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葡萄籽油的提取及作用的研究學(xué)校班級(jí)學(xué)號(hào)姓名(姓名學(xué)院,新疆烏魯木齊830052)作者簡(jiǎn)介:洪梅玲(1993-)女,河南,食品質(zhì)量與安全,大三,研究方向:食品質(zhì)量與安全。指導(dǎo)老師:姓名職稱摘要:利用葡萄飲料廠生產(chǎn)加工的廢料葡萄籽提取葡萄籽油,并對(duì)影響葡萄籽油提取率的因素,如提取溶劑的選擇、提取時(shí)間及提取料液比等條件進(jìn)行研究,初步確定了獲得最大提取收率的條件。即:以石油醚(60~90)作為提取劑;提取溫度65℃;提取時(shí)間3h;提取料液比1:7。并對(duì)提取的葡萄籽粗油進(jìn)行精制。得到具有透明黃色、核桃仁味的葡萄籽油。本文綜述了近年來(lái)國(guó)內(nèi)有關(guān)葡萄籽油的理化性質(zhì)、制取工藝、精煉工藝以及營(yíng)養(yǎng)及食療價(jià)值等研究報(bào)道,本文就葡萄籽油油的生產(chǎn)工藝技術(shù)及相關(guān)知識(shí)作一介紹,并對(duì)我國(guó)今后葡萄籽油的研究和開發(fā)提出了建議。關(guān)鍵詞:葡萄籽;葡萄籽油;提??;理化性質(zhì);營(yíng)養(yǎng)及食療價(jià)值A(chǔ)bstract:Theuseofgrapebeverageproductionandprocessingplantwastegrapeseedextractgrapeseedoil,andgrapeseedoilextractionratefactors,suchasthechoiceofsolventextraction,extractiontimeandextractionliquidratioandotherconditionsstudied,initiallyidentifiedformaximumextractionyieldconditions.Namely:petroleumether(60-90)astheextractionsolvent;extractiontemperature65℃;extractiontime3h;extractliquidratio1:7.Grapeseedextractandcrudeoilrefining.Giveatransparentyellow,walnutflavoredgrapeseedoil.Thispaperreviewsrecentphysicalandchemicalproperties,preparationtechniques,nutritionandrefiningprocessesandtherapeuticvalueofdomesticgrapeseedoilandotherrelatedresearchreports,thisarticleongrapeseedoilproductiontechnologyandknowledgetomakeanintroduction,andourfuturegrapeseedresearchanddevelopmentproposed.Keywords:Grapeseed;grapeseedoil;extraction;physicochemicalproperties;nutritionalandtherapeuticvalue近幾年,葡萄籽油逐步占領(lǐng)中國(guó)食用油市場(chǎng),倍受廣大消費(fèi)者的青睞,它精選我國(guó)膠東半島、新疆等地天然無(wú)污染的葡萄籽并從中分離精制而成的一種純天然植物油;是目前發(fā)現(xiàn)的亞油酸含量最高的植物油之一。您和您的家人是否已經(jīng)與葡萄籽油有了親密接觸?我們將帶您走近這個(gè)新興的產(chǎn)品,讓您更深刻地認(rèn)識(shí)它,了解它,使用它。葡萄是我國(guó)主要水果之一,我國(guó)葡萄資源十分豐富,每年生產(chǎn)的葡萄120多萬(wàn)t,其中80%以上用于釀造葡萄酒和其他飲料的生產(chǎn),僅葡萄加工企業(yè)的下腳料每年可生產(chǎn)葡萄籽4.2萬(wàn)t,葡萄籽的含油量約為14%~17%以上,若充分加以利用,可得到近7000t的葡萄籽油葡萄籽油屬于含有不飽和脂肪酸的半干性油脂,其脂肪酸組成的主要成分為亞油酸,含量達(dá)70%以上。葡萄籽油具有降低血脂、軟化血管、預(yù)防血管硬化、降低血壓、降低血液粘度和防止血栓形成等各種生物學(xué)功效,還可生產(chǎn)、維持上皮與神經(jīng)細(xì)胞正常結(jié)構(gòu)功能及抗氧化、抗衰老、保護(hù)視力、促進(jìn)兒童生長(zhǎng)發(fā)育等各種生理作用。[12]隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和人民生活水平的不斷提高,我國(guó)油脂油料資源緊缺的矛盾日益突出。因此,積極開發(fā)和利用葡萄籽油,有著十分重要的意義,不僅能夠解決我國(guó)油脂油料資源緊缺的矛盾,而且還能為我國(guó)人民提供新的優(yōu)質(zhì)食用油脂。本文就近年來(lái)國(guó)內(nèi)從葡萄籽中提取葡萄籽油的條件做了大量研究,從提取劑的選擇、提取溫度、提取時(shí)間及提取料液比等方面進(jìn)行了考察,初步確立了葡萄籽油的最佳提取條件,并對(duì)其進(jìn)行精制。以期為葡萄籽油的進(jìn)一步開發(fā)利用提供能供參考。一.葡萄籽油的組成葡萄籽油屬于含有不飽和脂肪酸的半干性油脂,其不飽和脂肪酸占總脂肪酸含量的90%,不飽和脂肪酸的75%以上為亞油酸,具有降低血清膽固醇的作用,是目前發(fā)現(xiàn)的亞油酸含量最高的植物油之一;同時(shí)亞油酸又是人體合成花生四烯酸的主要原料之一,而花生四烯酸使人體合成前列腺素的主要物質(zhì),它具有擴(kuò)張血管、防止血栓形成的作用。還含有目前自然界中發(fā)現(xiàn)的抗氧化、清除自由基能力最強(qiáng)的物質(zhì)——原花青素(OPC),其抗氧化活性是維生素C的20倍、維生素E的50倍,能預(yù)防心血管疾病等多種疾病的發(fā)生,同時(shí)能護(hù)理皮膚,預(yù)防衰老;另外還含有亞麻酸、維他命A、E、K、P和礦物質(zhì)。從脂肪酸的組成來(lái)看,其脂肪酸組成也較為合理,油中還含有人體必需的維生素和微量元素等。因此,葡萄籽油是一種優(yōu)質(zhì)的食用油脂。[5]葡萄籽油的理化特性項(xiàng)目指標(biāo)顏色黃綠色或黃色氣味無(wú)異味比重(20℃)0.923~0.926折光率(25℃)1.473~1.477酸值(以KOH計(jì))(rag/g)0.6過氧化值(meq/kg).≤10碘值(以Iz計(jì))(g/kg)13.O~13.8皂化值(以KOH計(jì))(mg/g)188~194不皂化物(g/kg)≤2O羰基值(%)12.3由葡萄籽油的理化指標(biāo)可以看出,葡萄籽油理化指標(biāo)均符合有關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。從其碘值可以看出,葡萄籽油中含有大量的不飽和雙鍵,因此,葡萄籽油在加工、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、加熱過程中,應(yīng)注意防止其發(fā)生氧化、酸敗。[1]二.葡萄籽油的加工(一)工藝流程葡萄籽→篩選→破碎→軟化→炒坯→浸出→毛油→脫膠→脫酸→水洗→脫水→脫色→脫蠟→脫臭→精油(二)工藝說(shuō)明1.水化脫膠采用中溫水化工藝,油溫為60~65℃,加水量為油中磷脂含量的3.5倍,水溫為70℃左右,熱水在15min內(nèi)加完。當(dāng)膠質(zhì)明顯析出后,靜臵沉淀6~8h,然后分離。[1]2.堿煉脫酸加堿量應(yīng)根據(jù)毛油酸價(jià)來(lái)計(jì)算或由小試確定,堿液濃度視毛油酸價(jià)而定。酸價(jià)小于3mgKOH/g時(shí),堿液濃度為10°Be′;酸價(jià)為3~5mgKOH/g時(shí),堿液濃度為11°Be′;酸價(jià)為5~7mgKOH/g時(shí),堿液濃度為12°Be′;酸價(jià)為7~10mgKOH/g時(shí)堿液濃度為14°Be′;酸價(jià)大于10mgKOH/g時(shí),堿液濃度為16°Be′。全部堿液應(yīng)在15min內(nèi)加完,堿煉初溫為30~35℃,終溫為60~70℃。當(dāng)皂粒明顯析出后,靜臵6~8h,然后將皂腳分離出來(lái)。3.水洗干燥水洗時(shí)將油溫調(diào)整到80℃左右,加入與油同溫的水進(jìn)行洗滌。根據(jù)情況洗滌1~3次,每次用水量為油重的10%~15%,加完水后靜臵1h左右,放掉廢水。洗滌后的油中含有0.5

