低硫低磷和低灰分低SAS添加劑的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢(shì)

CommunicationCooperationDevelopment低硫、低磷和低灰分添加劑的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢(shì)

報(bào)告人：姚文釗2010.10中國(guó)石油蘭州潤(rùn)滑油研發(fā)中心介紹蘭州潤(rùn)滑油研究開發(fā)中心是中國(guó)石油潤(rùn)滑油分公司下屬的兩個(gè)研究中心之一，已有50年的發(fā)展歷史。擁有各種分析、評(píng)定設(shè)備950臺(tái)（套），固定資產(chǎn)原值1.7億元人民幣；試驗(yàn)室及配套設(shè)施總面積達(dá)27000平方米。是集潤(rùn)滑油脂及其添加劑、燃料油及其添加劑、特種油及其添加劑、原油評(píng)價(jià)及加工工藝等研究和分析檢測(cè)、評(píng)定、標(biāo)準(zhǔn)化、信息、技術(shù)服務(wù)于一體的大型綜合科研實(shí)體?？蛇M(jìn)行符合API標(biāo)準(zhǔn)的SH、CF-4、GL-5等規(guī)格油品和添加劑的實(shí)驗(yàn)室研究、分析檢測(cè)、模擬試驗(yàn)、臺(tái)架評(píng)定、中型放大及行車試驗(yàn)等各項(xiàng)研究工作。由中國(guó)石油投資引進(jìn)的美國(guó)SH汽油機(jī)油臺(tái)架BRT、ⅢE、VE和燃料油清凈性檢測(cè)臺(tái)架IVD試驗(yàn)機(jī)屬國(guó)內(nèi)首家，基本滿足了中國(guó)石油（PetroChina）2015年前潤(rùn)滑油評(píng)定檢測(cè)的需要。截止2009年底，蘭州潤(rùn)滑油研發(fā)中心共取得科技成果600多項(xiàng)，獲國(guó)家科技進(jìn)步獎(jiǎng)29項(xiàng)，國(guó)家技術(shù)發(fā)明獎(jiǎng)1項(xiàng)，省、部級(jí)科技成果獎(jiǎng)133項(xiàng)，工業(yè)化轉(zhuǎn)化率85%以上。申請(qǐng)國(guó)家專利107余項(xiàng)，申請(qǐng)國(guó)外專利1項(xiàng)，獲授權(quán)專利70項(xiàng)，其中潤(rùn)滑油領(lǐng)域申請(qǐng)專利84項(xiàng)，授權(quán)專利63項(xiàng)。部分研究項(xiàng)目已達(dá)到世界先進(jìn)水平。潤(rùn)滑油添加劑、工業(yè)、車輛齒輪油及復(fù)合劑的研究已經(jīng)成為中心的優(yōu)勢(shì)領(lǐng)域，其中烷基水楊酸鹽類金屬清凈劑、車輛齒輪油研究與世界同步，內(nèi)燃機(jī)油研究國(guó)內(nèi)領(lǐng)先。

目前，研發(fā)中心的“中國(guó)石油蘭州石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑檢測(cè)站”是國(guó)內(nèi)手段最全、設(shè)備最新、力量最強(qiáng)的石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑檢測(cè)單位，并獲得了《中國(guó)實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)認(rèn)可證書》和《中國(guó)國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì)計(jì)量認(rèn)證合格證書》。為滿足科研開發(fā)需要，中心1996年成立了中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所中國(guó)石油潤(rùn)滑油公司研究生聯(lián)合培養(yǎng)點(diǎn)。并與石油大學(xué)、北京石科院、蘭州大學(xué)、西安交大等院所合作培養(yǎng)在職博士、碩士研究生。與美國(guó)西南研究院（SwRI）建立了長(zhǎng)期穩(wěn)定的合作關(guān)系。2000年12月，由國(guó)家人事部批準(zhǔn)成為西北首批企業(yè)博士后工作,與上海交通大學(xué)、蘭州大學(xué)、中科院蘭州化物所、解放軍后勤工程學(xué)院的博士后流動(dòng)站共同培養(yǎng)高層人才。2002年與中國(guó)第一汽車集團(tuán)技術(shù)中心成立了油品聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室，2003年10月又與中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所合作，成立石油化工新產(chǎn)品聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室。