下環(huán)保管理要求。缺少污染物特別排放限值；缺少間接排放限值及分功能區(qū)設(shè)定排放限值。4行業(yè)發(fā)展存在的主要問題（續(xù)）4.4現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)及存在的問題115、國家相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策及要求《國民經(jīng)濟和社會發(fā)展“十二五”規(guī)劃綱要》《國家環(huán)境保護“十二五”規(guī)劃》《重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃》《關(guān)于推進大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見》《重點區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃》《關(guān)于執(zhí)行大氣污染物特別排放限值的公告》《國家發(fā)展改革委關(guān)于修改<產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄（2011年本）>有關(guān)條款的的決定》對無機化學(xué)工業(yè)多種產(chǎn)品生產(chǎn)和工藝提出鼓勵、限制和淘汰。《黃磷行業(yè)準(zhǔn)入條件》《“十二五”磷發(fā)展規(guī)劃》新環(huán)保法、“大氣十條”、“水十條”等，國家進一步強化了對環(huán)保管理的力度。5、國家相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策及要求《國民經(jīng)濟和社會發(fā)展“十二五”規(guī)劃12136、行業(yè)產(chǎn)排污情況及污染防治技術(shù)由于無機磷化工產(chǎn)品眾多，生產(chǎn)工藝也不大相同，按原料來源分下面四類，后面以幾個產(chǎn)品為例來闡述。1、以礦物為原料采用高溫煅燒工藝，生產(chǎn)過程產(chǎn)生的污染物較多，氣體污染物排放量大、具有有毒有害特征污染物，如黃磷、TSP等產(chǎn)品。2、以礦物為原料采用液相法生產(chǎn)，污染較少，主要是固廢及廢氣中的有害物質(zhì)如氟化物等產(chǎn)品。3、下游加工產(chǎn)品，污染物排放量小，如磷酸鹽等。4、精細無機化學(xué)品，生產(chǎn)中主要污染物無論廢氣和廢水都屬常規(guī)類型控制的項目。6.1生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污情況

136、行業(yè)產(chǎn)排污情況及污染防治技術(shù)由于無機磷化工產(chǎn)品眾多工藝方法主要污染物黃磷生產(chǎn)電解法（還原態(tài)）大氣：顆粒物、五氧化二磷、二氧化硫、氟化物、砷及其化合物等。水：懸浮物、硫化物、氟化物、總磷、砷等。磷酸及其鹽系列以黃磷或磷酸為主要原料化合反應(yīng)或酸堿鹽反應(yīng)大氣：顆粒物、二氧化硫、氮氧化物、硫化氫、以及以顆粒態(tài)產(chǎn)品。水：硫化物、SS、化學(xué)需氧量、氟化物等。濕法磷酸鹽為礦物為原料濕法生產(chǎn)工藝大氣：顆粒物、二氧化硫、氟等；水：氟化物、硫化物、懸浮物、化學(xué)需氧量、氨氮、總氮和總磷等一般污染物。146.1生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污情況（續(xù)）工藝方法主要污染物黃磷生產(chǎn)電解法（還原態(tài)）大氣：顆粒物、五氧156.2產(chǎn)污分析

SO2：來源于焙燒及干燥過程，主要是原料和燃料中含硫；

顆粒物：顆粒物產(chǎn)生于原料的裝卸、輸送、粉碎、研磨、窯爐燃燒、產(chǎn)品干燥、篩分、包裝等工序，多數(shù)為一次顆粒物，少數(shù)屬于二次顆粒物（如三聚磷酸鈉生產(chǎn)的廢氣，產(chǎn)品干燥、成型、包裝產(chǎn)生廢氣中含有產(chǎn)品的固體物等）。氟：產(chǎn)生于磷礦還原或分解反應(yīng)過程；廢水：主要是生活污水和場地、設(shè)備沖洗水。156.2產(chǎn)污分析SO2：來源于焙燒及干燥過程，主要是原料16無機磷化學(xué)工業(yè)廢水處理可歸納為物理法、化學(xué)法、物理化學(xué)法和生物法物理法有調(diào)節(jié)、過濾、沉淀等；化學(xué)法有混凝法、中和法、氧化還原法、化學(xué)沉淀法等；物理化學(xué)法有吸附法、離子交換法、膜分離法、氣提法、萃取法等；生物法有好氧生物處理和厭氧生物處理。

目前國內(nèi)先進企業(yè)基本上做到了生產(chǎn)工藝廢水的密閉循環(huán)，不外排。

1）水污染防治技術(shù)6.3污染防治技術(shù)分析及控制效果16無機磷化學(xué)工業(yè)廢水處理可歸納為物理法、化學(xué)法、物理化學(xué)法17

6.3污染防治技術(shù)分析及控制效果（續(xù)）2）大氣污染物防治技術(shù)及排放水平情況SO2控制技術(shù)

高含硫尾氣，尾氣經(jīng)脫硫裝置脫硫，或堿液淋洗等脫出酸性氣體再常規(guī)處理。

低濃度SO2尾氣處理方法有氨法、錳漿液吸收法、亞硫酸鈉吸收法、石灰石吸收法等，SO2去除率達90%以上。

顆粒污染物控制技術(shù)

一次顆粒物的處理90%以上可采取干式收塵如沉降室、旋風(fēng)除塵器、電除塵器和布袋除塵器等；對含二次顆粒物廢氣多采用水洗、酸、堿液吸收等常用技術(shù)設(shè)備進行處理。176.3污染防治技術(shù)分析及控制效果（續(xù)）2）大氣污染物防186.3行業(yè)排污現(xiàn)狀項目最大值最小值平均值pH值8.66.07.1懸浮物(SS)(mg/L)82.017.053.9化學(xué)需氧量(COD)(mg/L)79.416.052.2總磷(以P計)(mg/L)135.50.228.3總氮(以N計)(mg/L)46.54.618.4氨氮(以N計)(mg/L)22.90.712.5氟化物(以F計)(mg/L)24.02.914.5單質(zhì)磷(以P計)(mg/L)按黃磷污染物排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定限值0.1(mg/L)總砷(以As計)執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）

