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文檔簡介

溶劑型丙烯酸樹脂涂料丙烯酸樹脂:以(甲基)丙烯酸脂類單體為主,通過聚合反應(yīng)而合成出具有不同性能和不同用途的高聚物。1.概述丙烯酸酯涂料:(甲基)丙烯酸酯及其它烯屬單體共聚制成的樹脂組成,通過選用不同的樹脂結(jié)構(gòu)、不同的配方、生產(chǎn)工藝及溶劑和助劑,制成溶劑型、水溶性型、等多種品種。1.概述丙烯酸樹脂色淺、保色性、保光性、耐侯性好,光澤和硬度高等優(yōu)點,被廣泛應(yīng)用于室內(nèi)外高裝飾性領(lǐng)域中。1.概述一般由鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止等基元反應(yīng)組成:(1)鏈引發(fā):是形成單體自由基活性種的反應(yīng),由下列兩步組成:

2.丙烯酸樹脂的基本化學反應(yīng)一、自由基聚合a、引發(fā)劑分解,形成初級自由基R·

I→2R·b、

R·與單體加成,形成單體自由基

R·+M→RM·一、自由基聚合(2)鏈增長:在鏈引發(fā)階段形成的單體自由基,其活性與初級自由基相比并未衰減,繼續(xù)和其它單體分子結(jié)合形成單體更多的鏈自由基,以下式表示:(3)鏈終止:自由基活性高,有相互作用而終止的傾向,終止反應(yīng)有偶合終止和歧化終止兩種方式:二、引發(fā)劑和引發(fā)過程1、引發(fā)劑引發(fā)劑是在聚合反應(yīng)中能形成單體分子,活化而產(chǎn)生游離基,促使反應(yīng)開始進行的化合物。工業(yè)常用引發(fā)劑三、阻聚劑1.醌類阻聚劑包括單環(huán)和多元環(huán)醌類,它是烯烴類最廣泛使用的阻聚劑之一,其阻聚歷程仍不很清楚,多數(shù)人認為可能發(fā)生下式所示的反應(yīng):反應(yīng)中形成比較穩(wěn)定的醌型或半醌型自由基,它們不能或難以引發(fā)單體,將通過岐化、自身偶合或與其他自由基偶合而終止。2.酚類阻聚劑多元酚及取代酚廣泛用作丙烯酸及其酯類的阻聚劑,但是,必須在單體中溶解有氧氣時才表現(xiàn)出阻聚效應(yīng)。2.酚類阻聚劑阻聚機理:體系中生成的自由基與氧作用,生成過氧化自由基ROO·,ROO·將酚氧化成半醌,繼續(xù)氧化成醌,過程如下:常用酚類有對苯二酚、對叔丁基鄰苯二酚、雙酚A等。熱塑性丙烯酸樹脂是我國最早開發(fā)使用的丙烯酸樹脂漆,多由不同甲基丙烯酸酯類單體共聚而成,利用過氧化苯甲酰為引發(fā)劑,通過自由基聚合原理在溶液中完成聚合反應(yīng)。3.熱塑性丙烯酸樹脂1、熱塑性丙烯酸酯漆:多年來一直廣泛應(yīng)用于黑色家電產(chǎn)品外殼的表面噴涂裝飾,由于性能優(yōu)良,使其用量每年都在不斷地增長,特別是在亞洲。一、應(yīng)用及特點2、熱塑性丙烯酸酯清漆色澤很淺,一般可達水白的程度,并有極好的透明度。3.熱塑性丙烯酸樹脂一、應(yīng)用及特點3、耐光、耐候性好,戶外曝曬耐久性強,耐紫外光照射不易分解或變黃。4、保光、保色性能好,能長期保持原有漆膜的光澤及色澤。一、應(yīng)用及特點5、耐熱性能好,熱塑性丙烯酸酯樹脂在177-232℃之間仍很穩(wěn)定,溫度若再升高超過260℃,它們將原體降解為單體,留下微量的殘灰。一、應(yīng)用及特點6、耐腐蝕,有較好的耐酸、堿、鹽、油脂、洗滌劑等化學品的腐蝕性能。一、應(yīng)用及特點3.熱塑性丙烯酸樹脂單體在催化劑存在下,碳-碳雙鍵加聚生成產(chǎn)物,樹脂上不含活性官能團,在加熱情況下,不會自己或與其它外加樹脂起交聯(lián)反應(yīng)生成體型結(jié)構(gòu),而只能軟化。二、配方設(shè)計基體樹脂的選擇:丙烯酸樹脂對溫度敏感,Tg較高的涂料低溫下易脆裂;Tg較低的涂料溫度稍高時易軟化發(fā)粘,由于丙烯酸酯涂料主要用于戶外涂裝,基體樹脂的選擇是決定產(chǎn)品適用性的關(guān)鍵。

改性材料:一般選用選用具有良好混容性,耐腐蝕性的高分子彈性體,成功地與基體樹脂并用,不僅較好地解決了涂料的冷脆性問題,也提高了其附著力,柔韌性等理化指標。其它組份:

(1)顏料:選用耐候性好的各色顏料。

(2)溶劑:考慮其對樹脂的溶解性及混容性的影響,以及對不同季節(jié)、不同施工方法的要求調(diào)整。其它組份:

(3)助劑:增塑劑、增韌劑、流平劑、消泡劑的選擇以涂料符合行業(yè)標準并滿足用戶施工需求為基準。(l)按配方稱取引發(fā)劑過氧化二苯甲酰,投入不銹鋼槽中,順序加入甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸充分攪拌,使引發(fā)劑和單體溶解成混合單體備用。三、制備工藝(2)備一反應(yīng)釜,應(yīng)有夾套蒸氣加熱、通水降溫設(shè)施、攪拌器及回流冷凝器.三、制備工藝3.熱塑性丙烯酸樹脂(2)在反應(yīng)釜中投入單體總重4倍的水,升溫至73-74℃,再投入(1)的混合單體,攪拌分散成懸浮于水相中平穩(wěn)運動的均勻小粒,保溫。三、制備工藝(2)反應(yīng)物溫度由于聚合放熱而自行緩慢上升,要注意升溫過快的現(xiàn)象,反應(yīng)溫度允許在0.5-1小時內(nèi)逐步升至84-88℃,當溫度升至最高點并開始回落時,保溫0.5-1小時出料。三、制備工藝(2)降溫至40℃以下時,用離心機濾出珠狀固體樹脂,用水洗滌3-4次,在60-70℃烘干。三、制備工藝3.熱塑性丙烯酸樹脂注意事項:(1)

要嚴格控制溫度:反應(yīng)時溫度過快地驟升易引起暴聚及沖鍋,烘干溫度以不超過70℃為宜,過高時易粘成塊,成品軟化點較高時,可以相應(yīng)升高溫度。

(2)

反應(yīng)過程中如用二氧化碳或氮氣等惰性氣體隔離空氣,可以縮短誘導期加速反應(yīng),但成品分子量偏高,如希望分子量低些,可不用惰性氣體。

注意事項:選用側(cè)鏈帶有活性官能團的單體,因此熱固性丙烯酸樹脂分子上仍有活性官能團,在加熱或加入交聯(lián)劑后,會自己或與其它外加樹脂進行交聯(lián),形成一種不溶不融的體型結(jié)構(gòu)的高分子。4.熱固性丙烯酸樹脂熱固性丙烯酸樹脂分子量在4000-20000,分子量分布直接影響漆膜性能,分布越窄漆膜的性能越好。4.熱固性丙烯酸樹脂丙烯酸樹脂涂料的發(fā)展前景

熱塑性和熱固性丙烯酸樹脂的

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