天然藥物化學(xué)習(xí)題集解答完整

天然藥物化學(xué)習(xí)題集（應(yīng)用化學(xué)、化學(xué)教育專業(yè)用）目錄（考試占80%）第一章總論……………第二章糖和甙類………第三章苯丙素類………第四章醌類化合物……第五章黃酮類化合物……第六章鞣質(zhì)……………第七章萜類揮發(fā)油……第八章三萜及其甙類…第九章甾體及其甙類…第十章生物堿…………第一章總論一、選擇題（選擇一個(gè)確切的答案）1、液相色譜分離效果好的一個(gè)主要原因是：ＢＡ、壓力高Ｂ、吸附劑的顆粒小Ｃ、流速快Ｄ、有自動(dòng)記錄2、蛋白質(zhì)等高分子化合物在水中形成：ＢＡ、真溶液Ｂ、膠體溶液Ｃ、懸濁液Ｄ、乳狀液3、紙上分配色譜，固定相是：ＣＡ、纖維素Ｂ、濾紙所含的水Ｃ、展開劑中極性較大的溶劑Ｄ、醇羥基4、利用溶劑較少提取有效成分較完全的方法是：ＡＡ、連續(xù)回流法Ｂ、加熱回流法Ｃ、透析法Ｄ、浸漬法5、某化合物用氧仿在緩沖紙層橋上展開，其Rf值隨PH增大而減小這說明它可能是：BＡ、酸性化合物Ｂ、堿性化合物Ｃ、中性化合物Ｄ、兩性化合物6、離子交換色譜法，適用于下列（Ｂ）類化合物的分離Ａ、萜類Ｂ、生物堿Ｃ、淀粉Ｄ、甾體類7、堿性氧化鋁色譜通常用于（Ｂ）的分離，硅膠色譜一般不適合于分離（B）Ａ、香豆素類化合物Ｂ、生物堿類化合物Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯類化合物三、用適當(dāng)?shù)奈锢砘瘜W(xué)方法區(qū)別下列化合物用聚酰胺柱層分離下述化合物，以稀甲醇—甲醇洗脫，其出柱先后順序?yàn)椋–）→（A）→（D）→（B）苷先洗下，次序：異黃酮、二氫黃酮、黃酮、黃酮醇（P62）四、填空試畫出利用PH梯度萃取分離酸、堿、中性物質(zhì)的模式圖某植物水提液含中性、酸性、堿性、兩性化合物若干。通過離子交換樹脂能基本分離：通過液通過液（堿性）水提液強(qiáng)酸性樹脂通過液被吸附物通過液（中性）被吸附物被吸附物稀NaOH用HCl洗強(qiáng)堿性樹脂1.NH4OH2.強(qiáng)堿性樹脂(酸性)(兩性)五、回答問題1、將下列溶劑按親水性的強(qiáng)弱順序排列：1乙醇、6環(huán)己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯2、請(qǐng)將下列溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱到強(qiáng)進(jìn)行排序（P63）Ａ、水Ｂ、甲醇Ｃ、氫氧化鈉水溶液Ｄ、甲酸胺ＡＢＣＤ3．萃取操作中若已發(fā)生乳化，應(yīng)如何處理？4、“水提醇沉”和“醇提水沉法”，各除去什么雜質(zhì)？保留哪些成分？5、如何判斷化合物和溶劑的極性？6、分離天然產(chǎn)物常用的吸附劑有哪些，各有何特點(diǎn)？硅膠：氧化鋁：聚酰胺7、簡(jiǎn)述天然藥物化學(xué)研究的作用1．探索天然藥物治病的原理2．?dāng)U大天然藥物的資源3．減低原植物毒性，并提高療效4．進(jìn)行新化合物的研究導(dǎo)致化學(xué)合成或結(jié)構(gòu)改造5．控制天然藥物及其制劑的質(zhì)量8、選擇一個(gè)化合物的重結(jié)晶條件時(shí)的基本思路是什么？1、結(jié)晶溶劑的選擇對(duì)所需成分的溶解度隨溫度不同而有顯著的差別，選擇溶劑的沸點(diǎn)不宜太高，不產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)。