此外，與美國(guó)西南研究院有長(zhǎng)期的合作協(xié)議。概述潤(rùn)滑油添加劑與硫、磷及灰分含量之間的關(guān)系低SAPS型抗氧抗腐劑的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢(shì)低SAPS型金屬清靜劑的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢(shì)低SAPS型摩擦改進(jìn)劑的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢(shì)低SAPS型防銹劑的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢(shì)低SAPS型極壓抗磨劑的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢(shì)結(jié)束語(yǔ)

1概述

汽車的尾氣排放嚴(yán)重影響了環(huán)境質(zhì)量。據(jù)統(tǒng)計(jì)，大氣污染中有60%的一氧化碳、50%的氮氧化合物和70%的烴類、有機(jī)揮發(fā)物來自汽車排放。為了滿足法規(guī)要求的排放標(biāo)準(zhǔn)，未來汽車均采用電控燃油噴射技術(shù)，廣泛安裝催化轉(zhuǎn)化器，柴油車還要安裝顆粒物過濾器。

汽車技術(shù)的發(fā)展要求發(fā)動(dòng)機(jī)油須滿足低硫酸鹽灰分、低磷、低硫需求。發(fā)動(dòng)機(jī)油中的磷、硫、金屬大部分來自添加劑，為了適應(yīng)環(huán)保的要求，添加劑本身也應(yīng)該向著低磷、低硫、低灰分的方向發(fā)展以滿足更高質(zhì)量發(fā)動(dòng)機(jī)油的要求。2004年通過的GF-4發(fā)動(dòng)機(jī)油規(guī)格要求磷含量不大于0.08﹪，0W、5W級(jí)別要求硫含量不大于0.5﹪,10W級(jí)別要求硫含量不大于0.7﹪。

GF-5規(guī)格中磷含量不大于0.05﹪，硫0.2﹪，硫酸鹽灰分不大于0.5﹪,僅為目前高級(jí)潤(rùn)滑油指標(biāo)的一半。

1概述液化石油氣(LPG)或壓縮天然氣(CNG)被世界各國(guó)公認(rèn)是最具發(fā)展?jié)摿蛯?shí)用價(jià)值的汽車代用燃料。燃燒較為完全干凈，而且能夠顯著地減少空氣中苯、甲醛等有害物質(zhì)及固體微粒的排放，同時(shí)降低發(fā)動(dòng)機(jī)噪聲。燃?xì)鈾C(jī)油最重要的質(zhì)量要求是灰分不能太高，天然氣發(fā)動(dòng)機(jī)油要求硫酸鹽灰分在0.5％左右，而通常汽、柴油機(jī)油硫酸鹽灰分在1％左右。因此急需開發(fā)新型的低灰分、低磷及低硫的替代添加劑，并且選用較高質(zhì)量的低硫基礎(chǔ)油原料。

1概述2潤(rùn)滑油添加劑與灰分、磷及硫含量之間的關(guān)系潤(rùn)滑油中最常用的幾大類添加劑中，無(wú)灰分散劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑主要是高分子聚合體構(gòu)成，不含硫、磷和金屬元素。潤(rùn)滑油的硫酸鹽灰分主要來自于不同種類添加劑中的金屬元素，特別是堿性金屬含量較高的金屬清凈劑中。研究表明，由金屬清凈劑所產(chǎn)生的無(wú)機(jī)鹽灰分大致占活塞沉積物總量的30%～60%。

磷在潤(rùn)滑油里通常以二烷基二硫代磷酸鋅（ZDDP）的形態(tài)出現(xiàn)。而硫主要來自于基礎(chǔ)油及含硫添加劑（如ZDDP、硫化烷基酚鹽等）。通常ZDDP提供0.1﹪的磷、0.2﹪的硫在潤(rùn)滑油里。2潤(rùn)滑油添加劑與灰分、磷及硫含量之間的關(guān)系不同類型添加劑中硫酸鹽灰分、磷及硫的含量比較結(jié)果產(chǎn)品TBNM%S%P%硫酸鹽灰分%烷基水楊酸鈣160～1705.5～6.5//18～21烷基苯磺酸鈣290～31011.5～12.51.6～1.7/36～42硫化烷基酚鈣235～2458.5～9.52.9～3.1/28～32二烷基二硫代磷酸鋅/9～10（Zn）14～188～9283低SAPS型抗氧抗抗腐劑的的發(fā)展現(xiàn)現(xiàn)狀及趨趨勢(shì)低SAPS型抗氧抗抗腐劑的的發(fā)展現(xiàn)現(xiàn)狀低硫、低低灰、低低磷型抗抗氧抗腐腐劑酚類抗氧氧劑胺類無(wú)灰灰抗氧劑劑低灰、低低磷型抗抗氧抗腐腐劑二烷基硫硫代氨基基甲酸酯酯噻唑類油油溶性雜雜環(huán)化合合物低磷、低低硫型抗抗氧抗腐腐劑低SAPS型抗氧抗抗腐劑的的發(fā)展趨趨勢(shì)3.1低SAPS型抗氧抗抗腐劑的的發(fā)展現(xiàn)現(xiàn)狀低硫、低低灰、低低磷型抗抗氧抗腐腐劑酚類抗氧氧劑酚型化合合物是應(yīng)應(yīng)用最為為廣泛的的一類抗抗氧劑，，酚型抗抗氧劑與與ZDDP復(fù)合具有有很好的的協(xié)合作作用。