0.5總氰化物執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）0.5硫化物執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）1.01）部分企業(yè)排放廢水情況186.3行業(yè)排污現(xiàn)狀項目最大值最小值平均值pH值8.6顆粒物二氧化硫氟化物（以F計）五氧化二磷氯化氫0.64～1.00.3～0.670.0156～0.0160.01～0.8--0.49～0.90.18～0.60.0049～0.0150.02～0.6--0.27～0.60.03～0.50.013～0.0180.02～0.6--0.6～0.970.48～0.550.01～0.020.48～0.60.050.5～0.920.45～0.550.01～0.0180.45～0.6--0.5～0.720.21～0.650.01～0.020.21～0.5--0.6～0.870.42～0.670.01～0.020.44～0.6--0.5～0.950.5～0.60.01～0.020.3～0.50.050.55～0.950.45～0.550.011～0.020.08～0.6--0.5～0.780.55～0.650.015～0.020.06～0.5--0.8～0.900.45～0.500.018～0.020.04～0.8--0.65～0.950.55～0.650.015～0.020.09～1.0--1.000.670.021.0--0.270.030.00490.01--0.740.360.0120.520.052）部分企業(yè)廢氣排放情況g/m36.3行業(yè)排污現(xiàn)狀（續(xù)）顆粒物二氧化硫氟化物（以F計）五氧化二磷氯化氫0.64～1.197、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容6.1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有無機磷化學(xué)工業(yè)企業(yè)水和大氣污染物排放管理及無機磷化學(xué)工業(yè)企業(yè)建設(shè)項目的環(huán)境影響評價、環(huán)境保護設(shè)施設(shè)計、竣工環(huán)境保護驗收及其投產(chǎn)后的水、大氣污染物排放管理。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于磷肥、飼料一二鈣、有機磷化工生產(chǎn)企業(yè)。7、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容6.1適用范圍207、標(biāo)準(zhǔn)狀況（續(xù)）6.2監(jiān)控項目1）廢水污染物控制項目

pH、懸浮物、化學(xué)需氧量（CODCr）、總磷、單質(zhì)磷、總氮、氨氮、氟化物、氰化物、硫化物、總砷等11項。為防止稀釋排放，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量。2）大氣污染物控制項目

黃磷：顆粒物、硫化物、二氧化硫、氟化物、氣態(tài)總磷、五氧化二磷、砷及化合物共7項。其它磷化工：顆粒物、二氧化硫、氟化物、氯化氫、五氧化二磷、砷及化合物等6項。

為防止稀釋排放，規(guī)定了單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量。

為了加強對企業(yè)無組織排放監(jiān)管，規(guī)定了企業(yè)邊界監(jiān)控點的污染物排放限值。3）重點地區(qū)的水、氣特別排放限值6.3實施方案標(biāo)準(zhǔn)公布實施2.0年后現(xiàn)有企業(yè)達到新建企業(yè)污染物排放限值。7、標(biāo)準(zhǔn)狀況（續(xù)）6.2監(jiān)控項目21227.4水污染排放限值表1現(xiàn)有企業(yè)水污染物排放限值單位：mg/L（pH值除外）序號污染物項目排放限值污染物排放監(jiān)控位置直接排放間接排放1pH值6～96～9企業(yè)廢水總排放口2懸浮物701503化學(xué)需氧量(CODCr)601004總氮15251)405氨氮10201)306氟化物15157硫化物1.02.02)2.08氰化物0.51.09總磷152010單質(zhì)磷0.30.311總砷0.50.5車間或生產(chǎn)裝置排放口單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量(m3/t產(chǎn)品)磷酸及多聚磷酸3)、縮聚磷酸鹽、無機磷化物及其他3排水量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置一致正磷酸鹽、磷酸復(fù)鹽5黃磷、次磷酸及次磷酸鹽8注：1）適用于磷酸銨鹽。2）適用于無機磷化物及其它。3）磷酸及多聚磷酸產(chǎn)量以85%H3PO4計。4）廢水進入城鎮(zhèn)污水處理廠或經(jīng)由城鎮(zhèn)污水管線排放，應(yīng)達到直接排放限值；廢水進入園區(qū)（包括各類工業(yè)園區(qū)、開發(fā)區(qū)、工業(yè)聚集地等）污水處理廠執(zhí)行間接排放限值。5）本表中未列出的無機磷化學(xué)工業(yè)污染源，其污染物限值參照本表。227.4水污染排放限值序號污染物項目排放限值污染物排放監(jiān)控2223序號污染物項目排放限值污染物排放監(jiān)控位置直接排放間接排放1pH值6～96～9企業(yè)廢水總排放口2懸浮物501203化學(xué)需氧量(CODCr)40804總氮10151）205氨氮5101）106氟化物6127硫化物0.512）18氰化物0.30.59總磷101510單質(zhì)磷0.10.311總砷0.30.3車間或生產(chǎn)裝置排放口單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量(m3/t產(chǎn)品)磷酸及多聚磷酸3)、縮聚磷酸鹽、無機磷化物及其他2排水量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置一致正磷酸鹽、磷酸復(fù)鹽3黃磷、次磷酸及次磷酸鹽6注：1）適用于磷酸銨鹽。2）適用于無機磷化物及其它。3）磷酸及多聚磷酸產(chǎn)量以85%H3PO4計。4）廢水進入城鎮(zhèn)污水處理廠或經(jīng)由城鎮(zhèn)污水管線排放，應(yīng)達到直接排放限值；廢水進入園區(qū)（包括各類工業(yè)園區(qū)、開發(fā)區(qū)、工業(yè)聚集地等）污水處理廠執(zhí)行間接排放限值。5）本表中未列出的無機磷化學(xué)工業(yè)污染源，其污染物限值參照本表。表2新建企業(yè)水污染物排放限值單位：mg/L（pH值除外）23序號污染物項目排放限值污染物排放監(jiān)控位置直接排放間接排放2324表3水污染物特別排放限值單位：mg/L（pH值除外）序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置直接排放間接排放1pH值6～96～9企業(yè)廢水總排放口2懸浮物30503化學(xué)需氧量(CODCr)40504總氮10155氨氮5106氟化物267硫化物0.518氰化物0.30.39總磷0.5110單質(zhì)磷0.10.111總砷0.20.2車間或生產(chǎn)裝置排放口單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量(m3/t產(chǎn)品)磷酸及多聚磷酸1)、縮聚磷酸鹽、無機磷化合物及其他2排水量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置一致正磷酸鹽、磷酸復(fù)鹽3黃磷4次磷酸及其鹽6注：1）磷酸及多聚磷酸產(chǎn)量以85%H3PO4計。2）廢水進入城鎮(zhèn)污水處理廠或經(jīng)由城鎮(zhèn)污水管線排放，應(yīng)達到直接排放限值；廢水進入園區(qū)（包括各類工業(yè)園區(qū)、開發(fā)區(qū)、工業(yè)聚集地等）污水處理廠執(zhí)行間接排放限值。

3）本表中未列出的無機磷化學(xué)工業(yè)污染源，其污染物限值參照本表。24序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置直接排放間接排放1p2425表4-1現(xiàn)有黃磷企業(yè)大氣污染物排放濃度限值單位：mg/m3

