大連理工大學(xué)分析化學(xué)習(xí)題課學(xué)習(xí)資料

分析方法的分類及適用范圍，定量分析(dìngliàngfēnxī)的基本步驟章系統(tǒng)誤差與偶然誤差：特點，辨別的方法及減免方法準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系，提高準(zhǔn)確度的方法：三種置信度與置信區(qū)間數(shù)據(jù)取舍的方法系統(tǒng)誤差與過失誤差判別的方法有效數(shù)字(yǒuxiàoshùzì)的計算及取舍第一頁，共70頁。提高準(zhǔn)確度的方法選擇合適的分析方法檢驗和消除系統(tǒng)誤差及減小偶然誤差控制測量的相對誤差系統(tǒng)誤差方法誤差儀器誤差試劑誤差主觀誤差對照實驗儀器校準(zhǔn)空白實驗改善操作偶然誤差增加平行測定的次數(shù)第二頁，共70頁。置信度與置信區(qū)間置信度，t，置信區(qū)間。n，t，置信區(qū)間第三頁，共70頁。滴定分析(fēnxī)對化學(xué)反應(yīng)要求；對基準(zhǔn)物的要求，滴定分析(fēnxī)的四種滴定方式及其計算方法，滴定度計算。溶液的pH計算，精確式與簡化計算的條件；酸效應(yīng)，穩(wěn)定常數(shù)與條件穩(wěn)定常數(shù)之間的關(guān)系，最低pH；滴定曲線計算方法，滴定終點、突躍范圍的確定及計算；各種指示劑的變色原理、選擇方法；終點誤差與直接滴定的方法。分步滴定條件；掌握各種滴定方法的典型應(yīng)用、計算方法。第三章滴定分析(fēnxī)第四頁，共70頁。滴定條件(tiáojiàn)？n1=n2=1c·Ka≥10-8c等