酚酯型抗抗氧劑RHY505是一種高高溫抗氧氧性能非非常突出出，能夠夠有效抑抑制油品品的氧化化和控制制油泥形形成,可有效效的取取代亞亞甲基基雙酚酚，抗抗乳化化性能能好，，可用用于工工業(yè)潤(rùn)潤(rùn)滑劑劑、內(nèi)內(nèi)燃機(jī)機(jī)油和和傳動(dòng)動(dòng)液。。紅褐色色透明明液體體閃點(diǎn)（（開口口）：：173℃熱分解解溫度度：233℃3.1低SAPS型抗氧氧抗腐腐劑的的發(fā)展展現(xiàn)狀狀胺類無(wú)無(wú)灰抗抗氧劑劑典型的的內(nèi)燃燃機(jī)油油芳胺胺型抗抗氧劑劑有N-苯基-a-萘胺、、烷基基化苯苯基a-萘胺、、二烷烷基二二苯胺胺等。。N-苯基-a-萘胺烷基化苯基a-萘胺二烷基二苯胺3.1低SAPS型抗氧氧抗腐腐劑的的發(fā)展展現(xiàn)狀狀一些研研究者者在芳芳胺的的適當(dāng)當(dāng)位置置引入入適當(dāng)當(dāng)?shù)耐橥榛蠛?，增增?qiáng)了了其耐耐高溫溫能力力，如如二壬壬基二二苯胺胺抗氧氧劑，，油溶溶性好好，配配伍性性強(qiáng)，，與ZDDP復(fù)合可可以在在高溫溫情況況下使使用，，能有有效地地控制制油品品粘度度和酸酸值的的變化化，可可用于于調(diào)制制高檔檔航空空潤(rùn)滑滑油、、SG級(jí)以上上的汽汽油機(jī)機(jī)油、、低磷磷內(nèi)燃燃機(jī)油油、自自動(dòng)傳傳動(dòng)液液、金金屬加加工油油和淬淬火油油等。。有文獻(xiàn)獻(xiàn)報(bào)道道低聚聚型的的二苯苯胺可可用于于酯類類潤(rùn)滑滑劑，，它在在極高高溫的的條件件下抗抗氧化化性能能比單單獨(dú)使使用烷烷基化化的二二苯胺胺效果果更理理想。。低灰、、低磷磷型抗抗氧抗抗腐劑劑的研研究進(jìn)進(jìn)展二烷基基硫代代氨基基甲酸酸酯范德比比爾特特公司司的Vanlube7723是一種種典型型的無(wú)無(wú)灰型型二硫硫代氨氨基甲甲酸酯酯多功功能添添加劑劑。應(yīng)應(yīng)用于于內(nèi)燃燃機(jī)油油、飛飛機(jī)渦渦輪引引擎油油中、、工業(yè)業(yè)用油油中；；在巡巡航導(dǎo)導(dǎo)彈引引擎齒齒輪用用的潤(rùn)潤(rùn)滑脂脂、鐵鐵路潤(rùn)潤(rùn)滑脂脂中也也可起起到良良好的的極壓壓抗磨磨作用用等。。（rhy512)3.1低SAPS型抗氧氧抗腐腐劑的的發(fā)展展現(xiàn)狀狀RHY510(L118)硫醚酚酚型無(wú)無(wú)灰抗抗氧劑劑，在在加氫氫及非非常規(guī)規(guī)處理理基礎(chǔ)礎(chǔ)油中中具有有優(yōu)良良的抗抗氧化化性能能，可可用于于發(fā)動(dòng)動(dòng)機(jī)油油和傳傳動(dòng)液液。酚胺類類無(wú)灰灰抗氧氧劑RHY508(獨(dú)家））高溫抗抗氧性性能優(yōu)優(yōu)于其其它含含硫酚酚抗氧氧劑，，在加加氫基基礎(chǔ)油油中,含0.25%該劑的加氫氫基礎(chǔ)油旋旋轉(zhuǎn)氧彈誘誘導(dǎo)期可達(dá)達(dá)400min以上。3.1低SAPS型抗氧抗腐腐劑的發(fā)展展現(xiàn)狀噻唑類油溶溶性雜環(huán)化化合物含氮雜環(huán)化化合物苯并并三氮唑及及其衍生物物，可以與與金屬銅生生成苯三唑唑銅鹽，在在氧化亞銅銅表面上形形成覆蓋膜膜，保護(hù)金金屬不受腐腐蝕。研究發(fā)現(xiàn)，，許多含氮氮和硫的化化合物具有有抗磨承載載能力，如如苯并三氮氮唑衍生物物、烷基硫硫甲基苯并并三氮唑、、噻二唑、、巰基苯并并噻唑類等等。一種無(wú)灰不不含磷苯并并噻唑衍生生物MBTO，其結(jié)構(gòu)如如下：3.1低SAPS型抗抗氧氧抗抗腐腐劑劑的的發(fā)發(fā)展展現(xiàn)現(xiàn)狀狀產(chǎn)品品在在基基礎(chǔ)礎(chǔ)油油中中具具有有較較好好的的極極壓壓性性能能，，可可降降低低磨磨斑斑直直徑徑15%以上上，，表表現(xiàn)現(xiàn)出出較較好好的的抗抗磨磨性性能能。。