序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置黃磷電爐1)黃磷原料烘干磷礦燒結(jié)磷泥處理1顆粒物100車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒2硫化物2）800---3二氧化硫-1501008004氟化物（以F計）30620305氣態(tài)總磷（以P計）800---6五氧化二磷2)---2007砷及其化合物（以As計）0.5-0.50.5單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量430m3/t黃磷1700m3/t磷礦或焦炭4500m3/t燒結(jié)料750m3/t磷泥排氣量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置相同

注：1）監(jiān)控位置為黃磷電爐尾氣燃燒前排放管內(nèi)；2）待國家污染物監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后實施。7.5大氣污染物排放限值25序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置黃磷電爐1)黃磷原料25表4-2現(xiàn)有磷化工（除黃磷外）企業(yè)大氣污染物排放濃度限值單位：mg/m3

表4-2現(xiàn)有磷化工（除黃磷外）企業(yè)大氣污染物排放濃度限值2627表5-1新建黃磷企業(yè)大氣污染物排放濃度限值單位：mg/m3

序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置黃磷電爐1)黃磷原料烘干磷礦燒結(jié)磷泥處理1顆粒物70車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒2硫化物2)400---3二氧化硫-80804004氟化物（以F計）103665氣態(tài)總磷（以P計）300---6五氧化二磷2)---707砷及其化合物（以As計）0.5-0.50.5單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量285m3/t黃磷1700m3/t磷礦或焦炭4200m3/t燒結(jié)料750m3/t磷泥排氣量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置相同注：1）監(jiān)控位置為黃磷電爐尾氣燃燒前排放管內(nèi)；2）待國家污染物監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后實施。27序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置黃磷電爐1)黃磷原料27序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置脫氟磷酸鈣轉(zhuǎn)窯尾氣濕法磷酸凈化1)磷的硫化物磷的氯化物縮聚磷酸鹽其它磷化物及磷酸鹽1顆粒物301010103030車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒2二氧化硫40010302)-100503氟化物106--444氯化氫---20--5五氧化二磷3)3030--60306砷及其化合物0.50.10.10.10.10.1單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量（m3/t產(chǎn)品）9000200020003060002000排氣量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置相同表5-2新建磷化工（除黃磷外）企業(yè)大氣污染物排放濃度限值單位：mg/m3

序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置脫氟磷酸鈣轉(zhuǎn)窯尾氣濕法磷2829表6-1黃磷企業(yè)大氣污染物特別排放限值單位：mg/m3

序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置黃磷電爐1)黃磷原料烘干磷礦燒結(jié)磷泥處理1顆粒物10車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒2硫化物2)100---3二氧化硫-504氟化物（以F計）6365氣態(tài)總磷（以P計）100---6五氧化二磷2)---107砷及其化合物（以As計）0.5-0.50.5單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量250m3/t黃磷1700m3/t磷礦或焦炭4200m3/t燒結(jié)料500m3/t磷泥排氣量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置相同注：1）監(jiān)控位置為黃磷電爐尾氣燃燒前排放管內(nèi)；2）待國家污染物監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后實施。29序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置黃磷電爐1)黃磷原料29序號污染物項目排放限值污染物排放監(jiān)控位置脫氟磷酸鈣轉(zhuǎn)窯尾氣濕法磷酸凈化1)磷的硫化物磷的氯化物縮聚磷酸鹽其它磷化物及磷酸鹽1顆粒物101010101010車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒2二氧化硫5010102)-50503氟化物33--334氯化氫---10--5五氧化二磷3)1010--10106砷及其化合物0.10.10.10.10.10.1單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量（m3/t產(chǎn)品）9000200020003060002000排氣量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置相同表6-2磷化工（除黃磷外）企業(yè)大氣污染物特別排放限值單位：mg/m3

序號污染物項目排放限值污染物排放監(jiān)控位置脫氟磷酸鈣轉(zhuǎn)窯尾氣濕3031表7企業(yè)邊界大氣污染物無組織排放濃度限值單位：mg/m3

序號污染物項目最高濃度限值監(jiān)控點1顆粒物1企業(yè)邊界2二氧化硫0.43氟化物（以F計）0.024五氧化二磷0.55砷及其化合物0.0016氯化氫0.0531序號污染物項目最高濃度限值監(jiān)控點1顆粒物1企業(yè)邊界2二氧3132▲廢水與現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)比：實施標(biāo)準(zhǔn)第一時段，在行業(yè)產(chǎn)量增長15.6%情況下，廢水排放總量將削減-10.4%，氟化物、總磷和COD等主要污染物排放量分別將削減22%、43%和-6.7%。實施標(biāo)準(zhǔn)第二時段，行業(yè)總產(chǎn)量增加21.6%情況下，將比現(xiàn)階段廢水排放總量削減16.9%，氟化物、總磷和COD等主要污染物排放量分別將削減63.2%、40.8%和41%?！鴱U氣與現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)比：實施標(biāo)準(zhǔn)第一時段，在產(chǎn)量增加15.6%情況下，廢氣排放總量、顆粒物、二氧化硫、氟化物、五氧化二磷、砷及其化合物的排放量分別將削減-15.6%、27.8%、16.5%、24.4%、23.1%和34.3%。實施標(biāo)準(zhǔn)第二時段，產(chǎn)量增加了21.5%情況下，與現(xiàn)階段相比，廢氣排放總量增加了-17.6%，二氧化硫排放量將削減57.5%，氟化物和顆粒物排放總量分別將削減69.3%和63.2%，五氧化二磷和砷及其化合物將分別削減54.3%和71.4%。8.1、環(huán)境效益8、標(biāo)準(zhǔn)實施的環(huán)境效益、達標(biāo)成本及可行性328.1、環(huán)境效益8、標(biāo)準(zhǔn)實施的環(huán)境效益、達標(biāo)成本及可行性33達到本標(biāo)準(zhǔn)，企業(yè)需要增加新建或改建費用，還有環(huán)保設(shè)施運營費用。按行業(yè)中企業(yè)達到本標(biāo)準(zhǔn)限值要求，環(huán)保投資一般占裝置投資的5.0～7.0%，環(huán)保運行成本占生產(chǎn)總成本的1.5～3.0%來計算，預(yù)計全行業(yè)在廢氣和廢水治理上的固定投資大約為16～20億元，運行成本大約為2.6～5億元。8.2、達標(biāo)成本類型推薦處理方法處理能力投資（萬元）處理成本選用條件廢水二級中和+二級沉淀+過濾150～180t/h50～7004.0～5.0元/噸水中低濃度含F(xiàn)、P2O5廢水一級中和+一級膜過濾100～150t/h800～13001.8～2.5元/噸水低濃度含F(xiàn)、P2O5廢水廢氣布袋除塵10000

