第三章 核磁共振

1第三章核磁共振（NMR）

（NuclearMagneticResonance

）2酚-OH醇-OH硫醇-SH氨-NH2羧酸-OH醛雜環(huán)芳香烯醇、醚炔δ/ppm1211109876543210不同類型氫核化學(xué)位移大致范圍3X-CH3-CH2-環(huán)丙基M-CH3δ/ppm43210不同類型氫核化學(xué)位移大致范圍各類有機(jī)化合物的化學(xué)位移-CH3:

CH3=0.850.95ppm-CH2:

CH2=1.201.40ppm-CH:

CH=CH3+(0.50.6)ppmH=3.2~4.0ppmH=2.2~3.2ppmH=1.8~2.0ppmH=2~2.8ppmH=2.5ppm左右4飽和碳原子上的質(zhì)子的

值：叔碳>仲碳>伯碳與H相連的碳上有電負(fù)性大的原子或吸電子基團(tuán)（N,O,X,NO2,CO等），

值變大。電負(fù)性越大，吸電子能力越強(qiáng)，

值越大。

值：芳?xì)?gt;烯氫>炔氫>烷氫

值：酸>醛>酚>醇不同類型氫核化學(xué)位移大致范圍5峰的位置質(zhì)子類型峰的面積每種質(zhì)子數(shù)目吸收峰數(shù)多少種不同化學(xué)環(huán)境質(zhì)子CH3CH2OH高分辨67自旋偶合產(chǎn)生原因自旋偶合：相鄰的兩個(gè)（組）磁性核之間相互干擾自旋裂分：由于自旋偶合引起的譜線增多的現(xiàn)象8磁等同氫核分子中若有一組化學(xué)等同的氫核，它們對(duì)組外任何一個(gè)磁性核表現(xiàn)出相同的偶合強(qiáng)度，則這組氫核稱為磁等同核。9特點(diǎn)：（1）組內(nèi)核化學(xué)位移相等（2）與組外磁核偶合的偶合常數(shù)相等（3）磁等同核之間雖偶合，但共振峰不分裂。只有磁不等同的H核之間發(fā)生偶合時(shí)，才會(huì)產(chǎn)生共振峰的裂分。磁等同氫核10能對(duì)H核產(chǎn)生自旋干擾的核1、氫核相互之間的偶合才是最有價(jià)值，最為常見(jiàn)的偶合形式。2、只有磁不等同的H核之間發(fā)生偶合時(shí)，才會(huì)產(chǎn)生共振峰的裂分。3、若H核間隔的單鍵數(shù)>3，相互自旋干擾作用很弱，不會(huì)產(chǎn)生共振峰的裂分。例如CH3－CH2－O－CH311（1）C2上沒(méi)有質(zhì)子（2）C2上有1個(gè)質(zhì)子（3）C2上有2個(gè)質(zhì)子（4）C2上有3個(gè)質(zhì)子

相鄰基團(tuán)上的氫原子數(shù)目對(duì)吸收峰分裂的數(shù)目有影響自旋干擾核對(duì)共振峰裂分的影響12（2）相鄰碳上只有一個(gè)質(zhì)子HB的核磁矩共有2種取向（兩種核磁矩）13（3）HA附近有兩個(gè)質(zhì)子2個(gè)HB可能的自旋取向？↑↓↑↑↓↓↓↑合并↑↑↑↓↓↓HBHB（4）HA附近有三個(gè)質(zhì)子H0142Hb3HbHb0→1、1→2、2→3、3→4n→n+1自旋干擾核對(duì)共振峰裂分的影響1516n+1規(guī)律：某組氫核有n個(gè)相鄰的環(huán)境相同的氫核偶合時(shí),其共振吸收峰將被裂分成n+1重峰，而與該基團(tuán)本身的氫的個(gè)數(shù)無(wú)關(guān)。自旋干擾核對(duì)共振峰裂分的影響17n+1規(guī)律是2nI+1規(guī)律的一種特殊形式1H:n+1自旋干擾核對(duì)共振峰裂分的影響若某組氫核與相鄰的幾組環(huán)境不同的氫核H1，H2,H3…偶合，這幾組相鄰氫與該氫的偶合常數(shù)相等時(shí)，該氫核將顯示