編號(hào)添加劑劑量，%PB，NPD，NZMZ，Nd196N，mm1HVIWH150/411.91569.1221.30.566MBTO0.3637.41569.1270.40.507MBTO0.5686.51569.1297.50.39MBTO在HVIWH150中的的極極壓壓抗抗磨磨評(píng)評(píng)價(jià)價(jià)3.1低SAPS型抗抗氧氧抗抗腐腐劑劑的的發(fā)發(fā)展展現(xiàn)現(xiàn)狀狀低磷磷、、低低硫硫型型抗抗氧氧抗抗腐腐劑劑的的研研究究進(jìn)進(jìn)展展為適適應(yīng)應(yīng)環(huán)環(huán)保保法法規(guī)規(guī)日日益益嚴(yán)嚴(yán)格格的的要要求求，，研研究究人人員員開開展展了了不不含含硫硫磷磷抗抗氧氧抗抗腐腐劑劑的的研研究究,主要要包包括括不不含含硫硫、、磷磷的的油油溶溶性性有有機(jī)機(jī)金金屬屬鹽鹽，，如如鉬鉬鹽鹽和和銅銅鹽鹽。。前者以其良好好的減摩性能能可廣泛用于于調(diào)配各種潤(rùn)潤(rùn)滑油，能明明顯降低摩擦擦系數(shù)，提高高發(fā)動(dòng)機(jī)燃油油的經(jīng)濟(jì)性，，延長(zhǎng)發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)的壽命。同同時(shí)該劑還具具有良好的抗抗氧化性能，，與ZDDP有顯著的協(xié)同同作用。有機(jī)銅抗氧劑劑的種類則比比較多，但不不含硫磷的有有機(jī)銅鹽化合合物主要為其其不含硫磷的的羧酸鹽類，，如油酸銅、、硬脂酸銅、、棕櫚酸銅、、環(huán)烷酸銅、、C18-24烯基丁二酸銅銅和苯乙烯馬馬來酸銅等，，該類抗氧劑劑的應(yīng)用必將將是汽車用潤(rùn)潤(rùn)滑油控制氧氧化過程的一一個(gè)重大突破破。3.1低SAPS型抗氧抗腐劑劑的發(fā)展現(xiàn)狀狀3.2低SAPS型抗氧抗腐劑劑的發(fā)展趨勢(shì)勢(shì)傳統(tǒng)低SAPS抗氧抗腐劑的的性能改進(jìn)：：可通過在傳統(tǒng)統(tǒng)的酚型或胺胺型抗氧劑化化合物中引入入一些新的結(jié)結(jié)構(gòu)或活性元元素，來提高高其抗氧化性性能，賦予其其一些新的特特點(diǎn)。低SAPS雜環(huán)化合物：：通過使同一分分子中具有致致密結(jié)構(gòu)的含含氮雜環(huán)官能能團(tuán)與含極壓壓抗磨活性元元素的基團(tuán)相相結(jié)合而得到到雜環(huán)衍生物物。據(jù)報(bào)道該該類化合物在在油品中具有有突出的抗氧氧化、極壓抗抗磨、抗腐蝕蝕等多種性能能，是一類潛潛在的ZDDP替代物。3.2低SAPS型抗氧抗腐劑劑的發(fā)展趨勢(shì)勢(shì)低SAPS可生物降解抗抗氧劑：據(jù)報(bào)道一種含含有受阻酚結(jié)結(jié)構(gòu)的多元醇醇脂肪酸酯類類混合物添加加劑，在植物物油中的抗氧氧性能非常突突出，且具有有很好的生物物降解性，勢(shì)勢(shì)必會(huì)成為今今后抗氧劑發(fā)發(fā)展的一個(gè)重重要方向。低SAPS復(fù)合型抗氧抗抗腐抗磨添加加劑：為了提高抗氧氧劑的綜合效效果，可在抗抗氧劑分子中中引入多種官官能團(tuán)，如：：酚-胺型抗氧劑產(chǎn)產(chǎn)品可降低無(wú)無(wú)灰抗氧劑的的用量、烷基基芳胺和醛的的反應(yīng)產(chǎn)物的的在高溫情況況下具有非常常突出的抗氧氧化性。4低SAPS型金屬清靜劑劑的發(fā)展現(xiàn)狀狀及趨勢(shì)低P、S型金屬清靜劑劑的發(fā)展現(xiàn)狀狀烷基酚鹽類清清靜劑烷基水楊酸鹽鹽環(huán)烷酸鹽胺甲醛縮合烷烷基酚鹽油酸鹽、硬脂脂酸鹽及其他他有機(jī)羧酸金金屬鹽低SA、P、S型金屬屬清靜靜劑的的發(fā)展展現(xiàn)狀狀不含硫硫磷的的羧酸酸鎂鹽鹽低SAPS型金屬屬清靜靜劑的的發(fā)展展趨勢(shì)勢(shì)4.1低P、S型金屬屬清靜靜劑的的發(fā)展展現(xiàn)狀狀烷基酚酚鹽類類清靜靜劑早在二二十世世紀(jì)三三十年年代，，烷基基酚就就被用用作抗抗氧化化劑，，其側(cè)側(cè)鏈較較短；；到了了三十十年代代后期期隨著著潤(rùn)滑滑油添添加劑劑日益益受到到重視視，以以較長(zhǎng)長(zhǎng)側(cè)鏈鏈的烷烷基酚酚為原原料，，并具具有各各種官官能團(tuán)團(tuán)結(jié)構(gòu)構(gòu)的烷烷基酚酚鹽類類紛紛紛出現(xiàn)現(xiàn)。在美國(guó)國(guó)及西西歐，，以單單純烷烷基酚酚鹽類類（即即不具具有其其他官官能團(tuán)團(tuán)結(jié)構(gòu)構(gòu)）作作為潤(rùn)潤(rùn)滑油油添加加劑很很早就就出現(xiàn)現(xiàn)，但但至今今除個(gè)個(gè)別情情況外外很少少見到到單純純的烷烷基酚酚鹽類類被單單獨(dú)作作為清清靜劑劑，顯顯然這這是由由于其其使用用性能能遠(yuǎn)不不及兼兼含有有其它它官能能團(tuán)的的烷基基酚鹽鹽衍生生物所所致，逐步步被其其衍生生物如如硫化化烷基基酚鹽鹽等所所取代代。