m3/h60～10015～25元/噸產(chǎn)品干燥尾氣，降低顆粒物、P2O5及砷含量旋風(fēng)多管5000

m3/h70～1008～15元/噸產(chǎn)品堿性吸收裝置60000m3/h700-10008-15元/噸產(chǎn)品含P2O5及砷氣體8、標(biāo)準(zhǔn)實施的環(huán)境效益、達標(biāo)成本及可行性33達到本標(biāo)準(zhǔn)，企業(yè)需要增加新建或改建費用，還有環(huán)保設(shè)施運營34現(xiàn)有企業(yè)在標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行第一階段，執(zhí)行表1、表4-1和表4-2限值，標(biāo)準(zhǔn)實施第二階段（2.0年后）須達到標(biāo)準(zhǔn)表2、5-1、5-2的限值要求。新建企業(yè)各污染物排放限值比現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)進一步收緊。與地方標(biāo)準(zhǔn)相比，主要污染物的限值嚴(yán)于其它標(biāo)準(zhǔn)；國外標(biāo)準(zhǔn)比，本標(biāo)準(zhǔn)介于其間、較為嚴(yán)格。8.3、技術(shù)可達性8、標(biāo)準(zhǔn)實施的環(huán)境效益、達標(biāo)成本及可行性34現(xiàn)有企業(yè)在標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行第一階段，執(zhí)行表1、表4-1和表4-235本標(biāo)準(zhǔn)廢水中COD排放限值與國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較9.1水污染物化學(xué)需氧量（CODCr）排入濃度限值（mg/L）與現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)相比，本標(biāo)準(zhǔn)限值收嚴(yán)了67%；國外標(biāo)準(zhǔn)限值為30-150mg/L，本標(biāo)準(zhǔn)限值偏嚴(yán)，略低于歐盟BAT。9、污染物控制水平橫向比較35本標(biāo)準(zhǔn)廢水中COD排放限值與國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較9.1水污染本標(biāo)準(zhǔn)廢水中SS排放限值與國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較與現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)相比，本標(biāo)準(zhǔn)限值收嚴(yán)了60%；國外標(biāo)準(zhǔn)限值為30-150mg/L，本標(biāo)準(zhǔn)限值偏嚴(yán)，略低于歐盟及美國標(biāo)準(zhǔn)。9.1水污染物（續(xù)）本標(biāo)準(zhǔn)廢水中SS排放限值與國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較9.1水污染物（續(xù)36本標(biāo)準(zhǔn)廢水中總磷排放限值與國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較總磷是行業(yè)特征污染因子，因此低于污水二級標(biāo)準(zhǔn)，與現(xiàn)行磷肥工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)持平；國外標(biāo)準(zhǔn)限值為0.5-35mg/L，本標(biāo)準(zhǔn)限值嚴(yán)于美國磷肥工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，低于歐盟及德國標(biāo)準(zhǔn)。9.1水污染物（續(xù)）本標(biāo)準(zhǔn)廢水中總磷排放限值與國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較9.1水污染物（續(xù)3738本標(biāo)準(zhǔn)廢氣中顆粒物排放限值與國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較9.2大氣污染物與現(xiàn)行大氣綜合標(biāo)準(zhǔn)略嚴(yán)，本標(biāo)準(zhǔn)限值收嚴(yán)了約41%，與工業(yè)窯爐比收嚴(yán)了65%；與國外相比，略低于德國和世行標(biāo)準(zhǔn)限值，低于歐盟BAT限值，與美國同類產(chǎn)品如TSP相比嚴(yán)于其限值。38本標(biāo)準(zhǔn)廢氣中顆粒物排放限值與國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較9.2大氣污本標(biāo)準(zhǔn)五氧化二磷排放限值與國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較9.2大氣污染物與國外相比，排放水平嚴(yán)于德國伍德公司建議值及英國標(biāo)準(zhǔn)限值。本標(biāo)準(zhǔn)五氧化二磷排放限值與國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較9.2大氣污染物與39409.2大氣污染物新建限值接近爐窯排放二級標(biāo)準(zhǔn)6mg/Nm3；與國外相比，窯爐設(shè)施排放水平嚴(yán)于美國標(biāo)準(zhǔn)，低于歐盟及世行限值。本標(biāo)準(zhǔn)氟化物排放限值與國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較409.2大氣污染物新建限值接近爐窯排放二級標(biāo)準(zhǔn)6mg/Nm10、標(biāo)準(zhǔn)進展情況10.1征求意見情況標(biāo)準(zhǔn)采用向社會公開的方式征求意見，并同時向國務(wù)院有關(guān)部門、地方環(huán)保部門、部有關(guān)直屬單位和派出機構(gòu)、部內(nèi)有關(guān)司局、有關(guān)企事業(yè)單位等共70個單位發(fā)送了征求意見稿。共收到反饋意見122條。經(jīng)過研究，采納78條，未采納44條。10.2完成標(biāo)準(zhǔn)征求意見情況匯總處理表2014年11月完成“國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)征求意見情況匯總處理表”，并對《標(biāo)準(zhǔn)》進行修改、補充，完善。2015年1月完成《標(biāo)準(zhǔn)》送審稿及編制說明，并上報待審。

10、標(biāo)準(zhǔn)進展情況10.1征求意見情況標(biāo)準(zhǔn)采用向社會41謝謝各位!《無機磷化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》解讀課件42演講完畢，謝謝觀看！演講完畢，謝謝觀看！43《無機磷化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》

制定工作情況匯報中國無機鹽工業(yè)協(xié)會王佩琳2015年5月《無機磷化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》

制定工作情況匯報中國無機44匯報提綱1、任務(wù)來源2、工作過程3、行業(yè)基本概況4、行業(yè)發(fā)展存在的主要問題5、國家相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策及要求6、行業(yè)產(chǎn)排污情況及污染防治技術(shù)7、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容8、標(biāo)準(zhǔn)實施的環(huán)境效益、達標(biāo)成本及可行性9、污染物控制水平的橫向比較10、標(biāo)準(zhǔn)征求意見和審查情況匯報提綱451、任務(wù)來源2014年2月17日，環(huán)境保護部科技標(biāo)準(zhǔn)司在北京主持召開了石油和化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)體系研討會，會議決定將原已開展的《黃磷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（以下簡稱《黃磷標(biāo)準(zhǔn)》）與《磷大氣標(biāo)準(zhǔn)》合并，同時將水污染排放限值也納入其中，統(tǒng)一調(diào)整為《無機磷化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》以下簡稱《標(biāo)準(zhǔn)》），并于3月3日召開了《標(biāo)準(zhǔn)》開題論證會。1、任務(wù)來源462、工作過程（1）成立編制組2014年3月接受課題任務(wù)計劃變更后，調(diào)整了原有的《黃磷標(biāo)準(zhǔn)》、《磷大氣標(biāo)準(zhǔn)》課題組，以《磷大氣標(biāo)準(zhǔn)》課題組為主組建了《標(biāo)準(zhǔn)》課題組，開展了《標(biāo)準(zhǔn)》課題編制工作。（2）前期工作基礎(chǔ)