N＝（n1+n2+n3+…）+118符合n+1律下面的化合物中的Ha、Hb、Hc各會(huì)裂分為多少重峰？01234JcaJbaJca

Jba實(shí)際Ha裂分峰:(2+3+1)=6強(qiáng)度比近似為：1:5:10:10:5:1

1920若某組氫核與相鄰的幾組環(huán)境不同的氫核H1，H2,H3…偶合，這幾組相鄰氫與該氫的偶合常數(shù)不等時(shí)，該氫核將顯示N＝（n1+1）（n2+1）（n3+1）…

自旋干擾核對(duì)共振峰裂分的影響21

ABCX?CH2CH2CH2?YJAB≠

JBC

JabJbcJac,每個(gè)氫得雙二重峰1:1:1:1

雙二重峰不是一般的四重峰(1:3:3:1)醋酸乙烯酯2223多重峰的峰高比：符合二項(xiàng)式展開(kāi)式的系數(shù)比：(X+1)n二重峰：1：1三重峰：1：2：1四重峰：1：3：3：1自旋干擾核對(duì)共振峰裂分的影響五重峰：1：4：6：4：1自旋干擾核對(duì)共振峰裂分的影響24

CH3CH2Br中，試求CH3（Ha）及CH2（Hb）共振峰精細(xì)結(jié)構(gòu)的小峰數(shù)（N）及各小峰的相對(duì)面積比。解:（1）求N

N(Ha)=2nI+1=2×2×1/2+1=3N(Hb)=2nI+1=2×3×1/2+1=4

（2）各小峰的相對(duì)面積比Ha：(X+1)2=X2+2X+1；小峰面積比=1:2:1Hb：(X+1)3=X3+3X2+3X+1；小峰面積比=1:3:3:12526

峰裂分的向心規(guī)則：相互偶合的裂分峰，內(nèi)側(cè)偏高，外側(cè)偏低，并且二組峰的化學(xué)位移差越小，內(nèi)側(cè)峰越高。1:11:3:3:11:11:2:1自旋干擾核對(duì)共振峰裂分的影響(nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2×2=8Ha裂分為8重峰1:3:3:11:2:11:11:6:15:20:15:6:1自旋干擾核對(duì)共振峰裂分的影響27例1：

CH3—O—CH2—CH3裂分峰數(shù)目：

1

4

3強(qiáng)度比：1:3:3:1

1:2:1例2：

CH3——CH2————CH3裂分峰數(shù)目：7

3強(qiáng)度比：1:6:15:20:15:6:1

1:2:1例3：

CH3O-CO-CH2——CH2——CH3

ab

裂分峰數(shù)目：13123

(na+1)(nb+1)

自旋干擾核對(duì)共振峰裂分的影響2829預(yù)測(cè)下面化合物在1HNMR譜上將出現(xiàn)的信號(hào)數(shù)目：例推測(cè)下列化合物的核磁共振氫譜表現(xiàn)出幾組共振吸收峰？分別是幾重峰，強(qiáng)度比如何？30兩種d

七兩種t三種stq自旋干擾核對(duì)共振峰裂分的影響t五重峰31BrCH2CH2CH2Cl二組峰五組峰四組峰二組峰三組峰自旋干擾核對(duì)共振峰裂分的影響32例：分子式C4H8Br2

，1HNMR譜如下，推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)

