第十二章糖類

醫(yī)用化學(xué)第十二章糖類楊艷杰漯河醫(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校醫(yī)用化學(xué)第十章糖類1.掌握糖的定義；單糖的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)。2.熟悉糖的分類；變旋光現(xiàn)象；二糖的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。3.了解淀粉、糖原和纖維素的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。4.能力要求區(qū)分醛糖和酮糖、還原糖和非還原糖。5.素質(zhì)要求理解糖的性質(zhì)，應(yīng)用于后續(xù)課程的學(xué)習(xí)中?！緦W(xué)習(xí)目標(biāo)】第十二章糖類第十二章糖類第一節(jié)單糖1第二節(jié)二糖2第三節(jié)多糖3小結(jié)445基礎(chǔ)與臨床第一節(jié)單糖一、單糖的概念和分類二、單糖的結(jié)構(gòu)三、單糖的性質(zhì)四、常見(jiàn)的單糖楊艷杰漯河醫(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校第十二章糖類一、單糖的概念和分類從結(jié)構(gòu)上看，單糖就是多羥基醛或多羥基酮。

第一節(jié)單糖醛糖酮糖根據(jù)官能團(tuán)不同分為丙糖丁糖戊糖己糖根據(jù)所含碳原子數(shù)目不同分為第十二章糖類第一節(jié)單糖二、單糖的結(jié)構(gòu)第一節(jié)單糖（一）葡萄糖的開(kāi)鏈結(jié)構(gòu)和構(gòu)型單糖的構(gòu)型以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)確定，規(guī)定距羰基最遠(yuǎn)的手性碳原子的構(gòu)型即為單糖的構(gòu)型。葡萄糖分子中距羰基最遠(yuǎn)的手性碳原子C5上的羥基在右側(cè)，故為D-型。其他單糖的構(gòu)型也是以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)確定的。第十二章糖類第一節(jié)單糖第一節(jié)單糖（二）變旋光現(xiàn)象和葡萄糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)α-D-(+)-葡萄糖開(kāi)鏈醛式β-D-(+)-葡萄糖

第十二章糖類第一節(jié)單糖（三）葡萄糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)的哈沃斯式和構(gòu)象式第一節(jié)單糖

α-D-(+)-吡喃葡萄糖β-D-(+)-吡喃葡萄糖

第十二章糖類第一節(jié)單糖（四）果糖的結(jié)構(gòu)第一節(jié)單糖

D-果糖β-D-吡喃果糖β-D-呋喃果糖第十二章糖類第一節(jié)單糖三、單糖的性質(zhì)第一節(jié)單糖（一）互變異構(gòu)反應(yīng)D-葡萄糖烯二醇式中間體D-甘露糖D-果糖葡萄糖、果糖、甘露糖的互變異構(gòu)第十二章糖類第一節(jié)單糖第一節(jié)單糖（二）氧化反應(yīng)1.與堿性弱氧化劑的反應(yīng)單糖+[Ag(NH3)2]+Ag+復(fù)雜的氧化產(chǎn)物（托倫試劑）△單糖+[Cu(NH3)4]2+

△Cu2O+復(fù)雜的氧化產(chǎn)物（斐林或班氏試劑）能夠與堿性弱氧化劑反應(yīng)的糖，稱為還原糖，單糖都是還原糖。臨床上常將班氏試劑作為尿糖定性檢出試劑，就是利用了葡萄糖的還原性。第十二章糖類第一節(jié)單糖2.被酸性氧化劑氧化第一節(jié)單糖溴水可將葡萄糖中的醛基氧化成羧基，生成相應(yīng)的葡萄糖酸，同時(shí)，溴水的紅棕色褪去。但溴水氧化性較弱，不能氧化果糖。因此可利用溴水來(lái)鑒別醛糖和酮糖。第十二章糖類第一節(jié)單糖第一節(jié)單糖（三）成苷反應(yīng)