%左右的水分,應(yīng)進(jìn)行干燥處理。由于葡萄籽油中不飽和脂肪酸含量高,為避免高溫氧化,脫水應(yīng)采用真空脫水,真空脫水溫度為90~105℃(真空度為9313KPa)。4.脫色通常采用活性白土作為脫色劑。水洗后的干燥在脫色鍋內(nèi)進(jìn)行,把水洗后的油泵入或吸入脫色鍋內(nèi),保持鍋內(nèi)絕對(duì)壓力為8kPa以下,將油加熱到80℃以上開始脫水,直到鍋內(nèi)霧氣消失(油中水分含量小于0.1%),表明達(dá)到脫水要求。脫色時(shí)將油溫升至90℃左右,加入活性白土(加入量為油重的3%~5%)與油充分?jǐn)嚢杌旌?脫色時(shí)間為30~40min。脫色完畢后將油冷卻至70℃以下,然后破真空,將油泵出過濾以分離白土。5.脫臭將脫色油吸入脫臭鍋中,保持鍋內(nèi)絕對(duì)壓力為1.3kPa以下,脫臭溫度為170~180℃,脫臭時(shí)間3~8h,脫臭完畢將油冷卻至70℃以下,泵出過濾,即為精制脫臭油。6.靜臵沉降由于葡萄籽殼中含有蠟質(zhì),葡萄籽在發(fā)酵過程中還會(huì)產(chǎn)生糖脂,這些物質(zhì)在上述精煉過程中不會(huì)被脫除,在低溫靜臵存放一段時(shí)間(約7d)后就會(huì)慢慢呈絮狀沉降出來(lái),這些蠟質(zhì)、糖脂不僅影響葡萄籽油的外觀,更影響葡萄籽油的品質(zhì),必須脫除。7.特色過濾葡萄籽油中的蠟質(zhì)、糖脂經(jīng)1周的靜臵沉降后,采用中國(guó)農(nóng)機(jī)院油脂裝備所研制的NF特色油過濾機(jī)進(jìn)行過濾,經(jīng)過濾后葡萄籽油晶瑩剔透。達(dá)到了脫蠟、膠脂的要求。三.葡萄籽油的制取工藝葡萄籽油的提取方法主要有壓榨法、溶劑提取法、超臨界流體萃取法等,現(xiàn)分述如下:[4]3.1機(jī)械壓榨法壓榨法制油是一種古老的機(jī)械提油法。它雖然經(jīng)歷了漫長(zhǎng)的五千多年的發(fā)展過程,但仍沿用至今,其技術(shù)已被相當(dāng)成熟地應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn),在制油工業(yè)中發(fā)揮了重要作用。壓榨法的工藝流程大致如下:葡萄籽經(jīng)烘干、清理、破碎、軟化、軋坯、烘干、浸出、蒸發(fā)等過程,制得毛油。葡萄經(jīng)軋汁后去皮烘干得到葡萄籽(原料收購(gòu)多在酒廠進(jìn)行,原料含一定數(shù)量的雜質(zhì)),經(jīng)清理篩選除掉雜質(zhì)后去破碎機(jī)破碎,然后去軟化鍋軟化,軟化水分控制在18%—20%,加熱至80℃,停留時(shí)間40min左右,然后進(jìn)軋坯機(jī)軋坯,坯片的厚度為0.4mm,然后進(jìn)平板烘干機(jī)調(diào)節(jié)水分,使進(jìn)浸出器的葡萄籽坯水分控制在低于12%。采用平轉(zhuǎn)浸出器,浸出時(shí)間為約1.5h,溶劑比為為1:1.2,混合油去蒸發(fā)器、汽提塔脫溶,得到毛葡萄籽油,籽粕進(jìn)蒸脫機(jī)脫除溶劑后進(jìn)粕庫(kù)。[9]壓榨法工藝簡(jiǎn)單,較容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn),無(wú)化學(xué)物質(zhì)污染,容易分離;其缺點(diǎn)是由于葡萄籽核堅(jiān)硬,出油率低,餅渣中殘油量高,雜質(zhì)含量高,且能耗大,易弄斷機(jī)軸,并且在擠壓過程中內(nèi)部形成高溫,容易使不飽和脂肪酸分解。3.2