K’MY≥106lgK’MY≥8Ksp

≤10-8

ΔlgKMY≥6滴定曲線(qūxiàn)第五頁，共70頁。滴定曲線(qūxiàn)平衡常數(shù)濃度(nóngdù)反應(yīng)(fǎnyìng)越完全指示劑酸效應(yīng)系數(shù)lgαY(H)≤lgKMY-lgK'MYpH分布系數(shù)與分布曲線Ka第六頁，共70頁。第四章電化學(xué)分析法液接電位的產(chǎn)生(chǎnshēng)及減小的方法電極的分類，參比電極的種類及結(jié)構(gòu)，工作(gōngzuò)原理膜電極的種類及結(jié)構(gòu)，工作(gōngzuò)原理及特性（Kij)氟離子選擇性電極，玻璃膜電極溶液pH的計算，總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液的作用及組成直接電位法（pH測定、比較法、標(biāo)準(zhǔn)曲線法，標(biāo)準(zhǔn)加入法），電位滴定法（二階微商法）EAgCl/Ag=EAgCl/Ag-0.0592lgaCl-第七頁，共70頁。第五章氣相色譜法色譜法的特點，分離的基本過程，分配系數(shù)，容量因子與保留時間的關(guān)系氣相色譜儀的組成及各部分作用固定相的選擇，檢測器的工作原理塔板理論，速率理論及分離度的關(guān)系柱效提高(tígāo)的途徑定性的方法定量的方法及計算公式第八頁，共70頁。塔板理論(lǐlùn)速率(sùlǜ)理論分離(fēnlí)度保留時間分配系數(shù)固定相流動相第九頁，共70頁。第六章紫外-可見(kějiàn)分光光度法分光光度法的特點，基本原理物質(zhì)對光的選擇(xuǎnzé)性吸收及吸收曲線，電子躍遷的類型，荷移光譜朗伯-比耳定律及偏離的原因摩爾吸收系數(shù)儀器部件及作用顯色條件及測量條件參比溶液的選擇(xuǎnzé)，示差分光光度法第十頁，共70頁。第一(dìyī)、二章緒論和誤差與數(shù)據(jù)處理下列論述正確的是（）A.準(zhǔn)確度高，一定需要(xūyào)精密度高B.進行分析時，過失誤差是不可避免的C.精密度高，系統(tǒng)誤差一定小D.精密度高，準(zhǔn)確度一定高解題關(guān)鍵：掌握精密度與準(zhǔn)確度的定義。精密度是描述一組平行測定值之間相互(xiānghù)接近的程度，通常用偏差表示；準(zhǔn)確度是描述測量值與真值相符合的程度，一般用誤差表示。A第十一頁，共70頁。第二章誤差(wùchā)與數(shù)據(jù)處理下列各項造成系統(tǒng)誤差的是（）A.滴定終點(zhōngdiǎn)與計量點不一致B.滴定管讀數(shù)時末尾數(shù)字估計不準(zhǔn)確C.用未經(jīng)恒重的NaCl基準(zhǔn)物標(biāo)定AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液D.把滴定管的讀數(shù)14.37誤記為17.43解題關(guān)鍵：主要理解系統(tǒng)誤差與偶然誤差的特點。前者具有單向性、重現(xiàn)性和可測性。不管是方法，儀器，試劑等等原因(yuányīn)引起的都具有上述三個特征；偶然誤差大小方向不恒定，多次測量值服從正態(tài)分布的統(tǒng)計學(xué)概率。另外，注意區(qū)分“過失”。C第十二頁，共70頁。置信度一定時，增加測定次數(shù)(cìshù)n，置信區(qū)間變；測定次數(shù)(cìshù)n不變，置信度提高，則置信區(qū)間變。解題關(guān)鍵：理解掌握置信度與置信區(qū)間的概念。置信度是衡量判斷(pànduàn)可靠程度的，也就是真值在一定范圍內(nèi)出現(xiàn)的幾率。置信區(qū)間是指，在一定的置信度下，真值出現(xiàn)的范圍有多大。小大第二章誤差(wùchā)與數(shù)據(jù)處理第十三頁，共70頁。在一組平行測定的數(shù)據(jù)中，其中有一個數(shù)據(jù)與其余各數(shù)據(jù)較明顯地偏大或者偏小，通常被認(rèn)為可疑。在進行(jìnxíng)取舍時，通常用和方法。Q檢驗(jiǎnyàn)G檢驗(jiǎnyàn)5.對系統(tǒng)誤差判斷時，通常會進行顯著性檢驗，在分析化學(xué)中常用的方法是和方法。t檢驗F檢驗第二章誤差與數(shù)據(jù)處理第十四頁，共70頁。平均偏差：相對平均偏差：標(biāo)準(zhǔn)偏差：相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：G檢驗(jiǎnyàn)Q檢驗第十五頁，共70頁。