在《黃磷標(biāo)準(zhǔn)》（2004年下達任務(wù)，已完成報批稿）、《磷酸鹽及磷化工工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（2012年下達任務(wù)，已完成送審稿）、《磷大氣標(biāo)準(zhǔn)》（2013年下達任務(wù)，完成征求意見稿）基礎(chǔ)上開展工作的。（3）工作過程2014年3月，《標(biāo)準(zhǔn)》課題組全面梳理原已下達的各有關(guān)磷標(biāo)準(zhǔn)課題，制訂了編制大綱，對行業(yè)生產(chǎn)進行了全面梳理；收集整理了國家有關(guān)環(huán)境保護和產(chǎn)業(yè)發(fā)展的法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和產(chǎn)業(yè)政策等；收集了解國外同行如美國、西歐、日本等國家、地區(qū)和組織的相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和所采用的技術(shù)及國內(nèi)相關(guān)、相鄰行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的制修改訂和污染物的限值情況。編制了課題開題報告，經(jīng)審查后，編制了《標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）和編制說明，形成了《標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）及編制說明。2014年7月2日對《標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）進行網(wǎng)上公示，征求意見。2014年7月～12月課題組對征求意見進行收集、整理、匯總，梳理成“國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)征求意見情況匯總處理表”。并對《標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）進行修改、補充，完善，形成《標(biāo)準(zhǔn)》（送審稿）。2015年1月完成《標(biāo)準(zhǔn)》（送審稿）及編制說明并上報待審。2、工作過程（1）成立編制組473、行業(yè)基狀況3.1無機磷化學(xué)工業(yè)包括：1黃磷、磷酸和多聚磷酸：包括熱法磷酸、窯法磷酸、濕法磷酸的精制凈化磷酸以及多聚磷酸；2)正磷酸鹽：包括正鹽和酸式鹽。按鹽中氫離子取代基不同有鈉鹽、鈣鹽、銨鹽、鉀鹽、鋁鹽等；如磷酸一鈉、磷酸二鈉、磷酸三鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫鈣等，脫氟磷酸鈣也列為正磷酸鹽類；3)縮聚磷酸鹽：包括焦磷酸鹽、聚磷酸鹽、偏磷酸鹽、超磷酸鹽，如三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、焦磷酸鉀等；4)次磷酸鹽（如次磷酸鈉）和次磷酸；5)磷酸復(fù)鹽：如氯化磷酸三鈉、尿素磷酸鹽、單氟磷酸鹽、過氧化磷酸鈉、過氧化焦磷酸鈉和過氧化焦磷酸鉀等；6)無機磷化物及其他：包括磷的氧化物（如P2O5等）、磷的氫化物（如H3P等）、磷的金屬化合物（如AlP磷化鋁等）、磷的硫化物（如P2S5等）、磷的鹵素化合物（如PCl3、PCl5等）、其它（包括亞磷酸及其鹽、赤磷等）。不包括磷肥、飼料一、二鈣、有機磷化工等產(chǎn)品。3、行業(yè)基狀況3.1無機磷化學(xué)工業(yè)包括：483.2行業(yè)基狀況

目前我國無機磷化工生產(chǎn)企業(yè)約700余家，分布于除西藏以外的29個省市和自治區(qū)。產(chǎn)品品種約110多種，常年規(guī)?；a(chǎn)50多種。2013年底國內(nèi)無機磷化工行業(yè)總產(chǎn)能23000千噸，產(chǎn)量16800千噸，出口1556千噸，銷售收入達到580億元。近年我國無機磷化工生產(chǎn)發(fā)展情況見表1