33345:335C8H14O43637

表達(dá)方式：nJXY偶合原子偶合常數(shù)相隔鍵數(shù)兩個(gè)（組）氫核之間的相互干擾作用強(qiáng)度，用偶合常數(shù)J表示，以Hz為單位，一般不超過(guò)20Hz。J的大小表明自旋核之間偶合程度的強(qiáng)弱。偶合常數(shù)偶合常數(shù)相互偶合的兩組氫核的偶合常數(shù)必然相等----推測(cè)氫核之間的相互關(guān)系38峰間距=1.26ppm-1.14ppm=0.12ppmJ=0.12ppm60=7.2Hz1.141.26偶合常數(shù)計(jì)算：J=△δ裂分峰×儀器磁場(chǎng)強(qiáng)度（MHz）（60MHzmachine）3940J與相互偶合的氫核之間相隔化學(xué)鍵的數(shù)目有關(guān)，與成鍵類型、取代基電負(fù)性等有關(guān)。不因外磁場(chǎng)的變化而變化，受外界條件（如溫度、濃度及溶劑等）的影響也比較小，它只是化合物分子結(jié)構(gòu)的一種屬性。在復(fù)雜體系中，J≠裂距！解析圖譜時(shí)，需進(jìn)行計(jì)算以求得δ和J。偶合常數(shù)41J的大小與儀器的照射頻率無(wú)關(guān)42硝基丙烷43偶合類型同碳偶合：鄰碳偶合：遠(yuǎn)程偶合：相隔四個(gè)或四個(gè)以上鍵的偶合2JH-H3JH-H1.同碳偶合指相互干擾的兩個(gè)氫核位于同一碳原子上所引起的自旋偶合，稱為偕偶。間隔2個(gè)單鍵的質(zhì)子之間的偶合，即連在同一個(gè)碳上的2個(gè)質(zhì)子之間的偶合。用2J表示J=12~15J=0.5~3偶合類型44451.同碳偶合461.同碳偶合2.鄰碳偶合

指間隔3個(gè)單鍵的質(zhì)子之間的偶合，即相鄰2個(gè)碳上的質(zhì)子之間的偶合。用3J表示。473J=4.2-0.5cosΦ+4.5cos2ΦΦ=90°3J=0.3HzΦ=0°3J=8.2HzΦ=180°3J=9.2HzΦCCHH2.鄰碳偶合(Karplus公式)3J的大小與2個(gè)質(zhì)子之間的夾角有關(guān)，482.鄰碳偶合493J12=3Jaa=8-10Hz3J13=3J24=3Jae=2-3Hz3J34=3Jee=2-3Hza鍵e鍵2.鄰碳偶合5051D-葡萄糖可通過(guò)J值來(lái)判定端基碳構(gòu)型2.鄰碳偶合52所以無(wú)法通過(guò)J值來(lái)判斷構(gòu)型2.鄰碳偶合反式(trans)順式(cis)3Jab=12-18HzHaHb3Jab=6-12HzHaHb2.鄰碳偶合5354已知化合物

雙鍵氫偶合常數(shù)為18Hz，該化合物可能的立體結(jié)構(gòu)是什么？3Jtrans=11~18Hz，3Jcis=6~14Hz，該化合物烯烴的質(zhì)子應(yīng)該是反式偶合，所以該化合物的立體結(jié)構(gòu)是：推測(cè)：2.鄰碳偶合5556乙酸乙烯酯的NMR譜圖：57乙酸乙烯酯的的偶合情況數(shù)狀圖解：3.遠(yuǎn)程偶合指間隔3個(gè)鍵以上的質(zhì)子之間的偶合，這種偶合對(duì)π體系較為重要。

不飽和化合物中π系統(tǒng)，如烯丙基、高烯丙基以及芳環(huán)系統(tǒng)中，因電子流動(dòng)性大，故即使超過(guò)了三個(gè)單鍵，相互之間仍可發(fā)生偶合，但作用較弱，J約0～3Hz。58J鄰=6~10J間=1~3J對(duì)=0.2~1Jac=2Jbc=1.53.遠(yuǎn)程偶合59603.遠(yuǎn)程偶合6162C6H5CH2CH2OCOCH3