溶劑提取法物料中的油脂可以較好地溶解于某些有機(jī)溶劑中,如工業(yè)己烷和輕汽油、石油醚等,根據(jù)這一特性,我們可選定某一種溶劑對(duì)含油物料進(jìn)行浸泡或噴淋,就可以把含油物料中的油脂提取出來(lái)這種提油方法就是溶劑提取法,也稱為固液萃取。溶劑提取法是從植物原料中提取油脂最常用的一種方法。[10]所用溶劑應(yīng)具備的條件,能夠溶解油脂的溶劑有許多種,但并不是都適合作浸出油脂的溶劑。按照油脂浸出工藝及安全生產(chǎn)要求,用作浸出油脂的溶劑應(yīng)具備以下幾項(xiàng)條件:(1)作為商品,有足夠的供應(yīng);(2)對(duì)油脂要有很強(qiáng)的溶解能力,在室溫或稍高于室溫的條件下,能以任何比例溶解油脂,而對(duì)含油物料的非油脂類物質(zhì),則不溶解或溶解力非常?。?3)容易汽化,比熱容小,汽化潛熱小,沸點(diǎn)適當(dāng),易于從混合油或物料內(nèi)分離回收,在生產(chǎn)中使用的損耗小;(4)在水中的溶解度小,溶劑蒸汽冷凝液易于與污水分離;(5)沸點(diǎn)范圍?。答s程窄),可在適宜的溫度條件下,將油和物料中的溶劑脫除干凈便于操作,降低溶劑損耗;(6)具有一定的化學(xué)穩(wěn)定性,可在生產(chǎn)中循環(huán)使用,無(wú)化學(xué)變化,無(wú)毒副作用和腐蝕作用;(7)不易燃,不易爆,浸出生產(chǎn)較為安全可靠。通常用的溶劑是疏水性很強(qiáng)的有機(jī)溶劑正己烷。它的特點(diǎn)是低沸點(diǎn),高純度。適合于油脂提取用的溶劑可歸納為五大類。(l)脂肪族碳?xì)浠衔锬壳皯?yīng)用最廣泛的是在常溫下呈液態(tài)的正己烷、工業(yè)己烷(含45%—90%的正己烷)與輕汽油等。試驗(yàn)證明應(yīng)用最好的是甲基戊烷。此外,丙烷和丁烷(液化氣)也是一種適合于常溫低壓提取用的選擇性很好的溶劑。(2)鹵代碳?xì)浠衔锶缍燃淄?、二氯乙烷、三氯乙烯、四氯化碳等。其中的二氯甲烷,由于沸點(diǎn)低(39.8℃)、對(duì)提出粕無(wú)毒性,而且能溶解黃曲霉毒素、棉酚、蠟脂等,具有提油去毒之功能,但成本偏高。(3)芳香族碳?xì)浠衔镆员綖橹?,是烴類中最強(qiáng)的一種溶劑,也能提出棉酚,但油色深而且有毒性,一般不宜使用。(4)醇類乙醇、異丙醇這一類極性較強(qiáng)的溶劑,在接近沸點(diǎn)溫度條件下都能溶解油脂,而且也可以利用降低溫度的方法,使混合油分離出溶劑與油脂。這種可以采用密度分離溶劑而不需要蒸餾法,將會(huì)節(jié)省能耗25%—30%。但在醇類的提取物中,含有較多的磷脂、皂化物以及醇溶蛋白、黃酮類物質(zhì)和糖類等膠狀物,使分離造成困難。在生產(chǎn)中,往往利用醇類與水的共沸液(甲醇除外)作為溶劑,用于提取油脂可降低沸點(diǎn)、溶解出磷脂、色素和糖類、黃曲霉毒素等,使分離出的油脂質(zhì)量提高。(5)其他溶劑如丙酮、丁酮、石油醚、二氧化碳、糠醛與糠酮等。盡管有上述多種溶劑可供選擇,實(shí)際生產(chǎn)中,應(yīng)用最普遍的只有工業(yè)己烷或汽油(在我國(guó)稱6號(hào)溶劑油)等數(shù)種。輕汽油是一種石油中的低沸點(diǎn)分餾產(chǎn)物,沸點(diǎn)低、能與除蓖麻油(50—55℃)以外絕大多數(shù)的油脂在常溫下以任何比例互溶,但不易溶解膠狀化合物,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定而毒性低。但其最大的缺點(diǎn)是易燃易爆,當(dāng)空氣中的含量達(dá)到1.25%—4.9%時(shí),有爆炸的危險(xiǎn)。而且6號(hào)溶劑油的成分復(fù)雜、餾程寬,因此,最好使用沸點(diǎn)范圍窄的工業(yè)己烷(65一70℃)。浸出工序的主要設(shè)備是浸出器,以生產(chǎn)方式分類,有間歇式浸出器和連續(xù)式浸出器兩種,間歇式浸出器的主要結(jié)構(gòu)型式是罐組式浸出器,或稱單罐式浸出器(浸出罐),相當(dāng)于目前骨膠生產(chǎn)中的苯提油罐,它只適合于小規(guī)模的生產(chǎn)廠,因其效率低,人工勞動(dòng)強(qiáng)度大,操作麻煩,己被逐漸淘汰,而被連續(xù)式浸出器所取代。浸取法提油的基本過程是:把油料料胚或預(yù)榨餅浸沒于溶劑中(即浸泡),使油脂的絕大多數(shù)溶解在溶劑內(nèi),形成混合油,然后將所得的混合油與固體殘?jiān)礉衿桑┻M(jìn)行分離,對(duì)分離所得的混合油再按沸點(diǎn)的差異進(jìn)行蒸發(fā)和汽提,使其中的溶劑完全汽化變成溶劑蒸汽而與油分離,從而提取了油脂,被汽化的溶劑蒸汽經(jīng)過冷卻和冷凝成液體溶劑予以回收,然后再循環(huán)使用。浸泡分離后的濕粕,其內(nèi)部仍含有一定數(shù)量的溶劑,經(jīng)烘干、脫溶劑處理后得到浸出干粕,而脫溶劑處理?yè)]發(fā)出來(lái)的氣態(tài)溶劑同樣予以回收,再循環(huán)使用。