6.在樣品處理過程中，遇到破碎后的大塊顆粒，正確的處理方法為A重新采樣B直接棄去大顆粒C）再次破碎D四分法棄去大顆粒7.用Na2CO3做基準(zhǔn)物標(biāo)定(biāodìnɡ)HCl時，如Na2CO3含有少量NaHCO3，則標(biāo)定(biāodìnɡ)出的HCl濃度會A）偏高B偏低C視使用的指示劑而定D無影響第十六頁，共70頁。某組分(zǔfèn)的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計算而得：X%=若c=0.10200.0001，V=30.020.02,M=50.010.01,m=0.20200.0001,則對X%的誤差來說A由“V”項引入的誤差最大B）由“c”項引入的誤差最大C由“M”項引入的誤差最大D由“m”項引入的誤差最大第十七頁，共70頁。1.有一份磷酸鹽溶液，可能由Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4等三種物質(zhì)中的兩種物質(zhì)混合組成(zǔchénɡ)，以百里酚酞為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定至終點，消耗滴定劑體積V1(ml)，再以甲基橙做指示劑，繼續(xù)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點，又消耗滴定劑體積V2(ml)。若V1>0，V2>V1，溶液的組成(zǔchénɡ)為A.Na3PO4 B.Na2HPO4C.Na3PO4，NaH2PO4D.Na3PO4，Na2HPO4第三章滴定分析(fēnxī)第十八頁，共70頁。解題思路:首先(shǒuxiān)利用多元堿的每一種存在形式是否均能直接滴定，能否分布滴定的條件進行檢驗，然后對每種情況寫出正確的體積關(guān)系，從中可清楚地看出混合物的組成，絕不能隨便亂猜。已知H3PO4的pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36。共軛堿的pKb1=14–12.36=1.64；pKb2=6.8；pKb3=11.88。cKb1=0.102.310-2>10-8；cKb2=0.101.5810-7>10-8；cKb3<10-8；說明H2PO4-不能直接滴定，無pH突躍；又因為Kb1/Kb2=1.446105>104；Kb2/Kb3=1.2105>104因此PO43-、HPO42-可分別滴定，出現(xiàn)兩個突躍，存在V1和V2；通過對答案的分析：A.V1=V2；B.V1=0，V2>0；C.V1=V2(因為H2PO4-不反應(yīng))；D.V1>0，V2>V1。所以答案中只有D是正確的。A.Na3PO4 B.Na2HPO4C.Na3PO4，NaH2PO4D.Na3PO4，Na2HPO4第十九頁，共70頁。2.寫出NH4HCO3，NaH2PO4水溶液的質(zhì)子(zhìzǐ)條件式。解：（1）在NH4HCO3水溶液中，得失質(zhì)子的反應(yīng)有：

HCO3-+H2OH2CO3+OH-HCO3-H++CO32-NH4+H++NH3H2OH++OH-將得到質(zhì)子的物質(zhì)寫在等式左邊，失去質(zhì)子的物質(zhì)寫在右邊，得到質(zhì)子條件式：

[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[NH3]+[OH-]（2）[H+]+[H3PO4]=2[PO43-]+[HPO42-]+[OH-]第二十頁，共70頁。3.已知KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(nóngdù)為0.02010mol·L-1，求滴定度、。解題思路：根據(jù)滴定度的定義，1ml滴定劑相當(dāng)于被測物的克數(shù)，寫出兩個反應(yīng)(fǎnyìng)方程式，確定物質(zhì)量關(guān)系。解：為了測Fe，首先將試樣溶解于HCl溶液，然后進行預(yù)還原，使Fe全部(quánbù)變?yōu)镕e2+，F(xiàn)e2O3→2Fe2+反應(yīng)方程式為：5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O物質(zhì)量分別為：n(Fe):n(KMnO4)=5:1，n(Fe2O3):n(KMnO4)=5:2第二十一頁，共70頁。列出算式：==根據(jù)(gēnjù)定義：V(KMnO4)=1mL，將已知量代入計算式，計算得：==小結(jié)：本題要對測定過程加以理解，將試樣先還原為亞鐵后再測定，寫出平衡方程式，找出化學(xué)計量關(guān)系(guānxì)就不難計算。第二十二頁，共70頁。第三章滴定分析(fēnxī)4.標(biāo)定Na2S2O3溶液，稱取基準(zhǔn)(jīzhǔn)物KIO31.385g，用H2O溶解后稀釋至250mL，移取25.00mL于250mL碘量瓶中，加入適量H2SO4溶液，然后加入過量KI，待反應(yīng)充分完成后，用待標(biāo)定的Na2S2O3溶液滴定至終點，消耗體積26.38mL，試計算Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。第二十三頁，共70頁。解：根據(jù)反應(yīng)(fǎnyìng)：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O3I2+6S2O32-=6I-+2S4O62-確定IO3-與Na2S2O3的化學(xué)及量關(guān)系：n(IO3-):n(S2O32-)=1:6因此，c(Na2S2O3)==