4.1低P、S型金屬屬清靜靜劑的的發(fā)展展現(xiàn)狀狀隨著高高檔油油品對(duì)對(duì)硫磷磷含量量的限限制，，以其其為母母體并并引入入其它它不含含硫磷磷元素素的官官能團(tuán)團(tuán)，將將具有有較大大的前前景4.1低P、S型金屬屬清靜靜劑的的發(fā)展展現(xiàn)狀狀烷基水水楊酸酸鹽烷基水水楊酸酸鹽一一般是是由烷烷基酚酚轉(zhuǎn)化化而來來，根根據(jù)堿堿化所所用金金屬不不同，，有鈣鈣鹽、、鎂鹽鹽、鈉鈉鹽、、鋇鹽鹽之分分；根根據(jù)堿堿化程程度，，可分分為低低、中中、高高及超超高堿堿值產(chǎn)產(chǎn)品。。烷基水水楊酸酸鈣結(jié)結(jié)構(gòu)圖圖4.1低P、S型金屬屬清靜靜劑的的發(fā)展展現(xiàn)狀狀環(huán)烷烷酸酸鹽鹽世界界上上僅僅有有英英國(guó)國(guó)的的shell、法法國(guó)國(guó)的的ELF等幾幾家家公公司司與與獨(dú)獨(dú)山山子子煉煉油油廠廠生生產(chǎn)產(chǎn)堿堿值值在在250－300mgKOH/g的高高堿堿值值環(huán)環(huán)烷烷酸酸鈣鈣。。而而關(guān)關(guān)于于堿堿性性環(huán)環(huán)烷烷酸酸鎂鎂的的研研制制，，國(guó)國(guó)外外至至今今未未有有過過公公開開報(bào)報(bào)導(dǎo)導(dǎo)，，國(guó)國(guó)內(nèi)內(nèi)則則僅僅有有獨(dú)獨(dú)山山子子煉煉油油廠廠研研制制成成功功。。近年年來來,獨(dú)山山子子石石化化總總廠廠在在環(huán)環(huán)烷烷酸酸金金屬屬鹽鹽系系列列產(chǎn)產(chǎn)品品的的研研究究和和應(yīng)應(yīng)用用方方面面取取得得了了重重大大進(jìn)進(jìn)展展,用不同分分子量的的環(huán)烷酸酸,先后開發(fā)發(fā)研制生生產(chǎn)了不不同堿值值的系列列化鈣鹽鹽及鎂鹽鹽產(chǎn)品。。胺甲醛縮縮合烷基基酚鹽甲醛縮合合烷基酚酚鹽作為為烷基酚酚與甲醛醛縮合產(chǎn)產(chǎn)物的鹽鹽類，提提高了其其油溶性性及分散散性，而而且分子子的極性性也有所所加強(qiáng)，，因此清清凈性有有所改善善，尤其其抗氧化化抗腐蝕蝕性能有有明顯好好轉(zhuǎn)，因因此在歐歐美早已已投入工工業(yè)化生生產(chǎn)及使使用。4.1低P、S型金屬清清靜劑的的發(fā)展現(xiàn)現(xiàn)狀近年有關(guān)關(guān)公司已已趨向于于由其進(jìn)進(jìn)一步轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化成的的胺甲醛醛縮合烷烷基酚鹽鹽的研究究，即烷烷基酚、、甲醛、、烯基胺胺通過曼曼尼希反反應(yīng)制備備曼尼希希堿再金金屬化成成為胺甲甲醛縮合合烷基酚酚鹽，這這也是一一種兼具具有清凈凈分散以以及抗氧氧抗腐作作用的添添加劑。。胺甲醛縮縮合烷基基酚4.1低P、S型金屬清清靜劑的的發(fā)展現(xiàn)現(xiàn)狀油酸鹽、、硬脂酸酸鹽及其其他有機(jī)機(jī)羧酸金金屬鹽美國(guó)OMG公司開發(fā)發(fā)研制的的高堿值值油酸鈣鈣、硬脂脂酸鈣類類產(chǎn)品（（TBN>300mgKOH/g），不但但成功的的解決了了該類產(chǎn)產(chǎn)品油溶溶性不好好的問題題，而且且具有良良好的高高溫清靜靜性、堿堿保持性性、一定定的抗腐腐蝕性及及減摩性性能，在在不同類類型油品品中取得得了較好好的應(yīng)用用效果。。4.1低P、S型金屬清清靜劑的的發(fā)展現(xiàn)現(xiàn)狀不含硫磷磷的羧酸酸鎂鹽在保證同同樣堿值值的條件件下,鎂鹽添加加劑的使使用較鈣鈣鹽的使使用所產(chǎn)產(chǎn)生的灰灰分要低低,而且鎂鹽鹽燃燒后后生成的的積碳比比較松軟軟且防銹銹性好，，故有利利于發(fā)動(dòng)動(dòng)機(jī)的清清潔性和和與之相相隨的其其它使用用性能；；同時(shí)使使油品達(dá)達(dá)到同樣樣的堿值值,使用鎂鹽鹽可較鈣鈣鹽添加加劑的用用量低,具有較好好的經(jīng)濟(jì)濟(jì)效益和和社會(huì)效效益。4.2低SA、P、S型金屬清清靜劑的的發(fā)展現(xiàn)現(xiàn)狀目前不含含硫磷的的低灰分分鎂鹽產(chǎn)產(chǎn)品主要要有殼牌牌公司開開發(fā)研制制的高堿堿值烷基基水楊酸酸鎂SAP007（TBN>300mgKOH/g），蘭州州潤(rùn)滑油油研究開開發(fā)中心心研制的的高堿值值烷基水水楊酸鎂鎂（TBN>300mgKOH/g）、超高高堿值烷烷基水楊楊酸鎂（（TBN>400mgKOH/g）、硼化化烷基水水楊酸鎂鎂（TBN>300mgKOH/g），獨(dú)山山子研制制的環(huán)烷烷酸鎂系系列產(chǎn)品品等有限限的幾個(gè)個(gè)產(chǎn)品。。