縮合聚合生產(chǎn)工藝課件

第五章縮合聚合生產(chǎn)工藝第一節(jié)概述1.逐步聚合反應(yīng)●聚合反應(yīng)是通過單體功能基之間的反應(yīng)逐步進(jìn)行的?！衩坎椒磻?yīng)的機(jī)理相同，因而反應(yīng)速率和活化能大致相同。●反應(yīng)體系始終由單體和分子量遞增的一系列中間產(chǎn)物組成，單體以及任何中間產(chǎn)物兩分子間都能發(fā)生反應(yīng)。●聚合產(chǎn)物的分子量是逐步增大的。最重要的特征：聚合體系中任何兩分子（單體分子或聚合物分子）間都能相互反應(yīng)生成聚合度更高的聚合物分子。逐步聚合反應(yīng)單體轉(zhuǎn)化率、聚合度與反應(yīng)時(shí)間關(guān)系單體轉(zhuǎn)化率產(chǎn)物聚合度反應(yīng)時(shí)間逐步聚合反應(yīng)具體反應(yīng)種類很多，概括起來主要有兩大類：縮合聚合（Polycondensation)和逐步加成聚合(Polyaddition)定義：含有反應(yīng)性官能團(tuán)的單體經(jīng)縮合反應(yīng)析出小分子化合物生成聚合物的反應(yīng)稱為縮合聚合反應(yīng)。要求單體官能度≥2。2.縮聚反應(yīng)●單體官能度：一個(gè)單體分子上反應(yīng)活性中心的數(shù)目，用f表示。通式a,b—官能團(tuán)，A,B—?dú)埢?1)2-2官能度體系線型縮聚a.聚酯反應(yīng)：二元醇與二元羧酸、二元酯、二元酰氯等之間反應(yīng)nHO-R-OH+nHOOC-R’-COOHH-(ORO-OCR’CO)n-OH+(2n-1)H2Ob.聚醚化反應(yīng)：二元醇與二元醇反應(yīng)nHO-R-OH+nHO-R’-OHH-(OR-OR’)n-OH+(2n-1)H2Oc.聚酰胺反應(yīng)：二元胺與二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反應(yīng)nH2N-R-NH2+nClOC-R’-COClH-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl+(2n-1)HCl如某一分子帶有能相互反應(yīng)的官能團(tuán)a,b，經(jīng)自縮聚也能得到線型縮聚物，例如氨基酸。通式(2)2官能度體系線型縮聚a.兩功能基不同并可相互反應(yīng)：如羥基酸聚合生成聚酯nHO-R-COOH

H-(ORCO)n-OH+(n-1)H2Ob.兩功能基相同并可相互反應(yīng)：如二元醇聚合生成聚醚nHO-R-OHH-(OR)n-OH+(n-1)H2O(3)體型縮聚：參加反應(yīng)的單體中至少有一種帶有兩個(gè)以上官能團(tuán)；大分子向三個(gè)以上方向增長；產(chǎn)物為體型結(jié)構(gòu)。na-A-a＋nb-B-bb～A－B－A－B－A－B－A－B－A－B－A～～A－B－A～～A－B－A－B－A－B－A－B－A－B－A～AAAA～A～AA～2-3官能度體系通式例如酚醛樹脂、脲醛樹脂低分子縮合反應(yīng)物(4)不同官能度體系的反應(yīng)產(chǎn)物線型縮聚物體型縮聚物1-1、1-2、1-3官能度體系2-2或2官能度體系2-3、2-4等多官能度體系3.線型縮聚物(1)單體是2-2或2-官能度體系，則生成的大分子是線型結(jié)構(gòu)的縮聚物，稱線型縮聚物。