。表12007-2013年我國磷化工生產(chǎn)發(fā)展情況3.2行業(yè)基狀況目前我國無機磷化工生產(chǎn)企業(yè)約7493.2行業(yè)基狀況（續(xù)）3.2行業(yè)基狀況（續(xù)）504、行業(yè)發(fā)展存在的主要問題4.1產(chǎn)能過剩未得到根本解決國家針對黃磷行業(yè)出臺了一系列法規(guī)、產(chǎn)業(yè)政策和標(biāo)準(zhǔn)來規(guī)范行業(yè)發(fā)展行為，行業(yè)盲目發(fā)展勢頭得到有效的遏制。但行業(yè)仍存在很多問題，主要有：我國磷化工生產(chǎn)企業(yè)數(shù)量多，規(guī)模小，集中度低。如黃磷，近年雖經(jīng)整合，但淘汰落后配套政策不落實，生產(chǎn)廠點多（2013年124家2011年139家），裝置規(guī)模?。ㄈ珖姞t總數(shù)達2013年255臺，2011年348臺），平均單臺爐變壓器容量?。?013年僅1.66，2011年1.45萬KVA）產(chǎn)能過剩的程度雖有了一定的變化，但總體狀況沒根本改變。年開工率不到50%；三氯化磷，目前有生產(chǎn)許可證的企業(yè)達88家，最大規(guī)模企業(yè)30萬噸/年，行業(yè)內(nèi)大于10萬噸/年規(guī)模企業(yè)僅3家，占全國總產(chǎn)能的27%，而占行業(yè)企業(yè)總數(shù)的65%以上的小于0.5萬噸/年規(guī)模的企業(yè)，其產(chǎn)能僅占全國總產(chǎn)能的30%左右。行業(yè)年開工率小于50%，污染源多，環(huán)境影響大；產(chǎn)業(yè)集中度不高，領(lǐng)頭企業(yè)不突出，產(chǎn)能過剩未得到根本解決。4、行業(yè)發(fā)展存在的主要問題4.1產(chǎn)能過剩未得到根本解決514、行業(yè)發(fā)展存在的主要問題（續(xù)）4.2產(chǎn)品結(jié)構(gòu)及產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)需調(diào)整國內(nèi)磷化工產(chǎn)業(yè)已形成“磷礦石—基礎(chǔ)產(chǎn)品（黃磷或磷酸）—二級加工產(chǎn)品（如大宗產(chǎn)品如飼料鈣、磷酸、磷酸鹽、磷化物等）—三級加工產(chǎn)品”產(chǎn)業(yè)鏈。無論從產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、還是產(chǎn)業(yè)價值來看都還是頭大尾小，而不是鳳凰展翅；同時在行業(yè)結(jié)構(gòu)上看，多數(shù)企業(yè)只有低技術(shù)、低附加值大宗產(chǎn)品，品種規(guī)格少，品種單一，單位磷制品的貢獻率低；下游磷化工產(chǎn)品加工廠點裝置規(guī)模小、且多集中于少數(shù)幾種產(chǎn)品品種上，遠未達到專用化、精細化、高純化，不能適應(yīng)不同用戶的要求，不能滿足日益發(fā)展的國內(nèi)外用戶需要；高技術(shù)、高附加值精細磷化工制品量小、質(zhì)量低，與國外同行比差距較大。2013年我國無機磷產(chǎn)品出口達155.61萬噸，但低技術(shù)、低附加值產(chǎn)品仍占據(jù)主導(dǎo)地位，而進口產(chǎn)品雖少，但多為精細、高附加值產(chǎn)品。例如磷酸鐵鋰2013年進口量1311.58噸，出口僅61.32噸；三氯氧磷進口量雖僅0.39噸，但單價高達835641美元/噸,出口量雖高達4661噸,但單價僅為11232.6美元/噸,二者價差達74倍。又如五氧化二磷進口僅1.19噸，單價為333613.4美元/噸，出口達15510噸，但單價僅為1830.75，二者價差高達到182倍。行業(yè)整體上的分工協(xié)同關(guān)系尚未建立，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)趨同，精細磷化工在高技術(shù)行業(yè)中應(yīng)用的共性關(guān)鍵“瓶頸”技術(shù)有待進一步打破。4、行業(yè)發(fā)展存在的主要問題（續(xù)）4.2產(chǎn)品結(jié)構(gòu)及產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)524行業(yè)發(fā)展存在的主要問題（續(xù)）4.3資源綜合利用和生態(tài)環(huán)境治理力度有待進一步加強行業(yè)“三廢”治理和綜合利用有待進一步提高，黃磷尾氣利用率仍較低；泥磷利用過程對環(huán)境的二次污染依然存在；磷石膏的處理綜合利用還不徹底，一些企業(yè)仍未找到合適的利用途徑，直接堆存。資源綜合利用水平有待提高，水、氣污染物排放對環(huán)境的影響需要解決。2014年7月《標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見稿）公示后，從調(diào)研情況看，要達到《標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定的污染物排放限值，任務(wù)很繁重，特別是中小企業(yè)。按《標(biāo)準(zhǔn)》要求，到2015年測算行業(yè)總產(chǎn)量比2012年增加27%情況下，廢水排放總量、氟化物、總磷和COD排放量將分別要削減54%、77%、92%和70%；在同樣情況下，廢氣排放總量增加了33.4%，而二氧化硫排放量將削減11.1%，氟化物和顆粒物排放總量分別將削減10.53%和33.3%，五氧化二磷、砷及其化合物排放總量將分別削減11.1%和-5.62%。這樣的減排力度對現(xiàn)有大型企業(yè)難度不算高，但對中小型講難度是則可想而知的。4行業(yè)發(fā)展存在的主要問題（續(xù)）4.3資源綜合利用和生態(tài)534行業(yè)發(fā)展存在的主要問題（續(xù)）4.4現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)及存在的問題目前行業(yè)生產(chǎn)過程執(zhí)行的排放標(biāo)準(zhǔn)：1、《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）2、《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB16297-1996）3、《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB9078-1996）存在的問題：行業(yè)針對性不強，污染物控制項目存在缺失、限值寬松。如廢水中缺失總氮；大氣中缺失其中砷及其化合物，顆粒物、二氧化硫、氮氧化物等限值寬松。限值水平落后，無法滿足新形勢下環(huán)保管理要求。缺少污染物特別排放限值；缺少間接排放限值及分功能區(qū)設(shè)定排放限值。4行業(yè)發(fā)展存在的主要問題（續(xù)）4.4現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)及存在的問題545、國家相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策及要求《國民經(jīng)濟和社會發(fā)展“十二五”規(guī)劃綱要》《國家環(huán)境保護“十二五”規(guī)劃》《重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃》《關(guān)于推進大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見》《重點區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃》《關(guān)于執(zhí)行大氣污染物特別排放限值的公告》《國家發(fā)展改革委關(guān)于修改<產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄（2011年本）>有關(guān)條款的的決定》對無機化學(xué)工業(yè)多種產(chǎn)品生產(chǎn)和工藝提出鼓勵、限制和淘汰。《黃磷行業(yè)準(zhǔn)入條件》《“十二五”磷發(fā)展規(guī)劃》新環(huán)保法、“大氣十條”、“水十條”等，國家進一步強化了對環(huán)保管理的力度。5、國家相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策及要求《國民經(jīng)濟和社會發(fā)展“十二五”規(guī)劃55566、行業(yè)產(chǎn)排污情況及污染防治技術(shù)由于無機磷化工產(chǎn)品眾多，生產(chǎn)工藝也不大相同，按原料來源分下面四類，后面以幾個產(chǎn)品為例來闡述。1、以礦物為原料采用高溫煅燒工藝，生產(chǎn)過程產(chǎn)生的污染物較多，氣體污染物排放量大、具有有毒有害特征污染物，如黃磷、TSP等產(chǎn)品。2、以礦物為原料采用液相法生產(chǎn)，污染較少，主要是固廢及廢氣中的有害物質(zhì)如氟化物等產(chǎn)品。3、下游加工產(chǎn)品，污染物排放量小，如磷酸鹽等。4、精細無機化學(xué)品，生產(chǎn)中主要污染物無論廢氣和廢水都屬常規(guī)類型控制的項目。6.1生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污情況

136、行業(yè)產(chǎn)排污情況及污染防治技術(shù)由于無機磷化工產(chǎn)品眾多工藝方法主要污染物黃磷生產(chǎn)電解法（還原態(tài)）大氣：顆粒物、五氧化二磷、二氧化硫、氟化物、砷及其化合物等。水：懸浮物、硫化物、氟化物、總磷、砷等。磷酸及其鹽系列以黃磷或磷酸為主要原料化合反應(yīng)或酸堿鹽反應(yīng)大氣：顆粒物、二氧化硫、氮氧化物、硫化氫、以及以顆粒態(tài)產(chǎn)品。水：硫化物、SS、化學(xué)需氧量、氟化物等。濕法磷酸鹽為礦物為原料濕法生產(chǎn)工藝大氣：顆粒物、二氧化硫、氟等；水：氟化物、硫化物、懸浮物、化學(xué)需氧量、氨氮、總氮和總磷等一般污染物。576.1生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污情況（續(xù)）工藝方法主要污染物黃磷生產(chǎn)電解法（還原態(tài)）大氣：顆粒物、五氧586.2產(chǎn)污分析

