組成、構(gòu)型和構(gòu)象影響因素_第1頁
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組成、構(gòu)型和構(gòu)象影響因素_第3頁
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文檔簡介

組成、構(gòu)型和構(gòu)象

影響因素影響因素（A）熱力學(xué)和空間位阻效應(yīng)決定以頭－尾為主(頭－尾鍵接方式占壓倒優(yōu)勢)（B）反應(yīng)溫度頭－頭反應(yīng)的活化能高。升高溫度，頭－頭鍵接增多。

定向聚合可控制只生成一種結(jié)構(gòu)。2例:聚偏氟乙烯中頭－頭結(jié)構(gòu)含量為8～12%；聚氟乙烯中頭－頭結(jié)構(gòu)含量可高達(dá)16%。頭-尾與頭－頭異構(gòu)必須通過打斷化學(xué)鍵才能變換。不規(guī)則的“頭－頭”結(jié)構(gòu)，由于相鄰取代基的排斥作用使分子鏈中形成弱的化學(xué)鍵，這不僅影響高聚物的力學(xué)性能及耐熱性，且使聚集態(tài)中的分子鏈不能規(guī)整排列，結(jié)晶高聚物的結(jié)晶度降低。3雙烯類聚合物的鍵接結(jié)構(gòu)更為復(fù)雜，如異戊二烯在聚合過程中有1，2加成、3，4加成和1，4加成，分別得到如下產(chǎn)物1,2加聚

3,4加聚

1,4加聚4

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