(2)應(yīng)用：要用作熱塑性塑料、合成纖維、涂料與粘合劑等，例如聚酰胺類主要用作合成纖維(尼龍-66)，聚對苯二甲酸乙二酯主要用作滌綸纖維和生產(chǎn)薄膜，聚碳酸酯主要用作工程塑料，聚砜、聚酰亞胺以及芳族雜環(huán)聚合物主要用作耐高溫塑料。(3)生產(chǎn)方法：一次合成直接生產(chǎn)高分子量合成樹脂。naAa＋nnbBba[AB]b(2n-1)ab＋naAbna[A]b(n-1)ab＋通式：4.體型縮聚物(1)如果一部分單體含有的反應(yīng)性官能團(tuán)數(shù)目大于2．則經(jīng)縮聚反應(yīng)生成的最終產(chǎn)物為體型結(jié)構(gòu)的聚合物(簡稱為體型縮聚物)。(2)應(yīng)用：體型縮聚物用于熱固性塑料、熱固性涂料以及熱固性粘合劑。少數(shù)品種的Tg低于室溫，則可用作合成橡膠。(3)生產(chǎn)方法：分階段生產(chǎn)，僅在加工應(yīng)用過程中最終形成。首先生產(chǎn)具有反應(yīng)活性的合成樹脂(含有若干活性官能團(tuán)的線型或支鏈型低聚物)然后進(jìn)行后加工與應(yīng)用二元縮聚單體所含官能團(tuán)類型及反應(yīng)產(chǎn)物第二節(jié)線型縮聚物生產(chǎn)工藝1.主要類型：聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚砜、芳香族聚雜環(huán)類。二元縮聚聚單體所所含官能能團(tuán)類型型及反應(yīng)應(yīng)產(chǎn)物均縮聚物物：一種單體體參加的的縮聚反反應(yīng)混縮聚物物(異縮縮聚物)：兩種單體體參加的的縮聚反反應(yīng)共縮聚物物：均縮聚體體系和混混縮聚體體系加入入其它單單體進(jìn)行行縮聚2.線線型縮聚聚的特點(diǎn)點(diǎn)(1)逐逐步反應(yīng)應(yīng)的特點(diǎn)點(diǎn)單體二聚體三聚體n聚體縮聚反應(yīng)應(yīng)是由含含兩個(gè)或或兩個(gè)以以上官能能團(tuán)的單單體或各各種低聚聚物之間間的縮合合反應(yīng)。。而且任任何聚體體之間都都可以進(jìn)進(jìn)行縮聚聚。聚合物［M］［M］［M］＋mnm+n式中n和和m可取取1，2，3，，4········等任任意正整整數(shù)；M為單體體殘基。。(2)可可逆平衡衡的特點(diǎn)點(diǎn)例如：聚聚酯化反反應(yīng)和低低分子酯酯化反應(yīng)應(yīng)相似，，是可逆逆反應(yīng)。。當(dāng)K較小小時(shí)，低低分子副副產(chǎn)物的的存在對對分子量量影響較較大。在實(shí)施聚聚合反應(yīng)應(yīng)時(shí)，人人為地除除去聚合合反應(yīng)伴伴生的小小分子，，使可逆逆反應(yīng)向向聚合方方向進(jìn)行行。a.原料料配比和和體系中中的雜質(zhì)質(zhì)對聚合合物產(chǎn)品品的分子子量影響響顯著。。(3)線線型縮聚聚物的生生產(chǎn)分子量的的控制b.單體體轉(zhuǎn)化率率的高低低對產(chǎn)品品的平均均分子量量有重要要影響。。c.聚合合反應(yīng)生生成的小小分子化化合物須須及時(shí)除除去，其其殘存量量對聚合合分子量量產(chǎn)生明明顯影響響。控制產(chǎn)物的的使用性能能d.縮聚物物端基的活活性基團(tuán)影影響成型時(shí)時(shí)的熔融粘粘度和分子子量。3.