=0.1472mol·L-1KIO3K2Cr2O7？？？第二十四頁，共70頁。lgK'MY=lgKMY-lgαY（H）lgcK'MY≥6lgαY(H)≤lgKMY-lgK'MY=lgKMY-8直接(zhíjiē)滴定條件：c·Ka≥10-8第二十五頁，共70頁。5.使用金屬鋅標(biāo)定0.02000molL-1的ＥＤＴＡ，使滴定體積(tǐjī)為２５ｍＬ左右，應(yīng)稱取金屬鋅多少克？為保證分析結(jié)果的相對誤差低于０．１％，標(biāo)定時應(yīng)如何操作？解釋：稱取0.033g，誤差為0.0002/0.033=0.6%大于0.1%，故實際時應(yīng)為稱0.33g（250mL）,取25mL進行滴定。第二十六頁，共70頁。1．電池：Mg2+離子選擇電極Mg2+(6.8710-3mol/L)SCE其電動勢為0.367V，若用一未知鎂溶液代替(dàitì)上述已知Mg2+溶液，測得電動勢為0.466V，試計算未知溶液的pMg2+值(實驗溫度為250C).解題思路：借鑒pH計算的實用(shíyòng)定義式，將公式中的pH直接換成Mg2+的負(fù)對數(shù)pMg.解：第四章電化學(xué)分析法C（Mg2+）=1.4810-5mol·L-1第二十七頁，共70頁。2.SCECl-(a=0.0010molL1)Cl-選擇電極電動勢為0.202V。當(dāng)已知活度的Cl-溶液換成某一未知Cl-溶液時，其電動勢為0.318V。計算未知液中Cl-的濃度?(假定兩個溶液的離子(lízǐ)強度接近)解題思路(sīlù)：該題與pH的實用定義式相似，將公式中的pH換成Cl-濃度的負(fù)對數(shù)pCl.解:根據(jù)(gēnjù)公式第二十八頁，共70頁。解題思路(sīlù)：電池電動勢為當(dāng)離子選擇性電極作正極時，對陰離子響應(yīng)的電極取負(fù)號。故上式可簡寫為3.用氟離子選擇性電極測定水中的氟，當(dāng)測定0.0100mol/L氟的標(biāo)準(zhǔn)溶液時，測得的電動勢為0.101V;當(dāng)所測定的氟標(biāo)準(zhǔn)溶液為3.210-4mol/L時，電動勢為0.194V。如果所測得的水樣中氟的電動勢為0.152V，計算未知水樣中氟離子濃度。注：忽略離子強度的變化(biànhuà)，氟離子選擇電極作正極第二十九頁，共70頁。解：0.104=K-Slg(0.0100)=K+2S0.194=K-Slg(3.210-4)=K+3.49S兩式相減，得S=0.060,K=－0.016V0.152=－0.016－0.060lg[F-]第三十頁，共70頁。解題思路：滴定過程中，指示電極(diànjí)的電位可以由能斯特方程計算，并且等當(dāng)點時，4.用電位滴定法測定(cèdìng)某試液中I-的含量。以銀電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，用0.0100mol/LAgNO3溶液滴定，試計算滴定終點時電位計上的讀數(shù)為多少？第三十一頁，共70頁。解：滴定時以銀電極為指示(zhǐshì)電極，其電極電位為當(dāng)?shù)味ㄖ两K點時將[Ag+]代入電極電位關(guān)系式，得終點時電位