國(guó)外一些研究機(jī)構(gòu)采用的是過熱正己烷提取法,也是采用的索氏提取,其最佳提取溫度為80℃,最佳提取壓力為80atm,此方法雖然沒有一般的溶劑提取法出油率高,但它一次的提取時(shí)間約為10一30min,節(jié)省了不少水電成本,也可以說(shuō)是溶劑提取法的一種工業(yè)生產(chǎn)的應(yīng)用。溶劑提取法出油率較高,提取較徹底,溶劑可回收降低了成本,操作簡(jiǎn)易,易于實(shí)驗(yàn)室研究;但在溶劑回收過程中易引起不飽和脂肪酸分解,以及使制得的毛油皂化值偏高,且產(chǎn)品中會(huì)有溶劑殘留,溶劑極易燃,對(duì)操作安全要求較高。由于溶劑有毒或者有異味,因此要注意實(shí)驗(yàn)室通風(fēng)防火,以及防止泄漏。3.3

超臨界流體萃取法超臨界流體萃取是近年發(fā)展起來(lái)的一種新型提取分離技術(shù),是利用超臨界流體作為萃取劑,從液體或固體中萃取出待分離組分,其分離速率遠(yuǎn)比液體溶劑快,可實(shí)現(xiàn)高效的分離。[8]所謂超臨界流體,是指溫度和壓力處于臨界點(diǎn)以上的流體。這種流體兼有氣液兩相的特點(diǎn),即既有氣體的低勃度和高擴(kuò)散系數(shù),又具有與液體相近的密度和良好的溶解物質(zhì)的能力,溶質(zhì)在其中的擴(kuò)散速率可為液體的100倍,當(dāng)流體的壓力和溫度變化時(shí),對(duì)溶解能力有很大的影響,因此,可以改變溫度和壓力來(lái)調(diào)節(jié)流體的溶解度,在較高壓力下使溶質(zhì)溶解于超臨界流體中,然后降壓或升溫,溶質(zhì)就會(huì)因超臨界流體的密度下降、溶解度降低而析出,從而得到分離,過程無(wú)相變,能量消耗也較小,尤其是對(duì)固體物質(zhì)中的某些成分進(jìn)行提取時(shí),由于溶劑的擴(kuò)散系數(shù)大,勁度小,滲透性能好,因此可以簡(jiǎn)化固體粉碎的預(yù)處理過程。[7]但超臨界流體萃取屬于高壓技術(shù)范疇,需要與此相適應(yīng)的設(shè)備,現(xiàn)在常使用的超臨界流體有CO2、氨、乙烯、丙烯、苯等。其所使用的萃取流體大多數(shù)為CO2,主要是因?yàn)镃O2臨界壓力(73.8atm)和臨界溫度(31.l℃)較低。其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,無(wú)毒、無(wú)臭、無(wú)腐蝕性,價(jià)廉易得,對(duì)多數(shù)溶質(zhì)有較大的溶解能力,所以它是最為常用的超臨界流體。由于不飽和脂肪酸不穩(wěn)定,容易被氧化分解,用CO2超臨界流體萃取葡萄籽油具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。CO2在超臨界狀態(tài)下具有很好的脂溶性,可溶解多種天然成分,由于CO2超臨界萃取是在低溫(<50℃)下操作,可以避免熱不穩(wěn)定物質(zhì)的分解,而且提取率高、無(wú)任何殘留,因此,此方法常被應(yīng)用于食品工業(yè)。提取工藝條件:采用CO2超臨界提取裝臵進(jìn)行提取,水分含量為5.0%、濕蒸時(shí)間為30min、萃取壓力為28MPa,溫度33℃,氣速3.5kg.h-1,在此條件下1.5h內(nèi),最終葡萄籽油的提取率可高達(dá)14%。超臨界流體萃取法最大的優(yōu)點(diǎn)就是可以低溫下操作,避免了熱不穩(wěn)定的不飽和脂肪酸被氧化分解,而且溶劑無(wú)殘留,CO2易得,且低能耗,與溶劑提取法相比,它還省去了溶劑回收以及精煉過程,從而降低了成本,容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),是制食用油的一個(gè)很好的方法。超臨界流體萃取速率快,不使用或少量使用有機(jī)溶劑,但是由于超臨界流體萃取需要高壓操作,所以相對(duì)于一般溶劑萃取較昂貴,因此,只有用在高價(jià)值產(chǎn)品的萃取或常規(guī)技術(shù)不適用時(shí)才有經(jīng)濟(jì)意義。3.4