4.2低SAPS型金屬清清靜劑的的發(fā)展現(xiàn)現(xiàn)狀4.3低SAPS型金屬清清靜劑的的發(fā)展趨趨勢(shì)低SAPS型金屬清清靜劑的的開發(fā)主主要有兩兩個(gè)方向向：一是以烷烷基酚、、烷基水水楊酸、、環(huán)烷酸酸及其他他不含硫硫磷的有有機(jī)酸為為母體，，開發(fā)研研制灰分分較低的的鎂鹽產(chǎn)產(chǎn)品，并并加快其其推廣應(yīng)應(yīng)用步伐伐；或者者在以上上不含硫硫磷的有有機(jī)酸分分子上通通過引入入其他非非金屬堿堿性組分分，從而而得到灰灰分較低低的鈣鹽鹽產(chǎn)品。。二是以不不含硫磷磷的有機(jī)機(jī)酸為母母體，單單純開發(fā)發(fā)研制無(wú)無(wú)灰型清清靜劑，，并使其其與現(xiàn)有有含金屬屬元素的的清靜劑劑產(chǎn)品進(jìn)進(jìn)行適當(dāng)當(dāng)復(fù)合，，形成一一種灰分分含量較較低的復(fù)復(fù)合型清清靜劑產(chǎn)產(chǎn)品，從從而滿足足油品的的低硫酸酸鹽灰分分要求。。5摩擦擦改進(jìn)劑劑的發(fā)展展現(xiàn)狀及及趨勢(shì)摩擦改進(jìn)進(jìn)劑（FrictionModifier）是一類類能在摩摩擦表面面形成物物理吸附附膜或者者化學(xué)吸吸附膜，，從而降降低摩擦擦系數(shù)，，起潤(rùn)滑滑作用，，并且具具有增強(qiáng)強(qiáng)油膜能能力的物物質(zhì)。油溶性摩摩擦改進(jìn)進(jìn)劑主要要分為無(wú)灰型長(zhǎng)長(zhǎng)鏈烷基基有機(jī)化化合物和和金屬有有機(jī)化合合物，前者又可分分為非硼型摩摩擦改進(jìn)劑和和含硼型摩擦擦改進(jìn)劑。非非硼型摩擦改改進(jìn)劑包括不不含雜原子、、含氮摩擦改改進(jìn)劑等。金屬有機(jī)化合合物的摩擦改改進(jìn)劑主要為為油溶性有機(jī)機(jī)鉬潤(rùn)滑油添添加劑，該劑劑在使用過程程中分解成非非油溶性的二二硫化鉬和油油溶性的二硫硫代磷酸酯，，從而達(dá)到改改進(jìn)潤(rùn)滑油摩摩擦學(xué)性能的的效果。有機(jī)鉬潤(rùn)滑油油添加劑是優(yōu)優(yōu)異的摩擦改改進(jìn)劑、抗磨磨劑和極壓劑劑。1968年，公司的EugeneV.Rowan等發(fā)明了油溶溶性有機(jī)鉬（（二烷基二硫硫代磷酸鉬））作為汽車發(fā)發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油油添加劑，該該劑可使汽車車用燃料油耗耗比下降，又又可延長(zhǎng)發(fā)動(dòng)動(dòng)機(jī)使用壽命命。無(wú)灰型摩擦改改進(jìn)劑主要有有二油酸基亞亞磷酸酯，十十八胺鯨魚油油衍生物、硼硼酸酯類高級(jí)級(jí)脂肪酸、羥羥基酯類、咪咪唑啉衍生物物、長(zhǎng)鏈酯類類、亞胺系化化合物等，目目前較為常用用的無(wú)灰型有有機(jī)摩擦改進(jìn)進(jìn)劑是長(zhǎng)鏈脂脂肪氨基化合合物（如油氨氨基化合物））和偏酯（如如油酸單甘油油酯）。目前，從國(guó)外外市場(chǎng)看，商商業(yè)化的有機(jī)機(jī)鉬添加劑一一般為：二烷基二硫代代磷酸鉬鹽(含金屬、硫、、磷元素），如公司的產(chǎn)品MOLYVANL，日本旭電化化工株式會(huì)社社的產(chǎn)品OMC300；二烷基二硫代代氨基甲酸鉬鉬(含金屬、硫元元素），如公司的產(chǎn)品MOLYVAN822、MOLYVAN2000及日本旭電化化工株式會(huì)社社的產(chǎn)品OMC200、515、600；鉬胺化合物(只含金屬元素素），如公司的產(chǎn)品MOLYVAN855和日本旭電化化工株式會(huì)社社的產(chǎn)品OMC700、710等。5摩擦改進(jìn)進(jìn)劑的發(fā)展現(xiàn)現(xiàn)狀及趨勢(shì)在國(guó)內(nèi)，油溶溶性有機(jī)鉬添添加劑的發(fā)展展還比較緩慢慢，基本上是是以二烷基二二硫代磷酸鉬鉬為主，此外外有少量的二二烷基二硫代代氨基甲酸鉬鉬。國(guó)內(nèi)典型產(chǎn)品品：油溶性有機(jī)鉬鉬摩擦改進(jìn)劑劑：以植物油油、有機(jī)醇胺胺和鉬酸銨等等為原料制備備的不含硫、、磷元素的有有機(jī)鉬減摩添添加劑，是一一種性能優(yōu)良良的減摩添加加劑。與國(guó)外外同類添加劑劑相比抗磨減減摩性能相當(dāng)當(dāng)，加劑量為為0.5%時(shí)可平均降低低油品摩擦系系數(shù)47%左右。技術(shù)指標(biāo)：Mo%>5.0，N%>2.05摩擦改進(jìn)進(jìn)劑的發(fā)展現(xiàn)現(xiàn)狀及趨勢(shì)無(wú)灰型摩擦改改進(jìn)劑:RHY402是一種油溶性性好、配伍性性強(qiáng)的含氮硼硼酸酯型摩擦擦改進(jìn)劑。