線型型縮聚物生生產(chǎn)工藝熔融縮聚法法溶液縮聚法法界面縮聚法法固相縮聚法法線型縮聚物物的生產(chǎn)工工藝第三節(jié)熔熔融縮聚聚生產(chǎn)工藝藝(1)熔熔融縮聚法法：無溶劑劑情況下，，使反應(yīng)溫溫度高于原原料和生成成的縮聚物物熔融溫度度，即反應(yīng)應(yīng)器中的物物料在始終終保持熔融融狀態(tài)下進(jìn)進(jìn)行縮聚反反應(yīng)的方法法。(2)優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)：工藝過過程比較簡簡單，由于于不需溶劑劑，減少成成本。生產(chǎn)產(chǎn)工藝可用用連續(xù)法，，適合大規(guī)規(guī)模生產(chǎn)，，例如連續(xù)續(xù)法合成纖纖維時(shí)不必必分離聚合合物而直接接紡絲。1.概述述(3)是工工業(yè)生產(chǎn)線線型縮聚物物的最主要要方法。2.影響響熔融縮聚聚法工藝的的主要因素素(1)配料料比的影響響例如二元羧羧酸與二元元醇，如果果[COOH]／[OH]＝＝1／2低分子化合合物隨著某組分分過量越多多，分子量量下降越大大。己二酸過量量時(shí)對己二二酸與己二二胺縮聚反反應(yīng)的影響響q—過量單體體的過量mol百分分?jǐn)?shù)(mol％)DP—平均聚合合度。(2)反應(yīng)應(yīng)程度的影影響c.當(dāng)原料料為等mol比時(shí)，，平均結(jié)構(gòu)構(gòu)單元數(shù)(Xn)與反應(yīng)程程度(P)關(guān)系例如聚酯要要求99-99.5%，高強(qiáng)強(qiáng)度纖維>99%a.反應(yīng)應(yīng)程度(P)是參加加反應(yīng)的官官能團(tuán)數(shù)目目與起始官官能團(tuán)數(shù)目目的比值。。b.逐步縮聚反應(yīng)的的單體轉(zhuǎn)化率與反反應(yīng)程度的的關(guān)系。反應(yīng)程度P的取值范范圍為0～～1，極限限值是P→1，但不等等于1。d.縮聚聚反應(yīng)的高高聚物必須須要達(dá)到一一定的反應(yīng)應(yīng)程度才有有意義。(3)可可逆平衡反反應(yīng)及平衡衡常數(shù)對分分子量的影影響K值在一定定反應(yīng)條件件為定值，，nw值影響聚合合物分子量量。當(dāng)K值較小小(酯化反反應(yīng))，nw有重大影響響。nw—小分子副副產(chǎn)物的分分率K—平衡常常數(shù)對于體積變變化小的反反應(yīng)體系，，在P較高高的情況下下(4)雜雜質(zhì)的影響響b.具有反反應(yīng)活性的的雜質(zhì)，尤尤其是單官官能團(tuán)的雜雜質(zhì)，對對分子量有有較大影響響。例如對對苯二甲酸酸中可能有有苯甲酸雜雜質(zhì)，易引引起封端作作用。c.雜質(zhì)質(zhì)還會影響響反應(yīng)速度度、聚合物物結(jié)構(gòu)以及及分子量分分布等。d.雜質(zhì)質(zhì)進(jìn)入高聚聚物鏈中，，影響產(chǎn)品品性能。a.對單單體配比的的影響。(5)溫度度的影響：：多數(shù)縮聚反反應(yīng)是放熱熱反應(yīng)，即即T↑，K↓，Xn↓。(6)氧的的影響注意反應(yīng)溫溫度過高存存在分解副副反應(yīng)和單單體揮發(fā)等等不良作用用。在高溫下，，會導(dǎo)致氧氧化降解、、交聯(lián)等副副反應(yīng)，以以及產(chǎn)品的的性能和外外觀的影響響。溫度越高，，反應(yīng)速度度越快溫度越高，，平衡常數(shù)數(shù)減小在惰性氣體體保護(hù)下反反應(yīng)或加入入抗氧化劑劑工業(yè)生產(chǎn)采采用的方法法▲直接減壓法法(或提高高真空度法法)：效果果較好，但但對設(shè)備制制造、加工工精度要求求嚴(yán)格，投投資較大。?！