生物技術(shù)―酶法提取酶法即利用微生物生產(chǎn)的酶產(chǎn)生某種作用,如催化劑、轉(zhuǎn)化劑等,進(jìn)行有選擇性的將油脂中的抗?fàn)I養(yǎng)因子脫出的一種新技術(shù)。使用壓榨法和溶劑萃取法不僅步驟較多,設(shè)備復(fù)雜,更主要的是油料提油后蛋白嚴(yán)重變性而利用困難,造成很大的資源浪費(fèi),為同時(shí)利用油料的油脂和蛋白質(zhì),1956年,Sugerman首創(chuàng)了水提取植物油的方法,以水作溶劑沿用濃縮蛋白的生產(chǎn)工藝從花生中同時(shí)分離出油和蛋白質(zhì)。近30年來(lái),水提油工藝在國(guó)外先后應(yīng)用于芝麻、棉籽、菜籽等油料,由于油料不經(jīng)熱處理,所提油脂質(zhì)量明顯提高。但此方法得油率較低,特別是含油量低的油料,如大豆胚芽等幾乎得不到油。為改進(jìn)水提油工藝,提高得油率,1981年,Olsen將蛋白酶應(yīng)用到大豆油和蛋白質(zhì)的水法分離中,以酶降解蛋白質(zhì)分子以釋放油脂,從而使大豆油水提法的得率接近60%。[2]綜合國(guó)內(nèi)外的文獻(xiàn)報(bào)道,至今已研究的酶法提油工藝可分為4種,即水酶法,油料酶解冷浸出法、油料酶解冷榨法,水相酶解萃取法。上述方法各有特點(diǎn),也各有缺陷,但均避免了油料高溫處理,蛋白質(zhì)性能保持良好,所得油脂質(zhì)量也明顯優(yōu)于傳統(tǒng)方法。影響酶法提取植物油工藝的因素較多,主要是圍繞酶解效果及油脂分提的傳質(zhì)過程而影響工藝的,歸納起來(lái)有如下幾點(diǎn):油料的破碎程度及含水量、酶的種類和用量、酶解時(shí)的溫度和pH值以及時(shí)間,另外還與所使用的設(shè)備及是否使用添加劑有關(guān)。酶法提取的工藝特點(diǎn):酶法提油工藝是利用各種酶類對(duì)油料細(xì)胞的降解作用使細(xì)胞結(jié)構(gòu)破壞而有利于油的提取。由于酶解條件溫和,即使酶解后己烷浸出回收溶劑,溫度不高于80℃,因而不僅能耗明顯低于傳統(tǒng)方法,更主要的是油料蛋白質(zhì)的性能能很好的保持,達(dá)到同時(shí)利用油脂和蛋白質(zhì)的目的。油料不經(jīng)高溫處理,所提油脂的品質(zhì)明顯提高。酶法提油另一個(gè)重要特點(diǎn)就是與壓榨法相比,油得率明顯提高。另外,油料中存在的脂蛋白和脂多糖,不僅阻礙油脂的提取,而且這些復(fù)合物本身會(huì)對(duì)油分子起包埋作用。傳統(tǒng)的熱處理難以打破這種包埋,而通過酶法就能降解復(fù)合物,釋放油脂。應(yīng)用酶法可解決油脂提取常規(guī)方法中的乳化問題,這不僅在水提油工藝中,而且在95%乙醇浸出,油料的壓榨提油中均有嚴(yán)重影響提油率的乳化現(xiàn)象。利用酶解破壞其中起兩性作用的物質(zhì),如蛋白、果膠、磷脂等,就可大大減輕乳化,提高得油率,但所需酶量較大。酶法提油根據(jù)不同類型的工藝還具有縮短提油時(shí)間提高設(shè)備利用率,提高油脂質(zhì)量及粕的利用價(jià)值,減少浸出溶劑用量,降低溶劑消耗等特點(diǎn)。酶法提取技術(shù)具有廣闊的應(yīng)用發(fā)展前景,但是該項(xiàng)技術(shù)有待取得工業(yè)化進(jìn)展。尚待解決的問題包括:酶法反應(yīng)的定向性、復(fù)雜的反應(yīng)產(chǎn)物的分離技術(shù)難度、確保反應(yīng)后的最終產(chǎn)品和基因工程中所產(chǎn)生的所有化合物均無(wú)害以及降低酶的生產(chǎn)成本和再生復(fù)壯技術(shù)的應(yīng)用等。以上是較常用的植物油提取及分離技術(shù),另外還有一些如膜分離技術(shù)正在被實(shí)驗(yàn)應(yīng)用于植物油提取,實(shí)際生產(chǎn)時(shí)應(yīng)根據(jù)不同情況如生產(chǎn)規(guī)模、環(huán)保要求、品質(zhì)等次等而選擇不同的提取方法。3.5其他一些新型輔助提取技術(shù)3.5.1