對(duì)雜質(zhì)來說，在該溶劑中應(yīng)不溶或難溶。參考同類型化合物的結(jié)晶條件，參考“相似相溶”的規(guī)律加以考慮。溶劑的沸點(diǎn)應(yīng)低于化合物的熔點(diǎn)，應(yīng)低于結(jié)晶時(shí)的溫度。選擇混合溶劑，要求低沸點(diǎn)溶劑對(duì)物質(zhì)的溶解度大、高沸點(diǎn)溶劑對(duì)物質(zhì)的溶解度小易達(dá)到過飽和狀態(tài)有利于結(jié)晶的形成。重結(jié)晶常需要采用兩種不同的溶劑分別結(jié)晶。2、常用重結(jié)晶體系：?jiǎn)稳軇w系：苯，氯仿，乙酸乙酯，乙醇，甲醇，水混合體系：乙酸乙酯—乙醇，乙醇—水，甲醇—水9、1.如何選擇一個(gè)混合物的硅膠色譜條件，2.硅膠色譜中那些因素影響Rf值？3.若一種物質(zhì)在硅膠薄層色譜中，以氯仿-甲醇=5：1展開時(shí)的Rf值為0.8，應(yīng)如何選擇一種條件使Rf值約為0.4？硅膠活度(含水量)，洗脫劑的極性，化合物極性。10、計(jì)算C10H11ON的不飽和度(環(huán)加雙鍵數(shù))11、簡(jiǎn)述天然中藥活性成分研究的一般途徑12、凝膠色譜法的分離原理如何？大分子與小分子哪個(gè)先被洗脫下來？為什么？六、解釋下列名詞有效成分，有效部位，相似相溶，分配系數(shù)，分離因子，正向分配色譜，反向分配色譜，高效液相色譜（HPLC）、液滴逆流色譜（DCCC）、FAB－MS、HR－MS，pH梯度萃取，RP-C8和RP-C18第二章糖和苷類一、選擇題1、屬于碳苷的是（C）2、下列對(duì)吡喃糖苷最容易被酸水解的是（Ｂ）Ａ、七碳糖苷Ｂ、五碳糖苷Ｃ、六碳糖苷Ｄ、甲基五碳糖苷3、采用Smith降解Ｃ—苷時(shí)哪些糖構(gòu)成的苷降解產(chǎn)物是丙三醇ABCＡ、葡萄糖Ｂ、甘露糖Ｃ、半乳糖Ｄ、鼠李糖ABC為己糖天然產(chǎn)物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最難水解的苷是（Ｂ）Ａ、糖醛酸苷Ｂ、氨基糖苷Ｃ、羥基糖苷Ｄ、2，6—二去氧糖苷難易順序：氨基糖苷>羥基糖苷>3,去氧糖苷>2,去氧糖苷>二去氧糖苷，糖醛酸苷堿水容易（P171）5、用0.02—0.05N鹽酸水解時(shí)，下列苷中最易水解的是（Ａ）Ａ、2—去氧糖苷Ｂ、6—去氧糖苷Ｃ、葡萄糖苷Ｄ、葡萄糖醛酸苷6、羥基化合物與苯甲醛或丙酮等形成的縮合物在下列條件下穩(wěn)定（Ａ）Ａ、堿性Ｂ、酸性Ｃ、中性Ｄ、酸堿性中均穩(wěn)定7、Smith裂解法所使用的試劑是（Ｃ）Ａ、NaIO4Ｂ、NaBH4Ｃ、ＡＢ均是Ｄ、ＡＢ均不是（P174）二、填空題1、某苷類化合物中糖部分為一雙糖，1—6相連。用過碘酸氧化，應(yīng)消耗（2）克分子過碘酸。2、苷類的酶水解具有（專屬）性，是緩和的水解反應(yīng)。3、凡水解后能生成（糖）和（非糖）化合物的物質(zhì)，都稱為苷類如蕓香苷加酸水解生成（槲皮素）、（葡萄糖）和（鼠李糖）。4、Molish反應(yīng)的試劑是（萘酚-硫酸顯色試劑）用于鑒別（苷類），反應(yīng)現(xiàn)象是（紫色環(huán)）。