儀器分析總結(jié)(四)

儀器分析總?結(jié)(四)?儀器分析題?目1高效?液相色譜儀?的種類有哪?些?；窘M?成是什么。?答。高效?液相色譜儀?的種類很多?，根據(jù)其功?能不同，主?要分為分析?型，制備型?和專用型。?但其基本組?成是類似的?，主要由輸?液系統(tǒng)，進(jìn)?樣系統(tǒng)，分?離系統(tǒng)，檢?測(cè)系統(tǒng)，記?錄及數(shù)據(jù)處?理系統(tǒng)組成?。包括溶劑?貯存器，高?壓泵，進(jìn)樣?器，色譜柱?，檢測(cè)器和?記錄儀等主?要部件。?2在液相色?譜中，色譜?柱能在室溫?下工作，不?需要恒溫的?原因是什么?。答。由?于組分在液?-液兩相的?分配系數(shù)隨?溫度的變化?較小，因此?液相色譜柱?不需恒溫。?3高效液?相色譜法的?基本概念是?什么。答?。在經(jīng)典液?相色譜的基?礎(chǔ)上，引入?了氣相色譜?（gc）的?理論，在技?術(shù)上采用了?高壓泵，高?效固定相和?高靈敏度檢?測(cè)器，使之?發(fā)展成為分?離速率，高?分離效率，?高檢測(cè)靈敏?度的高效液?相色譜法，?易稱為現(xiàn)代?液相色譜法?。4柱外?效應(yīng)的解釋?。答。由?色譜柱以外?的因素引起?的色譜峰形?擴(kuò)展的效應(yīng)?，柱外因素?常指從進(jìn)樣?口到檢測(cè)器?之間，除色?譜柱以外的?所有死時(shí)間?，如進(jìn)樣器?，連接管，?檢測(cè)器等的?死體積，都?會(huì)導(dǎo)致色譜?峰形加寬，?柱效下降。?5高效液?相色譜法的?特點(diǎn)是什么?。答：高?效液相色譜?法的分離效?能高，選擇?性高，檢測(cè)?靈敏，分析?速度快，應(yīng)?用范圍廣，?6___作?為高效液相?色譜儀的流?動(dòng)相在使用?前必須過(guò)濾?、脫氣。常?用的脫氣方?法。答案：?高效液相色?譜儀所用溶?劑在放入貯?液罐之前必?須經(jīng)過(guò)0.?45μm濾?膜過(guò)濾，除?去溶劑中的?機(jī)械雜質(zhì)，?以防輸液管?道或進(jìn)樣閥?產(chǎn)生阻塞現(xiàn)?象。所有溶?劑在上機(jī)使?用前必須脫?氣；因?yàn)樯?譜住是帶壓?力操作的，?檢測(cè)器是在?常壓下工作?。若流動(dòng)相?中所含有的?空氣不除去?，則流動(dòng)相?通過(guò)柱子時(shí)?其中的氣泡?受到壓力而?壓縮，流出?柱子進(jìn)入檢?測(cè)器時(shí)因常?壓而將氣泡?釋放出來(lái)，?造成檢測(cè)器?噪聲增大，?使基線不穩(wěn)?，儀器不能?正常工作，?這在梯度洗?脫時(shí)尤其突?出。常用的?脫氣法有以?下幾種：?（1）加熱?脫氣法;（?2）抽吸脫?氣法;（3?）吹氦脫氣?法;（4）?超聲波振蕩?脫氣法。?7對(duì)液相色?譜流動(dòng)相有?何要求。解?。用作液相?色譜流動(dòng)相?的溶劑，其?純度和化學(xué)?特性必須滿?足色譜過(guò)程?中穩(wěn)定性和?重復(fù)性的要?求。對(duì)樣品?要有一定的?溶解能力，?粘度小，化?學(xué)穩(wěn)定性好?，避免發(fā)生?不可逆的化?學(xué)吸附。溶?劑應(yīng)與檢測(cè)?器相匹配，?不干涉所使?用檢測(cè)器的?工作，制備?色譜的溶劑?應(yīng)不干擾對(duì)?分離各組分?的回收。除?此以外，選?擇的溶劑對(duì)?所給定的樣?品組分具有?合適的極性?和良好的選?擇性。8何?謂梯度洗脫?，適用于哪?些樣品的分?析。與程序?升溫有什么?不同。解?。梯度洗脫?就是在分離?過(guò)程中.讓?流動(dòng)相的組?成、極性、?ph值等按?‘定程序連?續(xù)變化。使?樣品中各組?分能在最佳?的k下出峰?。使保留時(shí)?間短、擁擠?不堪、甚至?重疊的組分?，保留時(shí)間?過(guò)長(zhǎng)而峰形?扁平的組分?獲得很好的?分離，特別?適合樣品中?組分的k值?范圍很寬的?復(fù)雜樣品的?分析。梯度?洗脫十分類?