分子蒸餾技術(shù)在高真空(0.133Pa)條件下,蒸發(fā)面與冷凝面的距離在被蒸餾物料分子的平均自由程之內(nèi),此時(shí)物質(zhì)分子間的引力很小,自由飛馳距離較大,由蒸發(fā)面飛出的分子不與其他分子碰撞而直接落到冷凝面上凝集,這一非平衡蒸餾分離過程就是分子蒸餾。與一般采用的常壓、減壓蒸餾相比,分子蒸餾具有蒸發(fā)溫度低、分解聚合現(xiàn)象及熱損失少、蒸發(fā)速度快、分離效果好等優(yōu)點(diǎn),且可以分離常壓、減壓條件下難以蒸餾分離的物質(zhì)。主要缺點(diǎn)在于設(shè)備費(fèi)用和維修費(fèi)用高,一般條件下只能單級(jí)進(jìn)行。因此,它適合于高附加值、熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)的分離。在油脂工業(yè)中,分子蒸餾已在橄欖油、大豆油、妥爾油、棉籽油、椰子油、肝油、米糠油、亞麻油、菜籽油的生產(chǎn)及其組分分離中應(yīng)用,但重點(diǎn)是在天然維生素E、植物幽醇、谷維素、EPA和DHA、脂肪酸酷及二聚酸的生產(chǎn)上,如油脂脫臭餾出物中天然維生素E和植物街醇的獲取,就可在預(yù)先脫除脂肪酸后對(duì)二者加以分離,海產(chǎn)魚油EPA和DHA的生產(chǎn)也有采用分子蒸餾進(jìn)行的,在精細(xì)化工上有廣泛應(yīng)用的二聚酸合成原料來(lái)自大豆、亞麻、棉籽及妥爾油的不飽和脂肪酸,原料經(jīng)聚合、薄膜蒸餾后,通過分子蒸餾可分離得到單體酸、二聚酸和三聚酸。經(jīng)酷化或醇解反應(yīng)制備的混合甘油醋,采用分子蒸餾技術(shù),可得到含量為90%的單甘醋。[3]3.5.2

超聲波技術(shù)超聲波是一種彈性機(jī)械振動(dòng)波,是聽覺閡以外的聲振動(dòng)。超聲波的空化效應(yīng)、機(jī)械振動(dòng)等作用的利用也隨著研究領(lǐng)域的拓展而進(jìn)入了油脂工業(yè)。從油脂的提取到深加工,都有應(yīng)用超聲波改善品質(zhì)、節(jié)約原料、提高效率的實(shí)例。采用熬制法生產(chǎn)動(dòng)物油脂出油率低,高溫下維生素等熱敏性物質(zhì)易被破壞,采用超聲波處理不但大大提高出油率,縮短提取時(shí)間,而且能使維生素等免遭破壞。在植物油脂提取中,采用超聲波處理也可大大縮短取油時(shí)間,如wFredSchuring等人研究用乙醇浸出法提取棉籽油時(shí),使用超聲波處理棉籽,單位時(shí)間的出油量較對(duì)照組高8.3倍。超聲波處理也使植物油中的生理活性成分如維生素E、不飽和脂肪酸的化學(xué)穩(wěn)定性得到保持,在國(guó)外已有工廠采用超聲波精煉法用于有特殊要求特別是高附加值的油脂的精煉,效果良好,處理是在脫酸階段,毛油與堿液混合時(shí)15—150kHZ超聲波處理,以加速完成中和,然后再對(duì)乳化混合物進(jìn)400—2000kHz