它它能夠有效的的提高基礎(chǔ)油油PB值、降低其磨磨斑直徑，并并能顯著減少少凸輪挺柱失失重，同時(shí)還還能有效減小小成品油的摩摩擦系數(shù)，抗抗磨減摩性能能良好。本產(chǎn)產(chǎn)品既可單獨(dú)獨(dú)使用，也可可復(fù)合使用，，通常以0.5～2.0%的劑量調(diào)入工工業(yè)潤(rùn)滑劑、、高檔內(nèi)燃機(jī)機(jī)油和傳動(dòng)液液等。近年來，隨隨著世界范范圍內(nèi)石油油短缺和燃燃料價(jià)格的的上漲，燃燃料經(jīng)濟(jì)性性已經(jīng)成為為國(guó)際性的的熱點(diǎn)話題題之一，開開發(fā)性能優(yōu)優(yōu)良的摩擦擦改進(jìn)劑（（FM）勢(shì)在必行行，新型摩擦改改進(jìn)劑的研研發(fā)方向?yàn)闉椋?摩擦改改進(jìn)劑的發(fā)發(fā)展現(xiàn)狀及及趨勢(shì)不含硫、磷磷的油溶性性有機(jī)鉬鹽鹽：該類添加加劑可廣泛泛用于調(diào)配配各種潤(rùn)滑滑油，能明明顯降低摩摩擦系數(shù)，，提高發(fā)動(dòng)動(dòng)機(jī)燃油的的經(jīng)濟(jì)性，，延長(zhǎng)發(fā)動(dòng)動(dòng)機(jī)的壽命命。該劑還還具有良好好的抗氧化化性能，與與ZDDP有顯著的協(xié)協(xié)同作用，，兩者結(jié)合合能大幅度度改善潤(rùn)滑滑油的減摩摩性能。新型無(wú)灰摩摩擦改進(jìn)劑劑：有機(jī)硼酸酯酯化合物在在潤(rùn)滑油中中具有減摩摩抗磨的作作用，在負(fù)載較高高的情況下下，摩擦表表面溫度很很高，摩擦擦表面的機(jī)機(jī)械應(yīng)力增增強(qiáng)，使得得硼酸酯分分子中的B-O，C-O，C-H鍵均開始斷斷裂。當(dāng)摩摩擦條件變變的更苛刻刻時(shí)，分子子中鍵斷裂裂加劇，分分解出更多多的活性B，C，O等原子，為為摩擦滲硼硼滲碳提供供了條件。。正是這些些沉積物膜膜和滲透層層能增加摩摩擦副表面面硬度及抗抗疲勞強(qiáng)度度，提高表表面的耐磨磨性，降低低邊界潤(rùn)滑滑條件下的的摩擦及磨磨損。5摩擦改改進(jìn)劑的發(fā)發(fā)展現(xiàn)狀及及趨勢(shì)納米級(jí)摩擦擦改進(jìn)劑：納米材料是是由納米粒粒子組成的的，納米粒粒子一般是是指尺寸在在1-100nm間的粒子，，是處在原原子簇和宏宏觀物體交交界的過渡渡區(qū)域，具具有表面效效應(yīng)、量子子尺寸效應(yīng)應(yīng)、體積效效應(yīng)、宏觀觀量子隧道道四種基本本特征。這這種納米潤(rùn)潤(rùn)滑劑添加加到油品中中，可以減減少摩擦、、降低能耗耗、延長(zhǎng)汽汽車引擎或或機(jī)械壽命命。復(fù)合型摩擦擦改進(jìn)劑：在添加劑劑的使用過過程中，人人們?cè)趯?duì)現(xiàn)現(xiàn)有添加劑劑的組成結(jié)結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)調(diào)整以使產(chǎn)產(chǎn)品系列化化、單劑更更具特色之之外，同時(shí)時(shí)還通過不同產(chǎn)產(chǎn)品之間的的復(fù)配以使使產(chǎn)品多功功能化。一方面摩擦擦改進(jìn)劑與與其他功能能添加劑復(fù)復(fù)配可增強(qiáng)強(qiáng)其抗磨減減摩性能，，另一方面面，不同摩摩擦改進(jìn)劑劑之間進(jìn)行行復(fù)配而形形成的復(fù)合合型摩擦改改進(jìn)劑，具具有更為優(yōu)優(yōu)良的抗磨磨減摩性能能。5摩擦改改進(jìn)劑的發(fā)發(fā)展現(xiàn)狀及及趨勢(shì)油溶性緩蝕蝕劑是以適當(dāng)?shù)牡臐舛群托涡问酱嬖谟谟诨A(chǔ)油中中，可以防止或或明顯減緩緩金屬腐蝕蝕的油溶性化化學(xué)物質(zhì)或或復(fù)合物。。油溶性緩緩蝕劑是防防銹油、脂脂的主要添添加劑，習(xí)習(xí)慣稱其為為防銹添加加劑即防銹銹劑。油溶性緩蝕蝕劑是親油的的表表面面活活性性劑劑，，通通常常分分子子中中含含有有極極性性基基團(tuán)團(tuán)和和非非極極性性基基團(tuán)團(tuán)，，品品種種較較多多。按照照其其極極性性基基團(tuán)團(tuán)的的種種類類可可分分為為五五大大類類：：磺磺酸酸鹽鹽及及其其他他含含硫硫化化合合物物、、胺胺類類及及按其所含元素又可分為金屬有機(jī)化合物防銹劑和無(wú)灰型防銹劑。6防銹劑的的發(fā)展現(xiàn)現(xiàn)狀及趨趨勢(shì)金屬有機(jī)機(jī)化合物物防銹劑劑:含硫金屬屬鹽:(二壬基萘萘磺酸鋇鋇(T705),環(huán)烷酸鋅鋅(T704)等).氧化石油油脂鋇皂皂(T743)無(wú)灰灰型型防防銹銹劑劑的的種種類類繁繁多多，，例如如一一些些酯酯類類的的化化合合物物(羊毛毛脂脂,Span-80是失失水水山山梨梨糖糖醇醇單單油油酸酸酯酯,十二二烯烯基基丁丁二二酸酸半半甲甲酯酯(T747))，羧羧酸酸(十二二烯烯基基丁丁二二酸酸(T746))，含含磷磷還還有有胺胺類類的的多多種種化化合合物物,N-油酰酰肌肌6防銹銹劑劑的的發(fā)發(fā)展展現(xiàn)現(xiàn)狀狀及及趨趨勢(shì)勢(shì)隨著著金金屬屬制制品品防防銹銹包包裝裝要要求求的的提1多功能