三、簡(jiǎn)述下列各題1、解釋下列名詞含義：苷糖與非糖生成的化合物、苷元苷中非糖生成的部分、苷鍵糖與非糖生成的鍵、原生苷苷在植物活體內(nèi)原來的結(jié)構(gòu)形式、次生苷原生苷在提取、水解等過程中產(chǎn)生的比原生結(jié)構(gòu)中少了若干個(gè)糖的次生化合物、低聚糖少數(shù)若干個(gè)糖聚合物、多聚糖多個(gè)糖聚合物、苷化位移２、什么是苷類化合物？該類化合物有哪些共性？糖與非糖生成的化合物。含糖，親水至水溶性，旋光性，固體，吸濕。（1）簡(jiǎn)述甙的結(jié)構(gòu)研究流程（5分）一、物理常數(shù)的測(cè)定二、分子式的測(cè)定三、甙元和單糖的鑒定(水解,中和,萃取或?yàn)V出甙元)1、苷元的結(jié)構(gòu)鑒定2、甙中糖的種類鑒定(水解后母液與標(biāo)準(zhǔn)糖對(duì)比)3、甙中糖數(shù)目的測(cè)定(水解母液用以上方法定量)四、甙元和糖、糖和糖之間連接位置的確定1、甙元和糖之間連接位置的確定2、糖和糖之間連接位置的確定五、糖糖之間連接順序的確定六、甙鍵構(gòu)型的確定四、推測(cè)結(jié)構(gòu)化合物I、mp251—255℃，1H—NMR可見四個(gè)端基質(zhì)子的雙重峰（Ｊ均大于６Ｈｚ（β構(gòu)型，同側(cè)））。Ｉ用Ａｇ２Ｏ／ＣＨ３Ｉ反復(fù)甲基化得ＩＩ。ＩＩ用７０％／ＨＣｌ回流得苷元（５α—Ｈ，２０βＦ，２２αＦF環(huán)的意思，２５αＦ—螺旋甾烷２—α—甲氧基３β醇）和甲基化糖的混合物，經(jīng)分離得幾乎等量的四種糖：２，３，４—Ｏ—三甲基—Ｄ—木糖（A）2，3—Ｏ—二甲基—Ｄ—半乳糖（B）２，３，４，６—Ｏ—四甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖（Ｃ）和４，６—Ｏ—二甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖（Ｄ）。將Ｉ用１ＮＨＣｌ／５％ＥｔＯＨ回流１小時(shí)。水不溶部分經(jīng)層析法分離除苷元外，尚有ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ，再分別用２％ＨＣＩ回流。III水解得苷元和Ｄ—半乳糖。ＩＶ水解得苷元及等量的Ｄ—半乳糖和Ｄ—葡萄糖。Ｖ水解得苷元及相當(dāng)于２：1的Ｄ—葡萄糖和Ｄ—半乳糖。Ｖ用Ａｇ２Ｏ／ＣＨ３Ｉ反復(fù)甲基化后再水解，甲基化糖部分經(jīng)層析分得幾乎等量的甲基糖Ｂ和Ｃ及３，４，６，—Ｏ—三甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖。試推斷化合物Ｉ的結(jié)構(gòu)。（同側(cè)β）５α，２０β，２２α，２５α—螺旋甾烷---２—α—羥基---3---β-O---β---Ｄ—吡喃半乳糖---（1，4）---β---Ｄ—吡喃葡萄糖–[（1，2）---β---Ｄ—吡喃葡萄糖，（1，3）---β----Ｄ—吡喃木糖]苷。第三章苯丙素類一、選擇題1、下列化合物熒光最強(qiáng)的是（B）。7位引OH強(qiáng)，8位引OH弱至無熒光2、哪種化合物能發(fā)生Ｇｉｂｂ’ｓ反應(yīng)（D）與酚羥基對(duì)位氫（6位無取代）反應(yīng)呈蘭色３、紫外燈下常呈藍(lán)色熒光，能升華的化合物是（Ｄ）Ａ、黃酮苷Ｂ、酸性生物堿Ｃ、萜類Ｄ、香豆素４、沒有揮發(fā)性也不能升華的是（Ｅ）Ａ、咖啡因Ｂ、游離蒽醌類Ｃ、樟腦Ｄ、游離香豆素豆素類Ｅ、香豆素苷類二、填空題１、香豆素類化合物的基本母核為（苯并α吡喃酮）。