abcd對(duì)下面化合物的1HNMR圖中各峰進(jìn)行歸屬acbd63C3H6O264C5H10O65C4H10O66C4H8O267C4H10O268相互偶合的核組成一個(gè)自旋系統(tǒng)，不同系統(tǒng)之間的核不發(fā)生偶合。1.自旋系統(tǒng)的分類、命名原則自旋偶合系統(tǒng)69自旋偶合系統(tǒng)Δν/J<1時(shí)為強(qiáng)偶合，譜圖復(fù)雜---高級(jí)偶合Δν/J≥6時(shí)為弱偶合，譜圖簡(jiǎn)單---低級(jí)偶合701、化學(xué)位移相同的核構(gòu)成一個(gè)核組，以一個(gè)大寫(xiě)的英文字母字母表示，如A命名原則：自旋偶合系統(tǒng)2、幾個(gè)化學(xué)位移不同的核組分別用不同的字母表示，若化學(xué)位移相差很大，用相隔較遠(yuǎn)的英文字母表示，如AX或AMX等。反之，用相鄰字母表示，如AB、ABC等714、如果磁核是化學(xué)等同而磁不等同，可用同一字母表示，在右上角加一撇以示區(qū)別，如AA'BB'3、若核組內(nèi)的核磁等同，則在大寫(xiě)字母右下角用數(shù)字注明核的數(shù)目。如A3自旋偶合系統(tǒng)A3XCH3OHCH3CH2ClA3X2CH3CH2CH2OHA3B2C2CH3CH2CH2NO2A3M2X2自旋偶合系統(tǒng)ClCH2CH2ClA472CH3—O—CH2CH3A3系統(tǒng)A2X3系統(tǒng)AA’BB’C化學(xué)等價(jià)，磁不等價(jià)自旋偶合系統(tǒng)7374低級(jí)偶合的特征（Δν/J≥6）：磁等同的核，有偶合現(xiàn)象，但不會(huì)產(chǎn)生裂分裂分符合n+1的規(guī)律多重峰中心即為化學(xué)位移值峰面積比符合二項(xiàng)式展開(kāi)式系數(shù)比裂分峰左右對(duì)稱，裂距等于偶合常數(shù)低級(jí)偶合與高級(jí)偶合自旋偶合系統(tǒng)75低級(jí)偶合（符合n+1規(guī)律）76高級(jí)偶合的特征：裂分不符合n+1的規(guī)律多重峰中心不一定為化學(xué)位移值，為該組峰的重心位置峰高比不符合二項(xiàng)式展開(kāi)式系數(shù)比裂距不一定相等，裂距不一定為J自旋偶合系統(tǒng)常見(jiàn)的自旋偶合系統(tǒng)（1）二旋系統(tǒng)兩個(gè)氫核之間相互偶合，可以形成多種偶合系統(tǒng)如AX、AB、A2系統(tǒng)7778高級(jí)偶合（不符合n+1規(guī)律，峰強(qiáng)變化也不規(guī)則）（1）AX系統(tǒng)（a）AX系統(tǒng)有4條線，A，X各為兩重峰；（b）兩峰之間裂距為偶合常數(shù)JAX；（C）各組雙重峰的中點(diǎn)為該核的化學(xué)位移；（d）四條譜線高度相等,1:1:1:1。79（2）AB系統(tǒng)80（2）三旋系統(tǒng)三個(gè)氫核之間的相互偶合，可以形成更為復(fù)雜的偶合系統(tǒng)如

AMX;ABC;ABX;AX2;AB2系統(tǒng)等81（1）AX2系統(tǒng)（a）AX2

系統(tǒng)有五條譜線，A受兩個(gè)質(zhì)子的偶合分裂成三重峰，X受A的偶合分裂成兩重峰。（b）兩重峰及三重峰的裂分峰之間的裂距為偶合常數(shù)JAX（C）兩組峰的對(duì)稱中心為化學(xué)位移。（d）A組三重峰強(qiáng)度比為1：2：1；X組強(qiáng)度比為1：1。例如，CHCl2—CH2Cl82（2）AMX系統(tǒng)（a）在AMX系統(tǒng)中任何兩核之間的化學(xué)位移之差都應(yīng)遠(yuǎn)大于它們之間的偶合常數(shù)。AMX系統(tǒng)有12條線，其中A、M、X各占4條，四條譜線強(qiáng)度相等。（b）十二條譜線有三種裂距，分別對(duì)應(yīng)為JAM、JAX、JMX。每個(gè)質(zhì)子的四條譜線有兩種裂距，分別為該原子與其他兩個(gè)原子的偶合常數(shù)。（c）每組四重峰的中點(diǎn)為該核的化學(xué)位移。838485ABX系統(tǒng)是常見(jiàn)的二級(jí)圖譜，最多出現(xiàn)14條峰，AB8條峰，X4條峰，兩條綜合峰。AB部分的8條峰相互交錯(cuò)，不易歸屬，裂距不等于偶合常數(shù)。ABX系統(tǒng)86ABC系統(tǒng)更加復(fù)雜，最多出現(xiàn)15條峰，峰的相對(duì)強(qiáng)度差別大，且相互交錯(cuò)，難以解析。提高儀器的磁場(chǎng)強(qiáng)度，ΔvAB/J值增大，使二級(jí)譜轉(zhuǎn)化為一級(jí)譜