ㄈ攵栊詺鈿怏w降低小小分子副物物分壓法：：優(yōu)點(diǎn)是即即可以降低低小分子副副產(chǎn)物分壓壓，以能保保護(hù)縮聚產(chǎn)產(chǎn)物，防止止氧化變色色，一般需需要配合較較強(qiáng)的機(jī)械械攪拌。但但縮聚后期期效果較差差?！C合方法是是先通入惰惰性氣體降降低分壓，，反應(yīng)后期期提高真空空度。(7)反應(yīng)應(yīng)壓力的影響響：p↓，nw↓,Xn↑。(8)縮聚聚物端基的的活性基團(tuán)團(tuán)對成型加加工的影響響a.理論論上平均每每一縮聚物物大分子兩兩端各存在在一個(gè)活性性基團(tuán)，但但活性基團(tuán)團(tuán)的濃度很很低。c.加入入粘度穩(wěn)定劑劑(如一元元酸），使它與端端基的一個(gè)個(gè)活性基團(tuán)團(tuán)反應(yīng)。還還可以控制調(diào)節(jié)分分子量。b.成型型加工或熔熔融紡絲時(shí)時(shí)，在高溫溫度高壓條條件下，兩兩種活性基基團(tuán)之間可可能進(jìn)一步步發(fā)生縮合合，使成型型過程困難難。(1)兩種種原料單體體的分子比比要求嚴(yán)格格控制，單單體純度要要求高。(2)工藝藝參數(shù)指標(biāo)標(biāo)高，對設(shè)設(shè)備要求高高。(3)反應(yīng)應(yīng)溫度很高高，不能用用于熔點(diǎn)與與分解溫度度接近的單單體。(4)反應(yīng)應(yīng)體系粘度度大，局部部過熱回產(chǎn)產(chǎn)生一些副副反應(yīng)。(5)反應(yīng)應(yīng)速度和產(chǎn)產(chǎn)物分子量量提高受到到一定限制制。3.熔融融縮聚的局局限性單體A單體B熔融縮聚單體熔化出料、冷卻卻切料(水中中)干燥產(chǎn)品150-350oC生產(chǎn)方法連續(xù)法：產(chǎn)產(chǎn)量最大的的聚酯和聚聚酰胺的生生產(chǎn)。間歇法4.熔融融縮聚生產(chǎn)產(chǎn)工藝直接熔融紡紡絲反應(yīng)：以單單體之間、、單體與低低聚物之間間的反應(yīng)為為主。條件：可在在較低溫度度、較低真真空度下進(jìn)進(jìn)行。任務(wù)：防止止單體揮發(fā)發(fā)、分解等等，保證功功能基等摩摩爾比。反應(yīng)：低聚聚物間的反反應(yīng)為主，，有降解、、交換等副副反應(yīng)。條件：高溫溫、高真空空。任務(wù)：除去去小分子，，提高反應(yīng)應(yīng)程度，從從而提高分分子量。反應(yīng)：反應(yīng)應(yīng)已達(dá)預(yù)期期指標(biāo)。任務(wù)：及時(shí)時(shí)終止反應(yīng)應(yīng)，避免副副反應(yīng)，節(jié)節(jié)能省時(shí)。。初期階段中期階段終止階段(1)熔融縮聚工工藝的幾個(gè)個(gè)階段(2)原料料配方a.單體體：純度、、配料問題題b.催化化劑：例如如聚酯生產(chǎn)產(chǎn)中如果用用二元酸與與二元醇直直接縮合可可用質(zhì)子酸酸或路易士士酸作催化化劑。合成成聚酰胺不需需要加催化化劑。將異縮聚反反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)闉榫s聚反反應(yīng)易揮發(fā)組分分適當(dāng)過量量的方法聚酰胺類將將二元胺和和二元酸制制成鹽c.