２、香豆素類化合物，多具有藍(lán)色或藍(lán)綠色（熒光）。三、完成下列化學(xué)反應(yīng)１、２、四、化學(xué)鑒別1、（A）0.5%乙酸鎂，90℃橙紅色，（B）UV下藍(lán)色強(qiáng)熒光2、（A）能發(fā)生Ｇｉｂｂ’ｓ反應(yīng)，（B）不能發(fā)生Ｇｉｂｂ’ｓ反應(yīng)，UV下藍(lán)色強(qiáng)熒光3、前者：稀堿水解并溶解，異羥肟酸織反應(yīng)（＋），UV下藍(lán)色強(qiáng)熒光層析分離極性（A）＞（B）＞（C）②層析分離硅膠層析I（硅膠層析I（C）II（B）III（A）EtOAc洗脫分段收集回收溶劑１、某化合物為無色結(jié)晶。ｍｐ８２—８３℃，紫外光譜見藍(lán)紫色熒光，異羥肟酸織反應(yīng)（＋），元素分析Ｃ15Ｈ１６Ｏ３。ＵＶλＭｅＯｈｍａｘ（ｎｍ）：３２１、２５７。ＩＲυＫＢｒｍａｘｃｍ－１：１７２０、１６５０、１５６０。１Ｈ—ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．６６（３Ｈ，ｓ）、１．８１（３Ｈ，ｓ）、３．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９２（３Ｈ，ｓ）、５．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、６．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）、６．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），ＭＳ（ｍ／ｚ）Ｍ＋２４４（基峰）、２２９、２１３、２１１、２０１、１８９、１８６、１５９、１３１。試回答：（１）計(jì)算不飽和度8（２）寫出母核的結(jié)構(gòu)式并進(jìn)行歸屬（３）寫出完整的結(jié)構(gòu)式（４）將氫核的位置進(jìn)行歸屬第四章醌類化合物一、判斷題（正確的在括號(hào)內(nèi)劃“√”，錯(cuò)的劃“ｘ”）１、蒽酚或蒽酮常存在于新鮮植物中。（）２、通常，在１Ｈ—ＮＭＲ中萘醌苯環(huán)的α質(zhì)子較β質(zhì)子位于高場(chǎng)。（ｘ）二、填空題１、天然醌類化合物主要類型有苯醌＿＿，萘醌＿＿，菲醌＿＿，蒽醌＿＿。２、具有升華性的醌類天然產(chǎn)物有醌類，香豆素類和生物堿＿。３、游離羥基蒽醌常用的分離方法有＿PH梯度萃?。撸撸邏A溶酸沉＿。４、游離蒽醌質(zhì)譜中的主要碎片為＿180（-CO）＿，＿＿152（-2XCO）＿＿。三、選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)）１、（Ｄ）化合物的生物合成途徑為醋酸—丙二酸途徑。Ａ、甾體皂苷Ｂ、三萜皂苷Ｃ、生物堿類Ｄ、蒽醌類２、檢查中草藥中是否有羥基蒽醌類成分，常用（Ｃ）試劑。Ａ、無色亞甲藍(lán)Ｂ、５％鹽酸水溶液Ｃ、５％ＮａＯＨ水溶液Ｄ、甲醛四、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：１、無色亞甲藍(lán)Ａ（-）B（+）C（+），與活潑次甲基試劑反應(yīng)Ａ（-）B（OH影響醌環(huán)反應(yīng)活性-）C（+），ABC２、MgAc2反應(yīng)顯不同顏色ABC五、分析比較：１、比較下列化合物的酸性強(qiáng)弱：（B）＞（A）＞（C）＞（D）。