終點時電位計上的讀數(shù)為0.324-0.242=0.082V第三十二頁，共70頁。5.在50.0ml的Na+溶液中,浸入Na+選擇電極后,所得(suǒdé)電位為-0.496V。再加入2.00ml的5.45×10--2mol/LNaCl后,所得(suǒdé)電位為-0.412V。試計算溶液中Na+的濃度(實驗溫度為250C).解題(jiětí)思路：標(biāo)準(zhǔn)加入法公式應(yīng)該注意所加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積在何種情況下可以忽略。第三十三頁，共70頁。解：第三十四頁，共70頁。欲測定血清中游離鈣的濃度，可采用A配位滴定法B原子吸收(xīshōu)分光光度法C紫外可見分光光度法D）直接電位法第三十五頁，共70頁。第五章氣相色譜法1.在一個3.0m的色譜柱上，分離一個樣品的結(jié)果如下(rúxià)圖：計算：(1)兩組分的調(diào)整保留時間及；(2)用組分2計算色譜柱的有效塔板數(shù)n有效及有效塔板高度H有效；(3)兩組分的容量因子k1及k2；(4)它們的分配系數(shù)比α及分離度；(5)若使兩組分的分離度為1.5所需要的最短柱長。(已知死時間和兩組分色譜峰的峰寬均為1.0min)第三十六頁，共70頁。解題思路：該題主要是要求掌握色譜理論中的一些基本概念以及(yǐjí)塔板理論。保留時間（tR）、死時間（tM）與調(diào)整保留時間（t′R）三者關(guān)系為：t′R＝tR－tM；容量因子可由實驗數(shù)據(jù)測得，它和保留時間存在關(guān)系式：；塔板理論中，有效塔板數(shù)、有效塔板高度與區(qū)域?qū)挾鹊拇嬖陉P(guān)系：；分離度與相鄰兩組分的保留時間、有效塔板數(shù)存在關(guān)系：相應(yīng)柱長與分離度有關(guān)系：對同樣組分、相同柱子，所需柱子長度L可根據(jù)與R之間，柱長之比等于分離度平方之比求得。第三十七頁，共70頁。解：(1)

(2)

(3)(4)(5)L2=0.75m第三十八頁，共70頁。2.在2m長的色譜柱上，以氦為載氣，測得不同載氣線速度下組分的保留時間和峰底寬Wb如下表u(cm·s-1)tR(s)Wb(s)11202022325888994055868計算(jìsuàn)：1.VanDeemter方程中A、B、C值；2.最佳線速度uopt及最小板高Hmin；3.載氣線速度u在什么范圍內(nèi)，仍能保持柱效率為原來的90%。解題思路:首先求出不同線速度下的H,根據(jù)對應(yīng)(duìyìng)的H解三元一次方程求出A、B、C的值。第三十九頁，共70頁。解：(1)第四十頁，共70頁。由以上結(jié)果按列三元一次方程0.1523=A+B/11+11C0.1524=A+B/25+25C0.1857=A+B/40+40C解得:A=0.0605(cm)；B=0.68(cm2·s-1)；C=0.0027(s)(2)

(3)90%以上的柱效為：解得:u1=8.7cm·s-1u2=29cm·s-1即線速度在8.7～29cm·s-1范圍內(nèi),可保持(bǎochí)柱效率在90%以上.第四十一頁，共70頁。3.氣相色譜法測定某試樣中水分的含量。稱取0.0186g內(nèi)標(biāo)物加到3.125g試樣中進行色譜分析，測得水分和內(nèi)標(biāo)物的峰面積分別是135mm2和162mm2。已知水和內(nèi)標(biāo)物的相對校正(jiàozhèng)因子分別為0.55和0.58，計算試樣中水分的含量。解題思路:因為(yīnwèi)用到內(nèi)標(biāo)物，所以屬于色譜定量分析三種計算方法中的內(nèi)標(biāo)法，其基本原理是在試樣中準(zhǔn)確加入一定量內(nèi)標(biāo)物，根據(jù)待測組分與內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量比進行計算：第四十二頁，共70頁。解：試樣(shìyànɡ)中水分的含量為：