分子量量調(diào)節(jié)劑與與粘度穩(wěn)定定劑：在聚酰胺胺生產(chǎn)中加加入一元酸酸。d.熱、光光穩(wěn)定劑和和抗氧劑：聚酯和聚聚酰胺樹脂脂常用熱穩(wěn)穩(wěn)定劑為亞亞磷酸酯以以及一些酸酸類和胺類類物質(zhì)作為為光穩(wěn)定劑劑和抗氧劑劑。e.消光劑劑：一般為白白色顏料，，如鈦白粉粉、鋅白粉粉等。f.其它助助劑：增塑劑、著著色劑、防防老化劑等等。通常在原料料配制過程程中將以上上組分全部部投加入到到反應(yīng)體系系中。(3)生生產(chǎn)過程中中物料的狀狀態(tài)的變化化粘度很低的的液體高粘度流體體小分子副產(chǎn)產(chǎn)物脫除高效抽真空空設(shè)備攪拌設(shè)備關(guān)鍵問題b.最后后一個(gè)縮聚聚釜，不僅僅要求能夠夠保證保持持高真空，，而且高粘粘度物料必必須在縮聚聚釜中，呈呈活塞式流流動避免返返混。(4)熔融融縮聚連續(xù)續(xù)生產(chǎn)的反反應(yīng)裝置a.采用用數(shù)個(gè)縮聚聚釜串聯(lián)，，分段控制制，可減少少對真空條條件要求嚴(yán)嚴(yán)格的最后后一個(gè)聚合合釜的體積積。臥式分室縮縮聚反應(yīng)釜釜臥式兩段攪攪拌分室縮縮聚反應(yīng)釜釜c.采用臥臥式分室縮縮聚反應(yīng)釜釜。乙二醇對苯二甲酸酸混合釜(T=30-40oC,p=大氣壓)酯化釜I(T=250-260oC,p=1.5-2.0××105)縮聚釜I(T=265-275oC,p=0.5-0.8××105)酯化釜II(T=255-270oC,p=0.5-1.0××105)縮聚釜II(T=275-280oC,p=0.05-0.08×105)縮聚釜III(T=280-285oC,p=0.01-0.02×105)例如連續(xù)法法生產(chǎn)PET樹脂工工藝a.間歇歇法生產(chǎn)裝裝置：常用用的為釜式式反應(yīng)器，，為便于出出料釜底采采用錐形。。b.反應(yīng)溫溫度應(yīng)逐漸漸提高，釜釜內(nèi)壓力則則應(yīng)逐漸降降低。c.間歇歇法縮聚反反應(yīng)的終點(diǎn)點(diǎn)可根據(jù)熔熔融樹脂的的粘度進(jìn)行行確定。(6)熔融融縮聚間歇歇法生產(chǎn)工工藝(7)后處處理如果縮聚過過程產(chǎn)生無無機(jī)鹽小分分子，則所所得縮聚樹樹脂粒料須須經(jīng)水煮去去除，然后后干燥脫水水。a.直接紡紡絲制造合合成纖維b.進(jìn)行造造粒生產(chǎn)粒粒料(1)溶液液縮聚法：將單體溶溶解在適當(dāng)當(dāng)溶劑中進(jìn)進(jìn)行縮聚反反應(yīng)。規(guī)模模僅次于熔熔融縮聚，，適用于耐耐高溫材料料如聚砜、、聚酰亞胺胺等合成。。第四節(jié)溶溶液縮聚生生產(chǎn)工藝1.概述按反應(yīng)溫度分高溫溶液縮聚低溫溶液縮聚按反應(yīng)性質(zhì)分按產(chǎn)物溶解情況分溶液縮聚可逆溶液縮聚不可逆溶液縮聚均相溶液縮聚非均相溶液縮聚溶劑存在降低體系溫度和粘度，有利于熱量交換，反應(yīng)平穩(wěn)。不需要高真空度；可將小分子副產(chǎn)物共沸除去。縮聚產(chǎn)物可直接制成清漆、成膜材料、紡絲。使用溶劑后，工藝復(fù)雜，需要分離、精制、回收。生產(chǎn)成本較高。溶劑大多有毒，易燃，污染環(huán)境。能用熔融縮聚生產(chǎn)的縮聚物一般不用溶液縮聚生產(chǎn)(2)溶液液縮聚的特特點(diǎn)a.對單體體和聚合物物的溶解性性好，使難難熔的單體體原料溶解解為溶液以以促進(jìn)化學(xué)學(xué)反應(yīng)。