比較下列化合物的酸性強(qiáng)弱（F）＞（E）＞（D）＞（B）＞（A）。六、提取分離從某一植物的根中利用ＰＨ梯度萃取法，分離得到Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及β—谷甾醇五種化學(xué)成分。請(qǐng)?jiān)谙旅娴姆蛛x流程圖的括號(hào)內(nèi)填入正確的化合物代碼。A(COOH)>C(1β-OH)>B(2α-OH)>D(1α-OH)>ER1R2R3R4AOHHCOOHOHBOHHCH3OHCOCH3OHCH3OHDOCH3OCH3CH3OHEβ-sitosterol乙醚層乙醚層堿水層乙醚層黃色結(jié)晶（D）白色結(jié)晶（E）植物的根乙醇加熱回流提取乙醇提取液用乙醚回流或萃取乙醇浸膏不溶物乙醚液５％ＮａＨＣＯ３水溶液萃取堿水層堿水層乙醚層淡黃色結(jié)晶（A）酸化后重新結(jié)晶５％Ｎａ２ＣＯ３水溶液萃?。保ィ危幔希人芤狠腿∷峄笾匦陆Y(jié)晶黃色結(jié)晶（C）酸化后重新結(jié)晶黃色結(jié)晶（B）濃縮七、結(jié)構(gòu)鑒定從茜草中分得一橙色針狀結(jié)晶，ＮａＯＨ反應(yīng)呈紅色(1β-OH醌)．醋酸鎂反應(yīng)呈橙紅色(1β-OH醌,)。光譜數(shù)據(jù)如下：ＵＶλｍａｘ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２１３(I，)，２７７(II，苯)，３４１(III，醌)，４２４(V，醌，C=O，1，5-2OH)。ＩＲνｍａｘ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３４００(OH)，１６６４(締合OH)，１６２０(締合OH，)，１５９０，１３００。１Ｈ—ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ６）δ：１３．３２（ｌＨ，Ｓ，αOH），８．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，α-H）．７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｄｄＪ＝８．３Ｈｚ，７．２０（１Ｈ，Ｓ），２．１０（３Ｈ，Ｓ）．請(qǐng)推導(dǎo)該化合物的結(jié)構(gòu)．

第五章黃酮類化合物一、判斷理（正確的在括號(hào)內(nèi)劃“√”錯(cuò)誤的劃“Ｘ”）姚P187１、多數(shù)黃酮苷元具有旋光活性，而黃酮苷則無。（Ｘ）２、所有的黃酮類化合物都不能用氧化鋁色譜分離。（Ｘ）３、紙層析分離黃酮類化合物，以８％乙酸水溶液展開時(shí)，苷元的Ｒｆ值大于昔的Ｒｆ值．（Ｘ）４、黃酮化合物，存在３，７—二羥基，ＵＶ光譜：（１）其甲醇溶液中加入ＮａＯＭｅ時(shí)，僅峰帶Ｉ位移，強(qiáng)度不減．（Ｘ）（２）其甲醇溶液中加入ＮａＯＡｃ時(shí)，峰帶ＩＩ紅移５—２０ｎｍ．（Ｘ）二、選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)）１、聚酰胺對(duì)黃酮類化合物發(fā)生最強(qiáng)吸附作用時(shí)，應(yīng)在（Ｃ）中．Ａ、９５％乙醇Ｂ、１５％乙醇Ｃ、水Ｄ、酸水Ｅ、甲酰胺苷元的苷化位移規(guī)律是（直接相連的Ｃ向高場(chǎng)位移-1--2，鄰位對(duì)位碳向低場(chǎng)位移+1，對(duì)位位移大而恒定+2，3位Ｃ苷化后，2位向高場(chǎng)位移特大+9）．