ABC→ABX→AMXABC系統(tǒng)60兆赫茲的譜圖中屬于ABC系統(tǒng)，220兆赫茲的譜圖可用AMX系統(tǒng)處理

87（3）四旋系統(tǒng)AX3、A2X2、A2B2和AABB等。

AX3系統(tǒng)A表現(xiàn)為四重峰，強(qiáng)度比為1：3：3：1，X表現(xiàn)為二重峰，強(qiáng)度比為1：1，峰間的裂距等于偶合常數(shù)JAX。例如乙醛中四個(gè)質(zhì)子就是AX3系統(tǒng)。88AAXX系統(tǒng)AABB系統(tǒng)8990常見(jiàn)的AABB系統(tǒng)：鄰位和對(duì)位取代的苯類化合物如鄰位二取代苯，不同取代基的對(duì)位二取代苯、對(duì)甲氧基氯芐、鄰二氯苯的苯環(huán)質(zhì)子，另外象氯代溴乙烷這樣的化合物也是AABB系統(tǒng)。AABB系統(tǒng)91有機(jī)波譜解析|核磁共振波譜|氫譜|

復(fù)雜的高級(jí)譜圖，理論上共28條譜線，AA’和BB’各占14條。由于譜線重疊或太弱，實(shí)際上只看到少數(shù)幾個(gè)譜峰。AABB系統(tǒng)對(duì)位取代苯環(huán)屬于AA’BB’體系，其譜圖左右對(duì)稱，類似AB體系。92鄰位取代苯環(huán)取代基團(tuán)相同，屬典型的AA’BB’體系，譜圖左右對(duì)稱9394取代苯環(huán)上氫的自旋體系有機(jī)物分子中的苯環(huán)上的氫至少被一個(gè)基團(tuán)取代，最多能被六個(gè)取代基取代（此時(shí)不再有苯環(huán)氫，7.18ppm左右無(wú)峰）。常見(jiàn)的是單取代和雙取代.苯環(huán)單取代苯環(huán)對(duì)位雙取代苯環(huán)鄰位雙取代苯環(huán)間位雙取代95單取代苯環(huán)①第一類取代基團(tuán)：-CH3，-CH2-，-CH=，-Cl，-Br，-CH=CHR，-C三CR等,則Ha，Ha’，Hb，Hb’和Hc五個(gè)氫沒(méi)有明顯的差別，在核磁共振譜圖上表現(xiàn)為單一的寬峰。9697單取代苯環(huán)B)第二類取代基團(tuán)：-OH，-OR，-NH2，-NHR，-NRR`，SH，SR。分為較高場(chǎng)的鄰對(duì)位三個(gè)氫峰組和相對(duì)低場(chǎng)的間位二個(gè)氫。間位氫顯示3J偶合三重峰。98單取代苯環(huán)99單取代苯環(huán)C)第三類取代基團(tuán)：-CHO，-COR，-COOR，-COOH，-CONHR，-NO2，-N=N-Ar，=C=NH（R），-SO3Ho,p,m位氫的化學(xué)位移值均移向低場(chǎng)，但o位移動(dòng)較大2）對(duì)位二取代苯環(huán)①相同基團(tuán)對(duì)位取代，整個(gè)分子高度對(duì)稱。②不同基團(tuán)對(duì)位取代，譜圖左右對(duì)稱，最易識(shí)別。