b.降低反反應(yīng)溫度和和體系的粘粘度，使反反應(yīng)條件穩(wěn)穩(wěn)定。c.溶劑沸沸點(diǎn)應(yīng)高于于設(shè)定的聚聚合反應(yīng)溫溫度。d.可與反反應(yīng)生成的的小分子副副產(chǎn)物形成成共沸物帶帶出反應(yīng)體體系，或與與小分子化化合物發(fā)生生化學(xué)反應(yīng)應(yīng)以消除小小分子副產(chǎn)產(chǎn)物。e.直接應(yīng)應(yīng)用時(shí)，可可作粘合劑劑或涂料的的溶液。有有的還可以以起到縮合合劑或催化化劑的作用用。(3)溶劑劑的選擇和和作用2.均相溶溶液縮聚生生產(chǎn)工藝(1)主要要用于結(jié)構(gòu)構(gòu)比較復(fù)雜雜的芳香族族聚合物和和雜環(huán)聚合合物生產(chǎn)。。(2)生產(chǎn)產(chǎn)方式：一一般采用間間歇法操作作。(3)反應(yīng)應(yīng)裝置：聚聚合釜。(4)要控控制好單體體的濃度。。均相溶液縮縮聚工藝(3)由于于縮聚物沉沉淀出來后后難于繼續(xù)續(xù)進(jìn)行縮聚聚反應(yīng)，因因此產(chǎn)品的的分子量受受到制約，，取決于鏈鏈增長過程程與沉淀過過程之間的的競爭。3.非均相相溶液縮聚聚工藝(沉沉淀縮聚)(2)生產(chǎn)產(chǎn)工藝較簡簡單，反應(yīng)應(yīng)結(jié)束后過過濾、干燥燥即可得產(chǎn)產(chǎn)品。(1)非均均相溶液縮縮聚主要制制備耐高溫溫的芳香族族樹酯。(2)主要要適用于分分別存在于于兩相中的的兩種反應(yīng)應(yīng)活性高的的單體之間間的縮聚反反應(yīng)。第五節(jié)界界面縮聚生生產(chǎn)工藝(1)界面面縮聚法：：將兩種單單體分別溶溶于兩種不不互溶的溶溶劑中，再再將這兩種種溶液倒在在一起，在在兩液相的的界面上進(jìn)進(jìn)行縮聚反反應(yīng)，聚合合產(chǎn)物不溶溶于溶劑，，在界面析析出。1.概概述(3)發(fā)生生在氣-液液相、液-液相、液液-固相界界面之間，，實(shí)際應(yīng)用用以液-液液相界面反反應(yīng)為主。。主要用來來生產(chǎn)聚碳碳酸酯、芳芳香族聚酰酰胺以及芳芳香族聚酯酯等。實(shí)例：己二二酰氯與己己二胺之界界面縮聚拉出聚合物物膜己二胺-NaOH水水溶液己二酰氯的的CHCl3溶液界面聚合膜膜牽引(1)界面面縮聚是一一種不平衡衡縮聚反應(yīng)應(yīng)。小分子子副產(chǎn)物可可被溶劑中中某一物質(zhì)質(zhì)所消耗吸吸收。(2)界面面縮聚反應(yīng)應(yīng)速率受單單體擴(kuò)散速速率控制。。(3)單體體為高反應(yīng)應(yīng)活性，聚聚合物在界界面迅速生生成，其分分子量與總總的反應(yīng)程程度無關(guān)。。(4)對單單體純度與與功能基等等摩爾比要要求不嚴(yán)。。(5)反應(yīng)溫溫度低，可避避免因高溫而而導(dǎo)致的副反反應(yīng)，有利于于高熔點(diǎn)耐熱熱聚合物的合合成。(6)需要大量溶劑劑，產(chǎn)品不易易精制。2.界面縮聚聚的主要特點(diǎn)點(diǎn)液-液界面縮縮聚3.界面縮縮聚的類型氣-液界面縮縮聚反應(yīng)體系系接觸的界面極極為有限，無無實(shí)際意義靜態(tài)液面縮聚聚：兩種可發(fā)生縮縮聚反應(yīng)單體體的水相與有有機(jī)相靜置分分為兩層液體體時(shí)，在界面面上發(fā)生反應(yīng)應(yīng)。