２、黃酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移規(guī)律是（Ａ）Ａ、ａ－Ｃ向低場(chǎng)位移Ｂ、ａ－Ｃ向高場(chǎng)位移Ｃ、鄰位碳不發(fā)生位移３、黃酮類化合物的紫外光譜，ＭｅＯＨ中加入ＮａＯＭｅ診斷試劑峰帶Ｉ向紅移動(dòng)４０—６０ｎｍ，強(qiáng)度不變或增強(qiáng)說明（Ａ）．Ａ、無４’—ＯＨＢ、有３—ＯＨＣ、有４’—ＯＨ，無３—ＯＨＤ、有４’—ＯＨ和３—ＯＨ４、聚酰胺色譜的原理是（Ｂ）。Ａ、分配Ｂ、氫鍵締合Ｃ、分子篩Ｄ、離子交換三、填空１、確定黃酮化合物具有５—０Ｈ的方法有—2%二氯氧鋯甲醇溶液生成黃色,,加入枸櫞酸顯著褪色，AlCl3/HCl圖譜與MeOH圖譜不同I帶紅移35-55nm，。２、某黃酮苷乙?；?，測(cè)定其氫譜，化學(xué)位移在１．８—２．１處示有１２個(gè)質(zhì)子，２．３、２．５處有１８?jìng)€(gè)質(zhì)子，說明該化合物有6個(gè)酚羥基和1個(gè)糖．３、已知一黃酮Ｂ環(huán)只有４＇—取代，取代基可能為—ＯＨ或—ＯＭｅ．如何判斷是４＇—ＯＨ，還是４＇—ＯＭｅ，寫出三種方法判斷。1HNMR看ΔH2’H6’（姚192），或看苯溶劑相對(duì)氯仿溶劑的誘導(dǎo)（姚195），NOESY，UV，四、用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物：ACB2%二氯氧鋯甲醇溶液生成黃色,,加入枸櫞酸AC顯著褪色B不褪色，C（可以用NaHCO3從乙醚中萃取出來）酸性大于A（可以用Na2CO3從乙醚中萃取出來），五、分析比較有下列四種黃酮類化合物Ａ、Ｒ１＝Ｒ２＝ＨＢ、Ｒ１＝Ｈ，Ｒ２＝ＲｈａｍＣ、Ｒ１＝Ｇｌｃ，Ｒ２＝ＨＤ、Ｒ１＝Ｇｌｃ，Ｒ２＝Ｒｈａｍ比較其酸性及極性的大?。核嵝裕ˋ）＞（C）＞（B）＞（D）極性（D）＞（C）＞（B）＞（A）比較這四種化合物在如下三種色譜中Ｒｆ值大小順序：（１）硅膠ＴＬＣ（條件ＣＨＣｌ３—ＭｅＯＨ４：１展開），Ｒｆ值（A）＞（B）＞（C）＞（D）（２）聚酰胺ＴＬＣ（條件６０％甲醇—水展開），Ｒｆ值（D）＞（C）＞（B）＞（A）（３）紙層折（條件８％醋酸水展開）,“醇性溶劑展開正向，酸（鹽）水展開反向”Ｒｆ值（D）＞（C）＞（B）＞（A）五.簡(jiǎn)述PH梯度分離黃酮、蒽醌類化合物的一般方法（10分）梯度PH萃取法梯度PH萃取法適合于酸性強(qiáng)弱不同的黃酮甙元的分離。根據(jù)酚羥基數(shù)目及位置不同，其酸性強(qiáng)弱也不同的性質(zhì)，可將混合黃酮溶于有機(jī)溶劑（如乙醚）后，僅次用5％NaHCO3,5％Na2CO3。,0．2％NaOH及4％NaOH的水溶液進(jìn)行萃取，達(dá)到分離的目的。一般規(guī)律大致如下：黃酮類：酸性7，4’一OH＞7或4’一OH＞一般酚一OH＞5—OH溶于NaHCO3中溶于Na2CO3中溶于不同濃度的NaOH中蒽醌類：含-COOH>含兩個(gè)以上β-OH>含一個(gè)β-OH>含兩個(gè)以上α-OH>含一個(gè)α-OH>六、結(jié)構(gòu)鑒定：從某中藥中分離得到一淡黃色結(jié)晶Ａ，鹽酸鎂粉反應(yīng)呈紫紅色，ＭＯｌｉｓｈ反應(yīng)陽(yáng)性，ＦｅＣｌ３反應(yīng)陽(yáng)性(羥基黃酮\(醇)甙)，ＺｒＯＣｌ２反應(yīng)呈黃色，但加入枸櫞酸后黃色褪去(5-OH羥基黃酮甙)．