SO2：來源于焙燒及干燥過程，主要是原料和燃料中含硫；

顆粒物：顆粒物產(chǎn)生于原料的裝卸、輸送、粉碎、研磨、窯爐燃燒、產(chǎn)品干燥、篩分、包裝等工序，多數(shù)為一次顆粒物，少數(shù)屬于二次顆粒物（如三聚磷酸鈉生產(chǎn)的廢氣，產(chǎn)品干燥、成型、包裝產(chǎn)生廢氣中含有產(chǎn)品的固體物等）。氟：產(chǎn)生于磷礦還原或分解反應(yīng)過程；廢水：主要是生活污水和場地、設(shè)備沖洗水。156.2產(chǎn)污分析SO2：來源于焙燒及干燥過程，主要是原料59無機磷化學(xué)工業(yè)廢水處理可歸納為物理法、化學(xué)法、物理化學(xué)法和生物法物理法有調(diào)節(jié)、過濾、沉淀等；化學(xué)法有混凝法、中和法、氧化還原法、化學(xué)沉淀法等；物理化學(xué)法有吸附法、離子交換法、膜分離法、氣提法、萃取法等；生物法有好氧生物處理和厭氧生物處理。

目前國內(nèi)先進企業(yè)基本上做到了生產(chǎn)工藝廢水的密閉循環(huán)，不外排。

1）水污染防治技術(shù)6.3污染防治技術(shù)分析及控制效果16無機磷化學(xué)工業(yè)廢水處理可歸納為物理法、化學(xué)法、物理化學(xué)法60

6.3污染防治技術(shù)分析及控制效果（續(xù)）2）大氣污染物防治技術(shù)及排放水平情況SO2控制技術(shù)

高含硫尾氣，尾氣經(jīng)脫硫裝置脫硫，或堿液淋洗等脫出酸性氣體再常規(guī)處理。

低濃度SO2尾氣處理方法有氨法、錳漿液吸收法、亞硫酸鈉吸收法、石灰石吸收法等，SO2去除率達90%以上。

顆粒污染物控制技術(shù)

一次顆粒物的處理90%以上可采取干式收塵如沉降室、旋風(fēng)除塵器、電除塵器和布袋除塵器等；對含二次顆粒物廢氣多采用水洗、酸、堿液吸收等常用技術(shù)設(shè)備進行處理。176.3污染防治技術(shù)分析及控制效果（續(xù)）2）大氣污染物防616.3行業(yè)排污現(xiàn)狀項目最大值最小值平均值pH值8.66.07.1懸浮物(SS)(mg/L)82.017.053.9化學(xué)需氧量(COD)(mg/L)79.416.052.2總磷(以P計)(mg/L)135.50.228.3總氮(以N計)(mg/L)46.54.618.4氨氮(以N計)(mg/L)22.90.712.5氟化物(以F計)(mg/L)24.02.914.5單質(zhì)磷(以P計)(mg/L)按黃磷污染物排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定限值0.1(mg/L)總砷(以As計)執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）

0.5總氰化物執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）0.5硫化物執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）1.01）部分企業(yè)排放廢水情況186.3行業(yè)排污現(xiàn)狀項目最大值最小值平均值pH值8.6顆粒物二氧化硫氟化物（以F計）五氧化二磷氯化氫0.64～1.00.3～0.670.0156～0.0160.01～0.8--0.49～0.90.18～0.60.0049～0.0150.02～0.6--0.27～0.60.03～0.50.013～0.0180.02～0.6--0.6～0.970.48～0.550.01～0.020.48～0.60.050.5～0.920.45～0.550.01～0.0180.45～0.6--0.5～0.720.21～0.650.01～0.020.21～0.5--0.6～0.870.42～0.670.01～0.020.44～0.6--0.5～0.950.5～0.60.01～0.020.3～0.50.050.55～0.950.45～0.550.011～0.020.08～0.6--0.5～0.780.55～0.650.015～0.020.06～0.5--0.8～0.900.45～0.500.018～0.020.04～0.8--0.65～0.950.55～0.650.015～0.020.09～1.0--1.000.670.021.0--0.270.030.00490.01--0.740.360.0120.520.052）部分企業(yè)廢氣排放情況g/m36.3行業(yè)排污現(xiàn)狀（續(xù)）顆粒物二氧化硫氟化物（以F計）五氧化二磷氯化氫0.64～1.627、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容6.1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有無機磷化學(xué)工業(yè)企業(yè)水和大氣污染物排放管理及無機磷化學(xué)工業(yè)企業(yè)建設(shè)項目的環(huán)境影響評價、環(huán)境保護設(shè)施設(shè)計、竣工環(huán)境保護驗收及其投產(chǎn)后的水、大氣污染物排放管理。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于磷肥、飼料一二鈣、有機磷化工生產(chǎn)企業(yè)。7、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容6.1適用范圍637、標(biāo)準(zhǔn)狀況（續(xù)）6.2監(jiān)控項目1）廢水污染物控制項目

pH、懸浮物、化學(xué)需氧量（CODCr）、總磷、單質(zhì)磷、總氮、氨氮、氟化物、氰化物、硫化物、總砷等11項。為防止稀釋排放，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量。2）大氣污染物控制項目

黃磷：顆粒物、硫化物、二氧化硫、氟化物、氣態(tài)總磷、五氧化二磷、砷及化合物共7項。其它磷化工：顆粒物、二氧化硫、氟化物、氯化氫、五氧化二磷、砷及化合物等6項。