的超聲波處理,最后將凝集的皂腳和油離心分離。需增加的設(shè)備主要是超聲波分散器、超聲波凝集器、高次諧波發(fā)振器。Gorodend等人報(bào)道,葵花籽油采用超聲波精煉有利于脫膠。Molton等人在大豆油加氫中借助于超聲波,使大豆油氫化速度增加100倍以上,亞麻酸氫化率提高了28%。在油脂裂解和皂化中,采用超聲波處理較易達(dá)到要求的反應(yīng)程度。特別是以現(xiàn)今超聲波技術(shù)作為生命科學(xué)研究細(xì)胞壁的一個(gè)重要技術(shù)手段和從微生物油脂的發(fā)展前景來(lái)看,超聲波將在微生物油脂的研究和工業(yè)化生產(chǎn)中發(fā)揮獨(dú)特作用。四.葡萄籽油的特點(diǎn)1、葡萄籽油既美味又營(yíng)養(yǎng),無(wú)論涼拌、熱炒或酥炸皆是極品。它味道好而且有益健康,但是因?yàn)楫a(chǎn)量少,所以極為珍貴。葡萄籽油是目前最健康的油。它的高溫發(fā)煙點(diǎn)達(dá)248℃,不易產(chǎn)生有害物質(zhì)。萃取葡萄籽油要比其他的油困難的多,因?yàn)槠咸炎巡坏?xì)小還具有堅(jiān)硬的外殼,其中的油脂部份僅僅只占了整顆葡萄籽的8%~12%,29公斤的葡萄籽才能萃取出1公升的葡萄籽油,所以每一滴葡萄籽油可以說(shuō)是相當(dāng)珍貴的,值得一提的是關(guān)于葡萄籽油的食用安全性,因?yàn)槠咸炎褕?jiān)硬厚實(shí)的外殼剛好是對(duì)農(nóng)藥的天然屏障,所以能有效地避免葡萄籽油里農(nóng)藥的殘留,我們可以說(shuō)葡萄籽油是真正安全的食用油。2、葡萄籽油含有OPC,該物質(zhì)可調(diào)節(jié)內(nèi)分泌平衡,促使膠原蛋白適度交聯(lián),有效阻止自由基,防止色素沉積形成色斑,從此揭開了法國(guó)婦女美容的秘密。這一科研成果爆發(fā)了一場(chǎng)美容革命,在歐美,一種新型美容產(chǎn)業(yè)迅速崛起,在全世界以法國(guó)為首掀起了OPC產(chǎn)品的美容浪潮,OPC美容產(chǎn)品也必將成為21世紀(jì)美容產(chǎn)品的主宰。OPC美容產(chǎn)品可以阻斷彈性蛋白酶的產(chǎn)生和抑制其活性,從而增加彈性蛋白,保持皮膚柔順光滑,富有彈性,維護(hù)皮膚健康,延緩衰老。OPC在國(guó)外的應(yīng)用非常廣泛,作為一種抗氧化功能保健食品,它具有非常強(qiáng)大的清除自由基的能力,現(xiàn)代醫(yī)學(xué)和營(yíng)養(yǎng)保健學(xué)認(rèn)為:自由基在人體內(nèi)可直接引起許多疾病,還和另外一些疾病發(fā)生間接關(guān)系,OPC的防病保健功效和基礎(chǔ)就是其清除自由基的能力。另外OPC還有一些其它特點(diǎn),有很好的生物利用度及抗酶活性(組胺脫羧酶),易與膠原蛋白結(jié)合,這些特點(diǎn)與抗氧化能力協(xié)作,使OPC成為一種基于清晰理論基礎(chǔ)和嚴(yán)格實(shí)驗(yàn)結(jié)果之上的保健功能食品。[6]3、降低膽固醇:葡萄籽油能降低血液中LDL(低密度脂蛋白)膽固醇,同時(shí)能提高HDL(高密度脂蛋白)膽固醇的水平,HDL膽固醇與LDL膽固醇比例是衡量人心血管健康的一個(gè)顯著標(biāo)志。美國(guó)健康協(xié)會(huì)認(rèn)為:降低膽固醇和提高HDL對(duì)LDL的比例,這兩者都是預(yù)防心血管疾病的最重要的方法。4、促進(jìn)血液循環(huán),帶動(dòng)淋巴循環(huán),使脂肪逐步消減,起到減肥瘦身的功效;5、葡萄籽油中含有的亞油酸是人體不能合成的或是合成的量遠(yuǎn)不能滿足需要的脂肪酸,叫做必需脂肪酸。亞油酸是公認(rèn)的唯一的必需脂肪酸。由于亞油酸能降低血液膽固醇,預(yù)防動(dòng)脈粥樣硬化而倍受重視。研究發(fā)現(xiàn),膽固醇必須與亞油酸結(jié)合后才能在體內(nèi)進(jìn)行正常的運(yùn)轉(zhuǎn)和代謝。如果缺乏亞油酸,膽固醇就會(huì)與一些飽和脂肪酸結(jié)合,發(fā)生代謝障礙,在血管壁上沉積下來(lái),逐步形成動(dòng)脈粥樣硬化,引發(fā)心腦血管疾病。6、葡萄籽油中含有的維生素E有以下作用(1)促進(jìn)性激素分泌,提高生殖能力

(2)抗自由基,抗衰老(3)保護(hù)心腦血管

(4)防治老年癡呆(5)保持身體免疫力

(6)增強(qiáng)肝臟的解毒功能(7)預(yù)防白內(nèi)障和黃斑變性

(8)協(xié)助抗癌(9)協(xié)助治療糖尿病

(10)有效抑制神經(jīng)異常的發(fā)生7、質(zhì)量指標(biāo)項(xiàng)目

一級(jí)

二級(jí)

色澤(羅維朋比色計(jì))

≤Y35

R4

≤Y35

R7

氣味、滋味具有葡萄籽油固有的氣味和滋味,無(wú)異味具有葡萄籽油固有的氣味和滋味,無(wú)異味

酸值(mgKOH/g)≤1.