動態(tài)液面縮聚聚：在攪拌力的作作用下使兩相相中的一相為為分散相，另另一相為連續(xù)續(xù)相，類似與與懸浮聚合。。兩相接觸面積積大大增加，，界面層可以以不斷更新，，促進(jìn)了縮聚聚反應(yīng)，可用用于實(shí)際應(yīng)用用4.界面縮縮聚生產(chǎn)工藝藝生產(chǎn)工藝：間間歇操作（需需要攪拌裝置置）。界面縮聚主要要工藝條件及及特點(diǎn)(1)固相縮縮聚法：反應(yīng)應(yīng)溫度在單體體或預(yù)聚物熔熔融溫度以下下單體或預(yù)聚聚體在固態(tài)條條件下的縮聚聚反應(yīng)。第六節(jié)固固相縮聚生產(chǎn)產(chǎn)工藝(2)主要應(yīng)應(yīng)用于兩種情情況：結(jié)晶性性單體或某些些預(yù)聚物。1.概述(3)優(yōu)點(diǎn)：：反應(yīng)溫度低低，反應(yīng)條件件緩和。(4)缺點(diǎn)：：原料要達(dá)到到一定細(xì)度，，反應(yīng)速度慢慢，小分子不不易擴(kuò)散。2.結(jié)晶性性單體的固相相縮聚法(2)反應(yīng)溫溫度：通常低于結(jié)結(jié)晶單體熔點(diǎn)點(diǎn)約5-40oC，熔點(diǎn)低的的單體不適宜宜采用固相縮縮聚法制備縮縮聚物。(3)反應(yīng)時(shí)時(shí)間：反應(yīng)時(shí)間與與單體種類相相反應(yīng)溫度有有關(guān)，可為數(shù)數(shù)小時(shí)，數(shù)天天甚至更長些些?？杉尤氪叽呋瘎┐龠M(jìn)反反應(yīng)。(4)小分子子副產(chǎn)物脫除除：真空脫除、、通惰性氣體體、共沸脫除除等。(1)反應(yīng)單單體：環(huán)狀二元酰酰胺、α或ωω-氨基酸等等。3.預(yù)聚物物的固相縮聚聚法(1)以半結(jié)結(jié)晶預(yù)聚物為為起始原料，，在其熔點(diǎn)以以下進(jìn)行固相相縮聚從而提提高其分子量量的方法。(2)主要用用來生產(chǎn)分子子量非常高和和高質(zhì)量的PET(滌綸綸)樹脂、PBT(聚聚對苯甲酸丁丁二酯)樹脂脂、尼龍6和和尼龍66樹樹脂等。將一般熔融縮縮聚法得到的的適當(dāng)分子量量范圍的產(chǎn)品品出料后再進(jìn)進(jìn)行固相縮聚聚則可避免上上述缺點(diǎn)，且且所用的反應(yīng)應(yīng)設(shè)備簡單。。用一般的熔融融縮聚方法難難以得到所要要求的高分子子量(3)生產(chǎn)工工藝a.反應(yīng)裝置置：轉(zhuǎn)鼓式干燥燥器、固定床床反應(yīng)器或流流動床反應(yīng)器器。b.粒料大小?。杭s為0.03cm2。c.反應(yīng)溫度度：因樹脂種類類而有差異，，采用更高的的反應(yīng)溫度可可縮短反應(yīng)時(shí)時(shí)間，但應(yīng)低低于樹脂熔點(diǎn)點(diǎn)10-40℃，避免樹樹脂顆粒產(chǎn)生生粘結(jié)現(xiàn)象以以及防止粘壁壁。d.脫除小分分子副產(chǎn)物：采用通惰性性氣體的方法法。幾種縮聚方法法比較第七節(jié)具具有反應(yīng)活活性低分子量量縮聚物的生生產(chǎn)工藝1.熱固性高高分于材料的的分階段生產(chǎn)產(chǎn)第一步，制備線型聚聚合物或具有有反應(yīng)活性低低聚物，簡稱稱預(yù)聚物。第二步，將預(yù)聚物加加入模具中，，升溫或加入入固化劑進(jìn)行行再反應(yīng)，脫脫除模具即可可。固化過程：具有反應(yīng)活活性的樹脂在在外界條