即試樣(shìyànɡ)中水分的含量為0.47%。第四十三頁，共70頁。4.測定大氣中各種污染物質(zhì)的含量，應(yīng)采用(cǎiyòng)的分析方法是A色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法B毛細(xì)管電泳法C滴定分析法D分光光度法5.在下列氣相色譜定量分析情形中，一定要使用校正因子的是A使用“歸一化法”定量分析同系物B使用“外表法”直接比較定量分析組分含量C使用“內(nèi)標(biāo)法”定量分析一種組分的含量D繪制“內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線”第四十四頁，共70頁。6.如果樣品中某組分的保留參數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(wùzhì)的保留參數(shù)有一致性，則結(jié)論是A該組分與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(wùzhì)是同一物質(zhì)(wùzhì)B該組分可能與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(wùzhì)是同一物質(zhì)(wùzhì)C該組分與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(wùzhì)不是同一物質(zhì)(wùzhì)D該組分與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(wùzhì)沒有分離7.當(dāng)下列因素改變時，色譜柱效能的指標(biāo)塔板數(shù)n或有效塔板數(shù)neff不會隨之改變的是A載氣的流速B色譜柱的操作溫度C組分的種類D組分的量第四十五頁，共70頁。第六章紫外-可見(kějiàn)分光光度法物質(zhì)的紫外－可見吸收光譜，是分子中外層電子躍遷的結(jié)果，通常有四種躍遷類型(lèixíng)，分別是σσ*，nσ*，ππ*，nπ*。吸光度用符號A表示，透光度用符號T表示，二者的關(guān)系是A＝－lgT。吸光光度法的理論基礎(chǔ)和定量測定的依據(jù)是朗伯－比耳定律。摩爾吸光系數(shù)ε的單位是L·mol-1·cm-1，在波長、溶劑、溫度等條件一定時，ε僅與物質(zhì)本身的性質(zhì)有關(guān)。引起偏離朗伯－比耳定律的原因主要有物理和化學(xué)兩大因素。第四十六頁，共70頁。為減少測量待測液濃度的相對誤差，須控制適宜的吸光度范圍(fànwéi)，那么對ΔT＝0.1%的分光光度計，吸光度A應(yīng)控制在0.70~0.20范圍(fànwéi)內(nèi)，T應(yīng)在0.20~0.65范圍(fànwéi)內(nèi)。7.在用紫外－可見分光光度法測定時，需要借助適當(dāng)?shù)脑噭?，使有些本身在紫外－可見區(qū)吸收很弱甚至沒有吸收的物質(zhì)，轉(zhuǎn)化為有吸收且強度足夠大的相應(yīng)物質(zhì)，所用的試劑稱為顯色劑，轉(zhuǎn)化的反應(yīng)稱為顯色反應(yīng)，反應(yīng)一般分為兩大類，即配位反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)。8.某顯色劑在pH值為1~6時呈黃色，pH值為6~12時呈橙色，pH值大于13時呈紅色，該顯色劑與某金屬離子配位后呈紅色，則該顯色反應(yīng)A應(yīng)在弱酸性溶液中進行B應(yīng)在弱堿性溶液中進行C可在任意pH值條件下進行D應(yīng)在強堿性條件下進行濃度相對誤差最小時，A=，計算公式第四十七頁，共70頁。9.有一瓶看不到明顯顏色的溶液，其與分光光度測定有關(guān)(yǒuguān)的正確說法是A不能進行光度分析B顯色后可進行光度分析C光度分析靈敏度低D無法判別是否能進行光度分析10.在分光光度分析中，吸光體系會發(fā)生對朗伯-比爾定律的偏離，以下因素中與偏離朗伯-比爾定律無關(guān)的是A單色光譜帶較寬B分析體系顏色較淺C有色物質(zhì)具有互變異構(gòu)體D光路系統(tǒng)有散射光第四十八頁，共70頁。11.不能用作紫外-可見光譜法定性分析(dìngxìngfēnxī)參數(shù)的是A最大吸收波長B吸光度C吸收光譜的形狀D吸收峰的數(shù)目第四十九頁，共70頁。12.已知某樣品濃度為1.00×10–4mol·L-1，ε為1.50×104L·mol-1·cm-1，吸收池光程為1.00cm，若測量吸光度的不確定(quèdìng)度為ΔT＝0.5%，則測得該樣品的吸光度應(yīng)為多少？光度測量引起的濃度相對誤差為多少？若控制吸光度值為0.700，則應(yīng)選擇濃度為多少的溶液為參比。解題思路：根據(jù)朗伯－比耳定律，已知濃度c，摩爾吸光系數(shù)ε，吸收池厚度b，即可得吸光度A。由公式，將所得吸光度A，先根據(jù)轉(zhuǎn)換為透光度T，代入計算即可得測定結(jié)果的相對誤差。溶液濃度較大時，引起的誤差會比較大，這時可以考慮用示差法，選一適當(dāng)?shù)膮⒈热芤航鉀Q：這樣由Dc＝cx－cs