近年市場(chǎng)上出現(xiàn)的CLP、WD-40、MILITEC等洋品牌，除具有良好的防銹作用外，還具有一定的清潔、潤(rùn)滑作用，可以適應(yīng)多種條件下金屬制品的防護(hù)和使用需要。

國(guó)內(nèi)總裝軍械技術(shù)研究所研制的TZ通用防護(hù)油，濕熱試驗(yàn)超過了960h，鹽霧試驗(yàn)超過了48h，除有機(jī)污垢的總效率大于98%，有明顯的松銹、解銹作用。6防銹銹劑劑的的發(fā)發(fā)展展現(xiàn)現(xiàn)狀狀及及趨趨勢(shì)勢(shì)2超薄薄膜膜普通通油油品品的的油油膜膜通通常常都都在在20μμm上，，使使用用時(shí)時(shí)，，不不僅僅油油膩膩粘粘手手，，而而且且影影響響油油膜膜外外觀觀，，限限制制油油品品的的使使用用范范圍圍。。而而超超薄薄膜膜（油油膜膜厚厚度度小小于于5μμm）防銹銹油油品品則則可可以以將將這這些些弊弊端端降降低低到到最最低低程程度度，，使使油油膜膜更更美美觀觀，，用用油油更更節(jié)節(jié)省省。。3環(huán)保?；?1世紀(jì)紀(jì)人人們們將將更更加加注注重重對(duì)對(duì)自自身身賴賴以以生生存存的的環(huán)環(huán)境境進(jìn)進(jìn)行行保保護(hù)護(hù)。。因因而而采采用用符符合合環(huán)環(huán)保保要要求求的的防防銹銹材材料料，，開開發(fā)發(fā)具具有有可可生生物物降降解解性性的的防防銹銹油油品品，，實(shí)實(shí)施施更更為為健健康康和和有有效效的的防防腐腐包包裝裝工工藝藝也也將將變變得得越越來來越越重重要要。。6防銹銹劑劑的的發(fā)發(fā)展展現(xiàn)現(xiàn)狀狀及及趨趨勢(shì)勢(shì)從防防銹銹油油品品的的發(fā)發(fā)展展來來看看，，防防銹銹劑劑今今后后的的發(fā)發(fā)展展方方向向應(yīng)應(yīng)該該是是向向多多功功能能化化，，環(huán)環(huán)保?；l(fā)發(fā)展展。。多功功能能化化：：擴(kuò)展展防防銹銹劑劑的的性性能能，，使使其其在在起起防防銹銹作作用用的的同同時(shí)時(shí)具具備備抗抗氧氧抗抗磨磨抗抗乳乳化化等等性性能能。。環(huán)保?；海悍冷P銹油油的的使使用用環(huán)環(huán)境境一一般般是是不不密密閉閉的的，，因因此此防防銹銹劑劑的的開開發(fā)發(fā)還還應(yīng)應(yīng)該該向向環(huán)環(huán)保保方方向向發(fā)發(fā)展展。。例例如如國(guó)國(guó)外外公公司司的的磷磷酸酸胺胺類類產(chǎn)產(chǎn)品品，，這這種種產(chǎn)產(chǎn)品品甚甚至至能能達(dá)達(dá)到到與與食食品品接接觸觸的的要要求求。。而無(wú)無(wú)灰灰型型的的防防銹銹劑劑因因其其不不含含金金屬6防銹銹劑劑的的發(fā)發(fā)展展現(xiàn)現(xiàn)狀狀及及趨趨勢(shì)勢(shì)中國(guó)國(guó)石石化化潤(rùn)滑滑油油分分公公司司含含氟氟添添加加劑劑技技術(shù)術(shù)取取得得進(jìn)進(jìn)展展據(jù)報(bào)報(bào)道道,中國(guó)國(guó)石石化化研研究究人人員員歷歷經(jīng)經(jīng)三三年年多多的的技技術(shù)術(shù)攻攻關(guān)關(guān)，，研研制制成成功功一一種種全全新新型型的的含含氟氟防防銹銹劑劑，，于于6月10日在實(shí)驗(yàn)室合合成出產(chǎn)品，，經(jīng)檢驗(yàn)，各各項(xiàng)性能達(dá)到到國(guó)標(biāo)GB/T11143-89標(biāo)準(zhǔn)要求。該含氟防銹劑劑合成過程中中無(wú)廢氣排放放，對(duì)環(huán)境無(wú)無(wú)污染，屬于于綠色合成工工藝；合成步步驟少、收率率高，易產(chǎn)業(yè)業(yè)化；合成的的防銹添加劑劑為不含S、P和金屬元素，，屬于無(wú)污染染無(wú)毒的和無(wú)無(wú)灰型抗氧防防銹添加劑。。該防銹劑的的性能與國(guó)外外同類產(chǎn)品相相當(dāng)，屬國(guó)內(nèi)內(nèi)首創(chuàng)，添加加于全氟聚醚醚和氟氯油，，檢測(cè)結(jié)果均均為無(wú)銹，具具有明顯的防防銹效果。6防銹劑的發(fā)展展現(xiàn)狀及趨勢(shì)勢(shì)7極壓