0

≤4.

0

水分及揮發(fā)物(%)

≤0.

10

≤0.

20

雜質(zhì)(%)

≤0.

10

≤0.

20

加熱試驗(yàn)(280℃)

油色不得變深,無(wú)析出物

油色允許變深,但不得變黑,允許有微量析出物

含皂量(%)

≤0.

3

/

五.葡萄籽的發(fā)現(xiàn)狀及展望(一)發(fā)展現(xiàn)狀目前葡萄籽油及葡萄籽提取物主要是出口,國(guó)內(nèi)消費(fèi)量少。在國(guó)際食用油市場(chǎng)上,有3種特種食用油十分走俏,行情看好。這3種食用油是:核桃油,葵花籽油,葡萄籽油。葡萄籽油是國(guó)際市場(chǎng)上日益受青睞的高級(jí)營(yíng)養(yǎng)食用油。不少國(guó)家掀起開發(fā)熱,消費(fèi)量迅速增加。美國(guó)的天然藥物市場(chǎng)上形形色色的天然藥物制劑已達(dá)上百種之多,最暢銷的10個(gè)品種,其銷售額約占天然藥物總銷售額的80%。這10個(gè)最暢銷品種分別為(按銷售額計(jì))①銀杏;②人參;③大蒜;④松果菊/白毛莨合劑;⑤金絲桃素;⑥鋸葉棕油;⑦葡萄籽油;⑧月見草油;⑨酸果蔓;⑩纈草。國(guó)內(nèi)葡萄籽油的產(chǎn)量還較少,宣傳的力度不夠,人們尚未認(rèn)識(shí)。以后在高收入人群、高血脂、高膽固醇、冠心病以及其他特定人群中,有相當(dāng)大的市場(chǎng)。葡萄籽油在國(guó)際市場(chǎng)價(jià)格約為8美元/kg

,國(guó)內(nèi)價(jià)格約為20元/kg。葡萄籽提取物(OPC)的市場(chǎng)目前基本上是出口,價(jià)格為1200元/kg。OPC在藥品和保健品中被大量選用,歐美等西方國(guó)家以O(shè)PC為有效成分的藥品、保健品、化妝品走俏市場(chǎng)。一瓶60粒膠囊(每粒含OPC50mg)售價(jià)為23.95美元,而每粒含100mg

的OPC一瓶售價(jià)為39.95

美元,OPC在保健品中市場(chǎng)零售價(jià)高達(dá)4148萬(wàn)元/kg。國(guó)內(nèi)對(duì)OPC產(chǎn)品的開發(fā)才剛剛開始,目前的用量很少。但由于其明顯的生物活性效應(yīng)和使用效果,必將在食品添加劑、保健品、化妝品、藥品等方面得到廣泛的應(yīng)用,需求逐漸增加,具有相當(dāng)強(qiáng)的市場(chǎng)前景和經(jīng)濟(jì)效益。[11]而現(xiàn)在葡萄籽油在日本、美國(guó)和我國(guó)香港等地消費(fèi)量迅速增長(zhǎng),許多國(guó)外開發(fā)商紛紛投資建廠,生產(chǎn)很多價(jià)格昂貴葡萄籽油產(chǎn)品。我國(guó)近年來(lái)也逐漸認(rèn)識(shí)到開發(fā)葡萄籽油產(chǎn)品重要性,并有一些廠家開始工業(yè)化生產(chǎn)葡萄籽油;然而,目前由于國(guó)內(nèi)葡萄籽油生產(chǎn)廠家存在規(guī)模小、生產(chǎn)成本高、產(chǎn)品難以達(dá)到國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)等問題,很難與國(guó)外公司進(jìn)行竟?fàn)?,要解決這些問題,應(yīng)重視對(duì)葡萄籽餅粕進(jìn)行綜合利用。葡萄籽除含較高油份外,尚含有4.85%總多酚,其中最主要多酚活性物質(zhì)是原花青素。葡萄籽原花青素具有良好生物學(xué)功能,據(jù)報(bào)道,在生物體內(nèi)其抗氧化能力是VE50倍,Vc20倍,其曾于1995年被《Whole

Foods

》雜志評(píng)為全美最受歡迎十大植物藥之一。(二)展望近年來(lái),國(guó)內(nèi)有關(guān)葡萄籽油的開發(fā)和利用報(bào)道較多。葡萄籽油的對(duì)人體的保健功效引起了人們的極大關(guān)注。在葡萄釀造企業(yè)中,積極地推廣葡萄籽油的開發(fā)利用。葡萄籽油是葡萄加工企業(yè)的副產(chǎn)品,資源大,易獲得,它的開發(fā)利用不僅能提供優(yōu)質(zhì)的食用油脂,緩解我國(guó)油脂油料資源緊缺的矛盾,而且增加企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益,減少環(huán)境污染有著重要的意義。

開發(fā)利用葡萄籽油的同時(shí),要對(duì)脫脂葡萄籽粕進(jìn)行綜合利用。脫脂葡萄籽粕中含有一種低聚花青素的多酚類聚合物,這類物質(zhì)具有很強(qiáng)的抗氧化能力、清除自由基和對(duì)人體微循環(huán)特殊改善的雙重

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