α-或β-D-吡喃葡萄糖α-D-甲基吡喃葡萄糖苷β-D-甲基吡喃葡萄糖苷單糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的半縮醛（酮）羥基較為活潑，可與其他羥基化合物（如醇或酚）作用，分子間脫水生成具有縮醛（酮）結(jié)構(gòu)的化合物，稱為糖苷。單糖形成糖苷后，分子中不再含有半縮醛（酮）羥基，也就不能轉(zhuǎn)變?yōu)殚_(kāi)鏈結(jié)構(gòu)，故糖苷無(wú)還原性，無(wú)變旋光現(xiàn)象。糖苷廣泛存在于自然界，許多還是中草藥的有效成分。第十二章糖類第一節(jié)單糖（四）成酯反應(yīng)磷酸變位酶1-磷酸葡萄糖6-磷酸葡萄糖糖的磷酸酯是體內(nèi)糖原貯存和分解的中間產(chǎn)物。第十二章糖類第一節(jié)單糖（五）脫水反應(yīng)和顏色反應(yīng)第一節(jié)單糖呋喃甲醛類化合物能與酚或芳胺縮合，產(chǎn)生有顏色的化合物，可用于鑒別糖類化合物。如常用來(lái)鑒別糖類的莫利許反應(yīng)即糖類化合物在濃硫酸的作用下，與α-萘酚作用生成紫色物質(zhì)的反應(yīng)。第十二章糖類第一節(jié)單糖第一節(jié)單糖四、常見(jiàn)的單糖（一）D-葡萄糖存在于人體血液中的葡萄糖稱為血糖。正常人空腹血糖的濃度為3.9～6.1mmol/L。（二）D-果糖果糖磷酸酯是體內(nèi)糖代謝過(guò)程中重要的中間產(chǎn)物。（三）D-核糖和D-2-脫氧核糖核糖和脫氧核糖與某些含氮雜環(huán)化合物形成核糖核苷和脫氧核糖核苷，再經(jīng)磷酸酯化形成核苷酸，核苷酸是組成核酸的基本單位。第十二章糖類第一節(jié)單糖第二節(jié)二糖一、二糖的概念和分類二、常見(jiàn)的二糖

楊艷杰漯河醫(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校第十二章糖類還原性二糖非還原性二糖根據(jù)結(jié)構(gòu)中是否有苷羥基可分為第二節(jié)二糖一、二糖的概念和分類二糖可看成是2分子單糖間脫水縮合以苷鍵相連的產(chǎn)物。二、常見(jiàn)的二糖（一）麥芽糖α-D-吡喃葡萄糖D-吡喃葡萄糖第十二章糖類第二節(jié)二糖還原糖第二節(jié)二糖（二）乳糖（三）蔗糖α,β-1,2-苷鍵β-1,4-苷鍵OHOHCH2OHOOHO123456324561O~HOHCH2OHOHOH苷羥基β-D-半乳糖D-吡喃葡萄糖α-D-吡喃葡萄糖β-D-呋喃果糖第十二章糖類第二節(jié)二糖還原糖無(wú)苷羥基第三節(jié)多糖一、淀粉二、糖原

三、纖維素

楊艷杰漯河醫(yī)學(xué)高等專科學(xué)校第十二章糖類第三節(jié)多糖一、淀粉綠色植物光合作用的產(chǎn)物，人類最主要的食物。有直鏈淀粉和支鏈淀粉之分。屬于非還原性糖，無(wú)變旋光現(xiàn)象，直鏈淀粉遇碘顯藍(lán)色，支鏈淀粉遇碘顯紫紅色。淀粉水解最終產(chǎn)物為葡萄糖。二、糖原糖原是糖在體內(nèi)的儲(chǔ)存形式，分為肝糖原和肌糖原。屬非還原性糖，無(wú)變旋光現(xiàn)象，遇碘顯紅色，水解最終產(chǎn)物為葡萄糖。三、纖維素纖維素不能被人體消化吸收，但食物中的纖維素對(duì)健康有益。屬非還原性糖，無(wú)變旋光性，水解最終產(chǎn)物為葡萄糖。第十二章糖類第三節(jié)三糖

基礎(chǔ)與臨床第十二章糖類葡萄糖在肝臟中酶的作用下，可被氧化成葡萄糖醛酸。葡萄糖醛酸在肝臟中能與一些有毒有害物質(zhì)如醇、酚等結(jié)合成無(wú)毒的化合物，隨尿液排出體外，從而起到解毒和保護(hù)肝臟的作用。人工方法合成的葡萄糖醛酸藥品名稱為“肝泰樂(lè)”，臨床上可用于治療肝炎、肝硬化或藥物中毒。糖苷類化合物在自然界分布廣泛，大多數(shù)具有生物活性，是許多中草藥的有效成分之一。如水楊苷有止痛功效；苦杏仁苷有止咳作用；葛根黃素具有改善心腦血管功能及抗癌、降血糖等作用。此外，單糖與含氮雜環(huán)生成的糖苷是核酸的組成部分。2.糖苷1.葡萄糖醛酸——肝泰樂(lè)學(xué)習(xí)要點(diǎn)關(guān)鍵詞糖類知識(shí)點(diǎn)概念糖，變旋光現(xiàn)象，差向異構(gòu)體，成苷反應(yīng)，莫利許反應(yīng)分類根據(jù)能否水解分為單糖、低聚糖和多糖結(jié)構(gòu)費(fèi)歇爾式，哈沃斯式性質(zhì)單糖：互變異構(gòu)現(xiàn)象，與堿性弱氧化試劑反應(yīng)，成苷反應(yīng)，