Ａ經(jīng)酸水解所得苷元ＺｒＯＣｌ２—拘檬酸反應(yīng)黃色不褪(5-OH,3-O-糖羥基黃酮醇甙)，水解液中檢出葡萄糖和鼠李糖。Ａ的ＵＶ光譜數(shù)據(jù)如下：ＵＶλｍａｘｎｍ：ＭｅＯＨ２５９II，２２６，２９９ｓｈ，３５９IＮａＯＭｅ２７２II，３２７，４１０IＮａＯＡｃ２７１II，３２５，３９３IＮａＯＡｃ／Ｈ３ＢＯ４２６２II，２９８，３８７IＡｌＣｌ３２７５II，３０３ｓｈ，４３３IＡｌＣｌ３／ＨＣｌ２７１II，３００，３６４ｓｈ，４０２I糖的Ｆｉｓｃｈｅｒ投影式化合物Ａ的１Ｈ—ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ６ＴＭＳ）δ：０．９７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ,Rha），６．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ,A環(huán)6-H）缺A環(huán)8-H，６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．５Ｈｚ）B環(huán)ABX體系，１２．６０（１Ｈ，ｓ）其余略?；衔铮撂遣糠值模保常谩危停姚模海茫保茫玻茫常茫矗茫担茫叮恋奶巧咸夹盘?hào)１０３．３β７４．２７６．６７０．１７６．１６９．２１００．９α７０．５７０．７７２．０６８．４１７．９β－Ｄ－Ｇｌｃ９６．５７４．８７６．４７０．３７６．５６１．７α－Ｌ－Ｒｈａ９５．０７１．９７１．１７３．３６９．４１８．０試回答下列各間：１、該化合物（Ａ）為＿黃酮醇甙＿＿＿類，根據(jù)＿化學(xué)鑒別反應(yīng)＿＿＿＿＿＿。２、Ａ是否有鄰二酚羥基＿有＿＿＿，根據(jù)＿ＮａＯＡｃ／Ｈ３ＢＯ４I紅移5-10,II紅移12-30;1Ｈ—ＮＭＲ＿＿。３、糖與苷元的連接位置＿3-O-糖＿＿＿，根據(jù)＿Ａ經(jīng)酸水解所得苷元ＺｒＯＣｌ２—拘檬酸反應(yīng)黃色不褪。４、糖與糖的連接位置＿Ｃ6，Ｃ1＿，根據(jù)＿Ｃ—ＮＭＲＣ6，Ｃ1低場(chǎng)位移＿。５、寫出化合物Ａ的結(jié)構(gòu)式（糖的結(jié)構(gòu)以Ｈａｗｏｒｔｈ式表示），并在結(jié)構(gòu)上注明母核的質(zhì)子信號(hào)的歸屬。蕓香甙（蘆?。┑谄哒螺祁惡蛽]發(fā)油一、解釋下列名詞（１）生源的異戊二烯定則（２）乙酰價(jià)（３）碘價(jià)（值）（４）Ｅｈｒｌｉｃｈ氏試劑（５）Ｗａｇｎｅｒ—Ｍｅｅｍｅｉｎ重排（６）ＡｇNＯ3３絡(luò)合色譜（ＡｇNＯ3３+硅膠ＡｇNＯ3３絡(luò)合色譜制板；）（７）揮發(fā)油二、試用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法區(qū)別下列各對(duì)化合物１、與Br加成２、FeCl3３、測(cè)酸值，PH，酯化反應(yīng)三、分析比較在２５％ＡｇN０３制的硅膠ＴＬＣ上用ＣＨ２Ｃｌ２（或ＣＨＣｌ３）—ＥｔＯＡｃ—ｎ－ＢｕＯＨ（４：５：４）展開，其Ｒｆ值（B）＞（E）＞（C）＞（D）＞（A）十、分析題（10分）四、將下列四種化合物填入分離流程中相應(yīng)位置揮發(fā)油乙醚液揮發(fā)油乙醚液醚層堿水層（B）①②ＮａＨＣＯ３醚層①ＧｉｒａｄＴＳ＋１０％ＨＡＣ②加水稀釋，醚提醚層（D）水層（C）堿水層①Ｈ＋，乙醚提?