781003）鄰位二取代苯環(huán)①相同基團(tuán)取代，譜線左右對(duì)稱②不同基團(tuán)鄰位取代，譜線最復(fù)雜4）間位二取代苯環(huán)兩個(gè)取代基團(tuán)中間的隔離氫無(wú)可偶合，為粗略單峰。101102雙取代苯環(huán)若兩個(gè)取代基相同（X=X’），對(duì)位取代苯環(huán)上的四個(gè)氫Ha=Ha’=Hb=Hb’，在核磁共振譜圖上表現(xiàn)為單峰。若鄰位取代，苯環(huán)上四個(gè)氫分成Ha，Ha’和Hb，Hb’兩類，在核磁共振譜圖上表現(xiàn)對(duì)稱峰。若間位取代，苯環(huán)上四個(gè)氫分成Ha；Hb，Hb’和Hc三類，而且這三類氫還會(huì)發(fā)生偶合作用，因而在核磁共振譜圖上表現(xiàn)位三組分裂的多重峰。103雙硝基不同位置取代苯的核磁共振譜圖104雙取代苯環(huán)當(dāng)苯環(huán)雙取代的兩個(gè)取代基不同（X≠X’）時(shí)，情況更為復(fù)雜。對(duì)于對(duì)位取代，苯環(huán)上四個(gè)氫將分成Ha=Ha’和Hb=Hb’兩組，而且兩組氫會(huì)發(fā)生偶合作用，在譜圖上表現(xiàn)為兩組雙重峰。對(duì)于鄰位和間位取代，苯環(huán)上四個(gè)氫完全不同，依據(jù)兩個(gè)取代基的情況，會(huì)分成2－4組各自分裂的峰。78105106C10H14O107C8H8O108（一）溶劑氘代溶劑溶劑中殘存的微量1H的溶劑峰改變?nèi)軇y(cè)定改變信號(hào)的化學(xué)位移值。可使各種質(zhì)子發(fā)生順磁性或反磁性位移，從而將各種質(zhì)子信號(hào)分開(kāi)，這對(duì)解析復(fù)雜光譜有幫助。選用與文獻(xiàn)報(bào)道相同的溶劑。1H-NMR譜測(cè)定技術(shù)109溶劑1HNMR殘留質(zhì)子13CNMR化學(xué)位移多重峰數(shù)殘留水峰化學(xué)位移多重峰數(shù)丙酮－d62.0552.8529.8,206.17,1二甲基亞砜－d62.5053.3239.57甲醇－d43.305,1－49.07乙醇－d41.1,3.55br,br5.2617.2,56.87,5二氯甲烷－d25.35353.85三氯甲烷－d17.2711.5477.23苯－d67.1610.50128.53重水－d24.801－－－吡啶8.71,757,7.231,1,15.0110通過(guò)選擇照射偶合系統(tǒng)中某個(gè)（組）或某幾個(gè)（組）氫核并使之飽和，則由該氫核造成的偶合影響將會(huì)消除，原先受其影響而裂分的氫信號(hào)在去偶譜上將會(huì)變成單峰或簡(jiǎn)化。（二）去偶試驗(yàn)1H-NMR譜測(cè)定技術(shù)111第二射頻場(chǎng)H2υ2Xn（共振）AmXn系統(tǒng)消除了Xn對(duì)的Am偶合照射Ha照射Hb112113