，即可得cs

。第五十頁，共70頁。解：（1）由朗伯比耳定律(dìnglǜ)=1.50（2）已知A，則T＝10－1.50＝0.0316（3）由（1）知Ax=1.50，則根據(jù)DA＝Ax－As＝0.700，得As=0.80，則第五十一頁，共70頁。13.某人(mǒurén)誤將參比溶液的透射率調(diào)至95%，而不是100%，在此條件下測得有色溶液的透射率為50%，則該有色溶液的正確透射率應(yīng)為52.6%。14.用普通吸光吸光度法測得標(biāo)準(zhǔn)溶液c1的透光率為16%，待測溶液透光率為10%。若以示差法測定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液c1做參比，則待測試液透光率為62.5%，相當(dāng)于將儀器標(biāo)尺擴大6.25倍。第五十二頁，共70頁。15.為測定有機(yǒujī)胺的摩爾質(zhì)量，常將其轉(zhuǎn)變?yōu)?：1的苦味酸胺的加合物，現(xiàn)稱取0.0500g某加合物，溶于乙醇配成1L溶液，以1cm的比色皿，在最大吸收波長380nm處測定,其吸光度為0.750，求有機(yǒujī)胺的摩爾質(zhì)量（已知M苦味酸胺=229,摩爾吸光系數(shù)=1.0104L·mol-1·cm-1）解：由朗伯比耳定律(dìnglǜ)

第五十三頁，共70頁。第七章原子(yuánzǐ)吸收分光光度法重點內(nèi)容：原子吸收分光光度法的基本原理共振線、特征譜線，峰值吸收系數(shù)與吸收系數(shù)的關(guān)系，積分吸收，定量基礎(chǔ)主要部件，空心陰極(yīnjí)燈，原子化器干擾的抑制定量方法第五十四頁，共70頁。第七章原子(yuánzǐ)吸收分光光度法AC原子吸收分析中光源的作用是（）A.提供試樣蒸發(fā)或激發(fā)所需的能量B.產(chǎn)生紫外光C.發(fā)射待測元素的特征譜線D.產(chǎn)生具有足夠(zúgòu)濃度的散射光在原子吸收光度法測量中，下列哪種方法是消除物理干擾常用的方法（）A.配置與被測試樣相似組成的標(biāo)準(zhǔn)樣品B.化學(xué)分離C.使用高溫火焰D.加入釋放劑或保護劑第五十五頁，共70頁。原子吸收譜線的輪廓，其特征頻率是由原子能級決定的。1955年，澳大利亞物理學(xué)家A.Walsh提出了用峰值吸收代替積分吸收，從而解決測量原子吸收的困難。為了實現(xiàn)峰值吸收代替積分吸收，要求光源發(fā)射(fāshè)線的半寬度應(yīng)小于吸收線半寬度，發(fā)射(fāshè)線中心頻率與吸收線的一致。原子化系統(tǒng)的作用是將試樣中的待測元素轉(zhuǎn)變成原子蒸汽。使試樣原子化的方法通常有火焰法和非火焰法兩種。原子吸收分析中的干擾通常有背景干擾、物理干擾和化學(xué)干擾。第五十六頁，共70頁。紫外－可見(kějiàn)吸收分光光度法與原子吸收分光光度法，其共同點都是利用吸收原理進行分析，均為電子光譜。不同點：前者是分子吸收光譜，后者是原子吸收光譜；所用的光源，前者是連續(xù)光源，后者是銳線光源。所用的單色器，前者在光源與樣品池之間，后者是在原子化系統(tǒng)與檢測系統(tǒng)之間。判斷：勞倫茲變寬是由于原子在空間做無規(guī)則運動引起的。（）原子吸收光譜是由氣態(tài)物質(zhì)中激發(fā)態(tài)原子的外層電子(diànzǐ)躍遷產(chǎn)生的。（）通常在原子吸收分光光度分析中，將能產(chǎn)生1％透光率所需的待測元素的濃度或含量稱定義為靈敏度。（）×××第五十七頁，共70頁。第八章有機(yǒujī)分子結(jié)構(gòu)測定方法重點內(nèi)容：InfraredAbsorptionSpectroscopy(IR)紅外：●紅外產(chǎn)生(chǎnshēng)的基本原理兩個基本條件、吸收頻率計算公式影響因素1）量子力學(xué)解釋；2）諧振子模型兩種基本振動形式●影響吸收頻率的因素—電子效應(yīng)、氫鍵效應(yīng)●基團的特征吸收頻率C=O，-OH，-CH●不飽和度及分子結(jié)構(gòu)的推斷第五十八頁，共70頁。重點內(nèi)容：NuclearMagneticResonanceSpectroscopy，NMR核磁：●核磁產(chǎn)生(chǎnshēng)的基本原理