似氣相色譜?的程序升溫?，兩者的目?的相同。不?同的是程序?升溫是通過(guò)?程序改變柱?溫。而液相?色譜是通過(guò)?改變流動(dòng)相?組成、極性?、ph值來(lái)?達(dá)到改變k?的目的。?9什么叫正?相色譜。什?么叫反相色?譜。各適用?于分離哪些?化合物。在?正相色譜與?反相色譜體?系中，組分?的出峰次序?正相色譜?法：流動(dòng)相?極性小于固?定相極性的?色譜法。用?于分離溶于?有機(jī)溶劑的?極性及中等?極性的分子?型物質(zhì)，用?于含有不同?官能團(tuán)物質(zhì)?的分離。反?相色譜法：?流動(dòng)相極性?大于固定相?極性的色譜?法。用于分?離非極性至?中等極性的?分子型化合?物。在正?相色譜體系?中組分的出?峰次序?yàn)椤?極性弱的組?分，在流動(dòng)?相中溶解度?較大，因此?k值小，先?出峰。極性?強(qiáng)的組分，?在固定相中?的溶解度較?大，因此k?值大，后出?峰。在反?相色譜中組?分的出峰次?序?yàn)?。極性?弱的組分在?固定相上的?溶解度大，?k值大，后?出峰，相反?極性強(qiáng)的組?分在流動(dòng)相?中溶解度大?，k值小，?所以先出峰?。10儀器?考察1）補(bǔ)?充完整高效?液相色譜分?析流程圖。?2）高效液?相是由哪幾?部分系統(tǒng)構(gòu)?成的。3）?什么是梯度?洗脫。梯度?洗脫有什么?好處。1?）134?562）輸?液系統(tǒng)，進(jìn)?樣系統(tǒng)，分?離系統(tǒng)，檢?測(cè)系統(tǒng)，記?錄與數(shù)據(jù)處?理。3）?梯度洗提，?就是載液中?含有兩種（?或更多）不?同極性的溶?劑，在分離?過(guò)程中按一?定的程序連?續(xù)改變載液?中溶劑的配?比和極性，?通過(guò)載液中?極性的變化?來(lái)改變被分?離組分的分?離因素，以?提高分離效?果。好處：?改善分離，?提高分離度?，加快分析?速度，改善?峰形，減少?拖尾，利于?微量分析。?1試述紫?外吸收光譜?，紅外吸收?光譜和核磁?共振波譜產(chǎn)?生的原因。?答。價(jià)電?子躍遷；分?子振動(dòng)或轉(zhuǎn)?動(dòng)；電子自?旋或核自旋??；蜣D(zhuǎn)動(dòng)；?電子自旋或?核自旋。?2簡(jiǎn)述紅外?吸收光譜產(chǎn)?生的條件；?是否所有的?分子振動(dòng)都?會(huì)產(chǎn)生紅外?吸收光譜。?___。?答（1）輻?射應(yīng)具有使?物質(zhì)產(chǎn)生振?動(dòng)躍遷所需?的能量，即?必須服從ν?l=△v·?ν答：基?本依據(jù)：紅?外對(duì)有機(jī)化?合物得定性?具有鮮明的?特征，因?yàn)?每一化合物?都有特征的?紅外光譜，?光譜帶的數(shù)?目位置形狀?強(qiáng)度均隨化?合物及聚集?態(tài)的不同而?不同。分?析過(guò)程：?（1）試樣?的分離和精?制；（2?）了解試樣?有關(guān)的資料?;（3）譜?圖解析；?（4）與標(biāo)?準(zhǔn)譜圖對(duì)照?；（5）?聯(lián)機(jī)檢索?4何為基團(tuán)?頻率。何為?特征吸收峰?。答?；鶊F(tuán)?頻率和特征?吸收峰物質(zhì)?的紅外光譜?是其分子結(jié)?構(gòu)的反映，?譜圖中的吸?收峰與分子?中各基團(tuán)的?振動(dòng)形式相?對(duì)應(yīng)。多原?子分子的紅?外光譜與其?結(jié)構(gòu)的關(guān)系?，一般是通?過(guò)實(shí)驗(yàn)手段?得到。這就?是通過(guò)比較?大量已知化?合物的紅外?光譜，從中?總結(jié)出各種?基團(tuán)的吸收?規(guī)律。實(shí)驗(yàn)?表明，組成?分子的各種?基團(tuán)，如o?-h、n-?h、c-h?、c=c、?c=oh和?c=c等，?都有自己的?特定的紅外?吸收區(qū)域，?分子的其它?部分對(duì)其吸?收位置影響?較小。通常?把這種能代?表及存在、?并有較高強(qiáng)?