為防止稀釋排放，規(guī)定了單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量。

為了加強對企業(yè)無組織排放監(jiān)管，規(guī)定了企業(yè)邊界監(jiān)控點的污染物排放限值。3）重點地區(qū)的水、氣特別排放限值6.3實施方案標(biāo)準(zhǔn)公布實施2.0年后現(xiàn)有企業(yè)達到新建企業(yè)污染物排放限值。7、標(biāo)準(zhǔn)狀況（續(xù)）6.2監(jiān)控項目64657.4水污染排放限值表1現(xiàn)有企業(yè)水污染物排放限值單位：mg/L（pH值除外）序號污染物項目排放限值污染物排放監(jiān)控位置直接排放間接排放1pH值6～96～9企業(yè)廢水總排放口2懸浮物701503化學(xué)需氧量(CODCr)601004總氮15251)405氨氮10201)306氟化物15157硫化物1.02.02)2.08氰化物0.51.09總磷152010單質(zhì)磷0.30.311總砷0.50.5車間或生產(chǎn)裝置排放口單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量(m3/t產(chǎn)品)磷酸及多聚磷酸3)、縮聚磷酸鹽、無機磷化物及其他3排水量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置一致正磷酸鹽、磷酸復(fù)鹽5黃磷、次磷酸及次磷酸鹽8注：1）適用于磷酸銨鹽。2）適用于無機磷化物及其它。3）磷酸及多聚磷酸產(chǎn)量以85%H3PO4計。4）廢水進入城鎮(zhèn)污水處理廠或經(jīng)由城鎮(zhèn)污水管線排放，應(yīng)達到直接排放限值；廢水進入園區(qū)（包括各類工業(yè)園區(qū)、開發(fā)區(qū)、工業(yè)聚集地等）污水處理廠執(zhí)行間接排放限值。5）本表中未列出的無機磷化學(xué)工業(yè)污染源，其污染物限值參照本表。227.4水污染排放限值序號污染物項目排放限值污染物排放監(jiān)控6566序號污染物項目排放限值污染物排放監(jiān)控位置直接排放間接排放1pH值6～96～9企業(yè)廢水總排放口2懸浮物501203化學(xué)需氧量(CODCr)40804總氮10151）205氨氮5101）106氟化物6127硫化物0.512）18氰化物0.30.59總磷101510單質(zhì)磷0.10.311總砷0.30.3車間或生產(chǎn)裝置排放口單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量(m3/t產(chǎn)品)磷酸及多聚磷酸3)、縮聚磷酸鹽、無機磷化物及其他2排水量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置一致正磷酸鹽、磷酸復(fù)鹽3黃磷、次磷酸及次磷酸鹽6注：1）適用于磷酸銨鹽。2）適用于無機磷化物及其它。3）磷酸及多聚磷酸產(chǎn)量以85%H3PO4計。4）廢水進入城鎮(zhèn)污水處理廠或經(jīng)由城鎮(zhèn)污水管線排放，應(yīng)達到直接排放限值；廢水進入園區(qū)（包括各類工業(yè)園區(qū)、開發(fā)區(qū)、工業(yè)聚集地等）污水處理廠執(zhí)行間接排放限值。5）本表中未列出的無機磷化學(xué)工業(yè)污染源，其污染物限值參照本表。表2新建企業(yè)水污染物排放限值單位：mg/L（pH值除外）23序號污染物項目排放限值污染物排放監(jiān)控位置直接排放間接排放6667表3水污染物特別排放限值單位：mg/L（pH值除外）序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置直接排放間接排放1pH值6～96～9企業(yè)廢水總排放口2懸浮物30503化學(xué)需氧量(CODCr)40504總氮10155氨氮5106氟化物267硫化物0.518氰化物0.30.39總磷0.5110單質(zhì)磷0.10.111總砷0.20.2車間或生產(chǎn)裝置排放口單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量(m3/t產(chǎn)品)磷酸及多聚磷酸1)、縮聚磷酸鹽、無機磷化合物及其他2排水量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置一致正磷酸鹽、磷酸復(fù)鹽3黃磷4次磷酸及其鹽6注：1）磷酸及多聚磷酸產(chǎn)量以85%H3PO4計。2）廢水進入城鎮(zhèn)污水處理廠或經(jīng)由城鎮(zhèn)污水管線排放，應(yīng)達到直接排放限值；廢水進入園區(qū)（包括各類工業(yè)園區(qū)、開發(fā)區(qū)、工業(yè)聚集地等）污水處理廠執(zhí)行間接排放限值。

3）本表中未列出的無機磷化學(xué)工業(yè)污染源，其污染物限值參照本表。24序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置直接排放間接排放1p6768表4-1現(xiàn)有黃磷企業(yè)大氣污染物排放濃度限值單位：mg/m3

序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置黃磷電爐1)黃磷原料烘干磷礦燒結(jié)磷泥處理1顆粒物100車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒2硫化物2）800---3二氧化硫-1501008004氟化物（以F計）30620305氣態(tài)總磷（以P計）800---6五氧化二磷2)---2007砷及其化合物（以As計）0.5-0.50.5單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量430m3/t黃磷1700m3/t磷礦或焦炭4500m3/t燒結(jié)料750m3/t磷泥排氣量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置相同

注：1）監(jiān)控位置為黃磷電爐尾氣燃燒前排放管內(nèi)；2）待國家污染物監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后實施。7.5大氣污染物排放限值25序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置黃磷電爐1)黃磷原料68表4-2現(xiàn)有磷化工（除黃磷外）企業(yè)大氣污染物排放濃度限值單位：mg/m3

表4-2現(xiàn)有磷化工（除黃磷外）企業(yè)大氣污染物排放濃度限值6970表5-1新建黃磷企業(yè)大氣污染物排放濃度限值單位：mg/m3

序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置黃磷電爐1)黃磷原料烘干磷礦燒結(jié)磷泥處理1顆粒物70車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒2硫化物2)400---3二氧化硫-80804004氟化物（以F計）103665氣態(tài)總磷（以P計）300---6五氧化二磷2)---707砷及其化合物（以As計）0.5-0.50.5單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量285m3/t黃磷1700m3/t磷礦或焦炭4200m3/t燒結(jié)料750m3/t磷泥排氣量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置相同注：1）監(jiān)控位置為黃磷電爐尾氣燃燒前排放管內(nèi)；2）待國家污染物監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后實施。27序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置黃磷電爐1)黃磷原料70序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置脫氟磷酸鈣轉(zhuǎn)窯尾氣濕法磷酸凈化1)磷的硫化物磷的氯化物縮聚磷酸鹽其它磷化物及磷酸鹽1顆粒物301010103030車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒2二氧化硫40010302)-100503氟化物106--444氯化氫---20--5五氧化二磷3)3030--60306砷及其化合物0.50.10.10.10.10.1單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量（m3/t產(chǎn)品）9000200020003060002000排氣量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置相同表5-2新建磷化工（除黃磷外）企業(yè)大氣污染物排放濃度限值單位：mg/m3

序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置脫氟磷酸鈣轉(zhuǎn)窯尾氣濕法磷7172表6-1黃磷企業(yè)大氣污染物特別排放限值單位：mg/m3

序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置黃磷電爐1)黃磷原料烘干磷礦燒結(jié)磷泥處理1顆粒物10車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒2硫化物2)100---3二氧化硫-504氟化物（以F計）6365氣態(tài)總磷（以P計）100---6五氧化二磷2)---107砷及其化合物（以As計）0.5-0.50.5單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量250m3/t黃磷1700m3/t磷礦或焦炭4200m3/t燒結(jié)料500m3/t磷泥排氣量計量位置與污染物排放監(jiān)控位置相同注：1）監(jiān)控位置為黃磷電爐尾氣燃燒前排放管內(nèi)；2）待國家污染物監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后實施。29序號污染物項目限值污染物排放監(jiān)控位置黃磷電爐1)黃磷原料72序號污染物項目排放限值污染物排放監(jiān)控位置脫氟磷酸鈣轉(zhuǎn)窯尾氣濕法磷酸凈化1)磷的硫化物磷的氯化物縮聚磷酸鹽其它磷化物及磷酸鹽1顆粒物101010101010車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒2二氧化硫5010102)-50503氟化物33--334氯化氫---10--5五氧化二磷3)1010--10106砷及其化合物0.10.10.10.10.10.1單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量（m