、诿烟嵛镉茫危幔希龋龋玻显砘勖演腿∶褜樱ˋ）水層（B）五、試用物理和化學(xué)方法區(qū)別三種羅酮（ｉｏｎｏｎｅ）異丙烯基IR：1420-1410，末端烯基IR：1633，997，925，UV242（δ雙鍵，環(huán)外αβ不飽和羰基）UV220+30（環(huán)外αβ不飽和羰基+共軛延伸）UV215+15（環(huán)外αβ不飽和羰基）第八章三萜及其苷類一、簡(jiǎn)單解釋下列概念和回答問題１、單糖鏈皂苷和雙糖鏈皂苷２、正相層析和反相層析３、在四環(huán)三萜中不同類型化合物的結(jié)構(gòu)主要有何不同？總結(jié)成表４、在三萜皂苷中，一般糖的端基碳原子的化學(xué)位移在多大范圍內(nèi)？δ５、寫出四種確定苷鍵構(gòu)型的方法，并簡(jiǎn)要說明如何確定？糖的選擇性酶解；比旋光度；C1位構(gòu)型（1H，13C，NOESY）６、某化合物的水溶液振搖后未產(chǎn)主持久性泡沫，能否判斷此化合物一定不是皂苷類成分？（不能，皂苷類的單糖苷表面活性不好）７、皂苷為何能溶血？（與紅細(xì)胞表面的膽甾醇生成水不溶復(fù)合物，內(nèi)滲壓增加紅細(xì)胞蹦解）８、ＤＣＣＣ法為何比較適合分離皂苷類成分？（皂苷類有親酯端和親水端，ＤＣＣＣ法是由液液分配原理，通過互不相容的親酯和親水兩相產(chǎn)生對(duì)不同化合物的分配系數(shù)和分離因子的差異，分離皂苷類時(shí)不同化合物的差異比較顯著）９、三萜皂苷易溶于下列何種溶劑（氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯）正丁醇二、提取與分離用大孔吸附樹脂Ｄ１０１提取人參皂苷時(shí)，將人參的水提液通過樹脂柱。先用水洗，再用７０％乙醇洗脫，請(qǐng)問各洗脫液的主產(chǎn)物是什么？第九章甾體及其苷類回答問題１、什么是強(qiáng)心苷？它的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)怎樣？強(qiáng)心苷是指天然界存在的一類對(duì)心肌有興奮作用的甾體苷類R基是五元、六元內(nèi)酯強(qiáng)心苷中的哪些結(jié)構(gòu)對(duì)生理活性是特別重要的？舉例說明在提取過程中如何防止這些結(jié)構(gòu)的改變。C17內(nèi)酯，C14β，C3βOH，３、下列試劑或方法有什么用途？①ＫｅｌｌｅｒＫｉｌｉａｎｉ試劑②ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ試驗(yàn)③醋酐、吡啶水浴加熱④過碘酸作用（暗處放置）⑤間硝基苯，ＫＯＨ反應(yīng)第十章生物堿類一、比較下列Ｎ原子的堿性1>2>3二、比較堿性大小ｌ、前>后（前氫鍵，PKa增大，堿性增強(qiáng)）２、前>后（季銨鹽堿性大于仲胺）三、用適當(dāng)?shù)奈锢砘瘜W(xué)方法區(qū)別下列化合物A（兩性，水溶）B（近中性，酯溶）C（堿性，親水）D（酸性，酯溶）四、選擇１、生物堿沉淀反應(yīng)宜在（Ａ）中進(jìn)行Ａ、酸性水溶液Ｂ、９５％乙醇溶液Ｃ、氯仿Ｄ、堿性水溶液２、用雷氏銨鹽溶液沉淀生物堿時(shí)，最佳條件是（）Ａ、ｐＨ－Ｐｋａ＝２Ｂ、Ｐｋａ－ＰＨ＝２Ｃ、ＰＨ＝Ｐｋａ３、由Ｃ、Ｈ、Ｎ三種元素組成的小分子生物堿多數(shù)為（Ｂ）Ａ、氣態(tài)Ｂ、液態(tài)Ｃ、