核磁共振的條件●影響化學(xué)位移的因素—電子效應(yīng)、氫鍵效應(yīng)●基團中氫的化學(xué)位移●分子結(jié)構(gòu)的推斷第五十九頁，共70頁。2.化學(xué)位移（1）烷基(wánjī)1向低場移動(2-3)CH3CH2-(CH3)2CH-1.譜圖上三重(sānzhònɡ)峰四重峰------與電負(fù)性較大(jiàodà)的基團相連(O)（2）芳烴7-8（3）醛9-10（4）羧酸10-13二重峰七重峰------向低場移動(-4-),第六十頁，共70頁。質(zhì)譜分析法：質(zhì)譜分析法的基本原理，質(zhì)譜儀的組成(zǔchénɡ)質(zhì)譜圖上離子峰的主要類型用紅外光激發(fā)分子使之產(chǎn)生振動能級躍遷(yuèqiān)時，化學(xué)鍵越強，則（A）吸收光子的能量越大（B）吸收光子的波長越大（C）吸收光子的頻率越大（D）吸收光子的數(shù)目越多解題(jiětí)思路：紅外光譜分子的基團吸收帶波數(shù)為K，而其發(fā)生能級躍遷所需的能量E＝h，且，與成反比。解題關(guān)鍵：K，K，，，。解：A)，C)均正確。注意，吸收光子的數(shù)目與分子基團吸收峰的強度有關(guān)系，而與波數(shù)無關(guān)。第六十一頁，共70頁。2.有三種質(zhì)子A,B,C,它們的共振(gòngzhèn)磁場強度大小順序為H0（A)H0（B)H0(C)，則它們的化學(xué)位移的大小順序為（A）（A)（B)（C)（B）（A)（C)（B)（C）（A)（B)（C)（D）（A)（C)（B)第六十二頁，共70頁。3.下列(xiàliè)化合物中，質(zhì)子化學(xué)位移最小者為（）（A）CH3Br（B）CH4（C）CH3Cl（D）CH3I解題思路：影響質(zhì)子化學(xué)位移的因素重要的有誘導(dǎo)(yòudǎo)效應(yīng)，共軛效應(yīng)及氫鍵效應(yīng)。本題是考察誘導(dǎo)(yòudǎo)效應(yīng)對質(zhì)子化學(xué)位移的影響。與質(zhì)子相連的基團的電負(fù)性越大，其周圍的電子云密度越小，屏蔽效應(yīng)越小，引起共振需要的外加磁場的強度越小，它的吸收峰在低場出現(xiàn)，化學(xué)位移越大。解題關(guān)鍵：正確判斷基團的電負(fù)性大小(dàxiǎo)。解：本題中，與質(zhì)子相鄰的基團的電負(fù)性大小(dàxiǎo)順序為ClBrIH，電負(fù)性越小，化學(xué)位移越小，故正確的答案為（B)。CH3吸收頻率最小的為？？？第六十三頁，共70頁。4.在下列(xiàliè)化合物中，分子離子峰為偶數(shù)的是（）（A）C8H10N2O（B）C8H12N3（C）C9H12NO（D）C4H4N解