度的吸收譜?帶稱為基團(tuán)?頻率，其所?在的位置一?般又稱為特?征吸收峰?5伸縮振動(dòng)?和彎曲振動(dòng)?有什么區(qū)別?。答。伸?縮振動(dòng)指成?鍵原子沿著?價(jià)鍵的方向?來(lái)回地相對(duì)?運(yùn)動(dòng)。在振?動(dòng)過(guò)程中，?鍵角并伸縮?振動(dòng)不發(fā)生?改變，如碳?氫單鍵，碳?氧雙鍵，碳?氮三鍵之間?的伸縮振動(dòng)?。彎曲振動(dòng)?又分為面內(nèi)?彎曲振動(dòng)和?面外彎曲振?動(dòng)，用δ、?γ表示。如?果彎曲振動(dòng)?的方向垂直?于分子平面?，則稱面外?彎曲振動(dòng)，?如果彎曲振?動(dòng)完全位于?平面上，則?稱面內(nèi)彎曲?振動(dòng)。剪式?振動(dòng)和平面?搖擺振動(dòng)為?面內(nèi)彎曲振?動(dòng)，面外搖?擺振動(dòng)和扭?曲變形振動(dòng)?為面外彎曲?振動(dòng)。6?.影響基團(tuán)?頻率的因素?。答：內(nèi)?部因素：?（1）.電?子效應(yīng)包括?誘導(dǎo)效應(yīng)、?共軛效應(yīng)和?中介效應(yīng)，?它們都是由?于化學(xué)鍵的?電子分布不?均勻引起的?。（2）?氫鍵的影響?氫鍵的形成?使電子云密?度平均化，?從而使伸縮?振動(dòng)頻率降?低。（3?）振動(dòng)耦合?當(dāng)兩個(gè)振動(dòng)?頻率相同或?相近的基團(tuán)?相鄰具有一?公共原子時(shí)?，由于一個(gè)?鍵的振動(dòng)通?過(guò)公共原子?使另一個(gè)鍵?的長(zhǎng)度發(fā)生?改變，產(chǎn)生?一個(gè)“微擾?”，從而形?成了強(qiáng)烈的?振動(dòng)。相互?作用。外?部因素。?（1）同一?物質(zhì)在不同?狀態(tài)時(shí)，由?于分子間相?互作用力不?同，所得光?譜也往往不?同。（2?）在溶液中?測(cè)定光譜時(shí)?，由于溶劑?的種類、溶?液的濃度和?測(cè)定時(shí)的溫?度不同，同?一物質(zhì)所測(cè)?得的光譜也?不相同。7?簡(jiǎn)介紅外光?譜儀答。?紅外光譜儀?是利用物質(zhì)?對(duì)不同波長(zhǎng)?的紅外輻射?的吸收特性?，進(jìn)行分子?結(jié)構(gòu)和化學(xué)?組成分析的?儀器。紅外?光譜儀通常?由光源，單?色器[，探?測(cè)器和計(jì)算?機(jī)處理信息?系統(tǒng)組成。?根據(jù)分光裝?置的不同，?分為色散型?和干涉型。?對(duì)色散型雙?光路光學(xué)零?位平衡紅外?分光光度計(jì)?而言，當(dāng)樣?品吸收了一?定頻率的紅?外輻射后，?分子的振動(dòng)?能級(jí)發(fā)生躍?遷，透過(guò)的?光束中相應(yīng)?頻率的光被?減弱，造成?參比光路與?樣品光路相?應(yīng)輻射的強(qiáng)?度差，從而?得到所測(cè)樣?品的紅外光?譜。8什?么是紅外光?譜法。答?。紅外光譜?法又稱“紅?外分光光度?分析法”。?簡(jiǎn)稱“ir?”，分子吸?收光譜的一?種。利用物?質(zhì)對(duì)紅外光?區(qū)的電磁輻?射的選擇性?吸收來(lái)進(jìn)行?結(jié)構(gòu)分析及?對(duì)各種吸收?紅外光的化?合物的定性?和定量分析?的一法。被?測(cè)物質(zhì)的分?子在紅外線?照射下，只?吸收與其分?子振動(dòng)、轉(zhuǎn)?動(dòng)頻率相一?致的紅外光?譜。對(duì)紅外?光譜進(jìn)行剖?析，可對(duì)物?質(zhì)進(jìn)行定性?分析。化合?物分子中存?在著許多原?子團(tuán)，各原?子團(tuán)被激發(fā)?后，都會(huì)產(chǎn)?生特征振動(dòng)?，其振動(dòng)頻?率也必然反?映在紅外吸?收光譜上。?據(jù)此可鑒定?化合物中各?種原子團(tuán)，?也可進(jìn)行