分子內(nèi)空間位置相近的兩個(gè)氫核之間HA和HB，如果照射HB，這時(shí)HA的共振信號(hào)就會(huì)增加。這種現(xiàn)象稱為核Overhauser效應(yīng)（nuclearOverhausereffect，NOE）（三）核Overhauser效應(yīng)(NOE)1H-NMR譜測(cè)定技術(shù)114β-紫羅蘭酮134678910136789104空間排列有兩種可能方式，通過(guò)NOE測(cè)定，照射10-CH3，發(fā)現(xiàn)7-H信號(hào)增強(qiáng)了8.7%，而8-H僅增強(qiáng)5.2%1H-NMR譜測(cè)定技術(shù)1151H-NMR譜測(cè)定技術(shù)（三）核Overhauser效應(yīng)(NOE)NOE差光譜FT-NMR技術(shù)可以方便地進(jìn)行信號(hào)強(qiáng)度的加減運(yùn)算，照射前后強(qiáng)度沒(méi)有改變的信號(hào)將在圖譜中全部扣除，剩下的信號(hào)中，朝下伸出的為被照射的氫信號(hào)，朝上伸出的即為照射后強(qiáng)度增加的氫信號(hào)。116譜圖中化合物的結(jié)構(gòu)信息①峰的組數(shù)：表明有幾種帶氫基團(tuán)②峰面積比：各類型氫核數(shù)量比③化學(xué)位移（δ）：質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境④峰裂分?jǐn)?shù)：判斷相鄰碳原子上的氫核數(shù)⑤偶合常數(shù)（J）：用來(lái)確定化合物構(gòu)型117首先檢查T(mén)MS峰信號(hào)是否正常，底線是否平坦，溶劑中殘存的H信號(hào)是否出現(xiàn)在預(yù)定的位置，如有問(wèn)題，應(yīng)在圖譜解析時(shí)予以注意。計(jì)算分子的不飽和度3.根據(jù)積分曲線算出各個(gè)峰的對(duì)應(yīng)的H數(shù)。宜在<4.5區(qū)域先找出如CH3O-、CH3N-、CH3-Ar、CH3等孤立CH3(3H,s)信號(hào)，或者低場(chǎng)區(qū)其他孤立CH2(2H,s)或Ar-H(1H,s)信號(hào)，給出正確的氫數(shù)積分曲線。1H-NMR譜解析的大體程序1184.在大于12出現(xiàn)的-COOH及具有分子內(nèi)氫鍵締合的-OH信號(hào)。6-8芳香氫，4-6烯氫信號(hào)。

5.根據(jù)偶合常數(shù)判斷偶合關(guān)系，結(jié)合化學(xué)位移、峰形和積分?jǐn)?shù)值，推測(cè)可能存在的自旋系統(tǒng)。6.注意活潑氫的信號(hào)，必要時(shí)可將加入重水前后的圖譜對(duì)照。但應(yīng)注意，有些-CONH2或者具有分子內(nèi)氫鍵的-OH信號(hào)不會(huì)消失，而有些CH信號(hào)卻會(huì)消失。1H-NMR譜解析的大體程序1197.必要時(shí)，可以更換溶劑，或采用去偶實(shí)驗(yàn)、NOE測(cè)定等技術(shù)，或改用強(qiáng)磁場(chǎng)NMR儀測(cè)定，以簡(jiǎn)化圖譜，方便解析。8.進(jìn)行合理組合，推測(cè)可能的化學(xué)結(jié)構(gòu)單元。還可以利用UV,IR,MS,13C-NMR等信息反復(fù)推敲。9.對(duì)推測(cè)出的結(jié)構(gòu)對(duì)照檢查，是否符合取代基位移加和規(guī)律，偶合常數(shù)是否合理，各個(gè)信號(hào)歸屬一一確認(rèn)。1H-NMR譜解析的大體程序例1：分子式C4H7BrO2;解析示例

a1.78(d),b2.95(d)，

c4.43(sex)及

d10.70(s),測(cè)量各峰的積分高度，a為1.6cm，b為1.0cm，c為0.5cm，d為0.6cm，Jac=6.8Hz,Jbc=6.7Hz120

a峰H數(shù)=[2.0/(1.6+1+0.5+0.6)]7=3Hb峰H數(shù)2Hc峰H數(shù)1Hd峰H數(shù)1H

根據(jù)δd=10.7(s)認(rèn)定為：-COOH峰解：1.U=(2+2×4-8)/2=1(含一個(gè)雙鍵）2.氫分布a:b:c:d=1.6:1:0.5:0.6121

d=10.7,1H,單峰，-COOH

a=1.78,3H,雙峰，-CH-CH3

b=2.95,2H,雙峰，-CH2-CH

c4.43:1H,六重峰(1:5:10:10:5:1),說(shuō)明與5個(gè)H相鄰，又∵Jac≈JbcA2MX3自旋系統(tǒng)

3.信號(hào)解析：122

4.推測(cè)該化合物結(jié)構(gòu)為Ⅱ或(Ⅰ)(Ⅱ)

5.信號(hào)歸屬2.951.7810.74.431239δ5.30δ3.38δ1.37C7