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消防從業(yè)人員基礎知識之燃燒的本質(zhì)和條件篇

第一節(jié)燃燒本質(zhì)一、燃燒的本質(zhì)燃燒是可燃物與氧化劑作用產(chǎn)生的放熱反應,通常伴有火焰、發(fā)光和(或)發(fā)煙現(xiàn)象。簡而言之,燃燒是一種放熱、發(fā)光的化學反應。隨著現(xiàn)代科學的發(fā)展,近代鏈鎖反應理論認為:燃燒是一種游離基的鏈鎖反應。鏈鎖反應也稱為鏈式反應,即由游離基在瞬間進行的循環(huán)連續(xù)反應。游離基又稱自由基或自由原子,是化合物或單質(zhì)分子中的共價鍵在外界因素(如光、熱)的影響下,分裂而成含有不成對電子的原子或原子基團,它們的化學活性非常強,在一般條件下是不穩(wěn)定的,容易自行結合成穩(wěn)定分子或與其它物質(zhì)的分子反應生成新的游離基。當反應物產(chǎn)生少量的活化中心—游離基(自由基或自由原子)時,即可發(fā)生鏈鎖反應。只要反應一經(jīng)開始,就可經(jīng)過許多鏈鎖步驟自行加速發(fā)展下去(瞬間自發(fā)進行若干次),直至反應物燃盡為止。當活化中心全部消失(即游離基消失)時,鏈鎖反應就會終止。一般認為,鏈鎖反應機理大致可分為三個階段:1、鏈引發(fā)。即生成游離基,使鏈式反應開始。生成的方法通常有熱離解、光照法、催化法、放射線照射法、加入引發(fā)劑和氧化還原法等。2、鏈傳遞。游離基作用于其它參與反應的分子,在生成產(chǎn)物的同時,產(chǎn)生新的游離基,使鏈式反應自行地一個傳一個,不斷地進行下去。3、鏈終止。即游離基的消失,使鏈式反應終止。終止的原因一般是由于雜質(zhì)的影響、抑制劑的摻人、游離基形成穩(wěn)定分子、游離基撞擊器壁或反應物全部變完等。鏈反應有分支鏈和不分支鏈兩種。核爆炸就是典型的分支鏈反應。綜上所述,物質(zhì)燃燒是氧化反應,而氧化反應不一定是燃燒,能被氧化的物質(zhì)不一定都是能夠燃燒的物質(zhì)??扇嘉镔|(zhì)的多數(shù)氧化反應不是直接進行的,而是經(jīng)過一系列復雜的中間階段反應;不是氧化整個分子,而是氧化鏈鎖反應中間產(chǎn)物游離基和原子??梢?,燃燒是一種極其復雜的化學反應,游離基的鏈鎖反應是燃燒反應的實質(zhì),光和熱是燃燒過程中發(fā)生的物理現(xiàn)象。第二節(jié)燃燒必須具備的條件一、發(fā)生燃燒的必要條件發(fā)生燃燒所需要的必要條件有三個,即:可燃物、助燃物(氧化劑)和引火源。(一)可燃物凡是能與空氣中的氧或其他氧化劑發(fā)生劇烈化學反應的物質(zhì),都稱為可燃物(也就是一切能夠燃燒的物質(zhì))。1、氣體可燃物。凡是在空氣中能發(fā)生燃燒的氣體,都稱為可燃氣體。2、液體可燃物。凡是在空氣中能發(fā)生燃燒的液體,都稱為可燃液體。3、固體可燃物。凡遇明火、熱源能在空氣(氧化劑)中燃燒的固體物質(zhì),都稱為可燃固體。(二)助燃物(氧或氧化劑)凡能幫助和支持燃燒的物質(zhì),即能與可燃物發(fā)生反應的物質(zhì)都稱為助燃物(實質(zhì)上是氧或氧化劑)。助燃物主要有兩大類:1、空氣或氧氣2、其他氧化劑。如氯酸甲、高錳酸甲、氯、溴等。(三)引火源(也稱點火源)凡是能引起可燃物與助燃物發(fā)生燃燒反應的熱能,都稱為引火源。二、發(fā)生燃燒的充分條件(一)一定的可燃物濃度(二)一定的氧氣(氧化劑)含量實驗證明,雖有空氣(氧氣)存在,但濃度不夠,燃燒也不會發(fā)生。由于可燃物質(zhì)性質(zhì)不同,燃燒所需要的含氧量也不同;在等量情況下,使某些物質(zhì)完全燃燒,所需要的含氧量也有差異。便如,部分常見物質(zhì)燃燒所需的最低含氧量,如圖所示:

—部分常見物質(zhì)燃燒所需要最低氧量物質(zhì)名稱含氧量(%)物質(zhì)名稱含氧量(%)氣油14.4乙醇15.0煤油15.0橡膠屑13.0氫氣5.9多量棉花8.0(三)一定的引火能量(點火能)不管何種形式的點火能量,都必須達到一定的強度才能引起可燃物質(zhì)著火。否則,燃燒就不會發(fā)生不同可燃物質(zhì)燃燒所需的引火能(點火能)各不相同。幾種常見可燃物燃燒所需要的溫度如表所示物質(zhì)名稱燃點(℃)物質(zhì)名稱燃點(℃)松木250照明煤油86棉花210橡油120布匹200麻150紙張130黃磷34-60蠟燭190松節(jié)油53(四)相互作用燃燒不僅必須具備必要條件(三要素)和充分條件,而且還必須使以上條件相互結合、相互作用,燃燒才會發(fā)生和持續(xù),否則,燃燒也不能發(fā)生。對無火焰燃燒可用經(jīng)典三角形(如圖1-2-2)表示三者關系。燃燒三要素(三邊連接)同時存在、相互作用,燃燒才會發(fā)生。無火焰燃燒具有三個特點:(1)無鏈鎖反應。(2)氧在可燃燒的界面。(3)可燃物為熾熱的固體。對有火焰燃燒,由于燃燒過程中存在未受抑制的游離基(自由基)作中間體,所以燃燒三角形增加了一個空間坐標,形成燃燒四面體。如圖1-2-3所示。圖1-2-3燃燒四面體圖1-2-2燃燒三角形鏈反應的自由基燃料氧溫度溫度氧溫度火圖1-2-3燃燒四面體圖1-2-2燃燒三角形鏈反應的自由基燃料氧溫度溫度氧溫度火 第三節(jié)燃燒中的幾個常用概念

1.閃燃:在液體(固體)表面上能產(chǎn)生足夠的可燃蒸氣,遇火能產(chǎn)生一閃,即滅的火焰的燃燒現(xiàn)象稱為閃燃。

2.陰燃:沒有火焰的緩慢燃燒現(xiàn)象稱為陰燃。

3.爆燃:以亞音速傳播的爆炸稱為爆燃。

4.自燃:可燃物質(zhì)在沒有外部明火等火源的作用下,因受熱或自身發(fā)熱并蓄熱所產(chǎn)生的自行燃燒現(xiàn)象稱為自燃。亦即物質(zhì)在無外界引火源條件下,由于其本身內(nèi)部所進行的生物、物理、化學過程而產(chǎn)生熱量,使溫度上升,最后自行燃燒起來的現(xiàn)象。

5.閃點:在規(guī)定的試驗條件下,液體(固體)表面能產(chǎn)生閃燃的最低溫度稱為閃點。同系物中異構體比正構體的閃點低;同系物的閃點隨其分子量的增加而升高,隨其沸點升高而升高。各組分混合液,如汽油、煤油等,其閃點隨沸程的增加而升高;低閃點液體和高閃點液體形成的混合液,其閃點低于這兩種液體閃點的平均值。木材的閃點在260攝氏度左右。

閃點的意義:閃點是生產(chǎn)廠房的火災危險性分類的重要依據(jù);閃點是儲存物品倉庫的火災危險性分類的依據(jù);閃點是甲、乙、丙類危險液體分類的依據(jù);以甲、乙、丙類液體分類為依據(jù)規(guī)定了廠房和庫房的耐火等級、層數(shù)、占地面積、安全疏散、防火間距、防爆設置等;以甲、乙、丙類液體的分類為依據(jù)規(guī)定了液體儲罐、堆場的布置、防火間距、可燃和助燃氣體儲罐的防火間距,液化石油氣儲罐的布置、防火間距等。6.燃點:是指在規(guī)定的試驗條件下,液體或固體能發(fā)生持續(xù)燃燒的最低溫度稱為燃點。一切液體的燃點都高于閃點。

7.自燃點:是指在規(guī)定的條件下,可燃物質(zhì)產(chǎn)生自燃的最低溫度是該物質(zhì)的自燃點。

可燃物質(zhì)發(fā)生自燃的主要方式是:氧化發(fā)熱;分解放熱;聚合放熱;吸附放熱;發(fā)酵放熱;活性物質(zhì)遇水;可燃物與強氧化劑的混合。影響液體、氣體可燃物自燃點的主要因素:壓力:壓力越高,自燃點越低;氧濃度:混合氣中氧濃度越高,自燃點越低;催化:活性催化劑能降低自燃點,鈍性催化劑能提高自燃點;容器的材質(zhì)和內(nèi)徑:器壁的不同材質(zhì)有不同的催化作用;容器直徑越小,自燃點越高。

影響固體可燃物自燃點的主要因素:受熱熔融:熔融后可視液體、氣體的情況;揮發(fā)物的數(shù)量:揮發(fā)出的可燃物越多,其自燃點越低;固體的顆粒度:固體顆粒越細,其比表面積就越大,自燃點越低;受熱時間:可燃固體長時間受熱,其自燃點會有所降低。

8.氧指數(shù):是指在規(guī)定條件下,固體材料在氧、氮混合氣流中,維持平穩(wěn)燃燒所需的最低氧含量。氧指數(shù)高表示材料不易燃燒,氧指數(shù)低表示材料容易燃燒,一般認為氧指數(shù)<22屬于易燃材料,氧指數(shù)在22---27之間屬可燃材料,氧指數(shù)>27屬難燃材料。

9.可燃液體的燃燒特點:可燃液體的燃燒實際上是可燃蒸氣的燃燒,因此,液體是否能發(fā)生燃燒,燃燒速率的高低與液體的蒸氣壓、閃點、沸點和蒸發(fā)速率等性質(zhì)有關。在不同類型油類的敞口貯罐的火災中容易出現(xiàn)三種特殊現(xiàn)象:沸溢、噴濺和冒泡。

突沸現(xiàn)象:液體在燃燒過程中,由于不斷向液層內(nèi)傳熱,會使含有水分、粘度大、沸點在100℃以上的重油、原油產(chǎn)生沸溢和噴濺現(xiàn)象,造成大面積火災,這種現(xiàn)象稱為突沸現(xiàn)象。能產(chǎn)生突沸現(xiàn)象的油品稱為沸溢性油品。

液體火災危險分類及分級是根據(jù)其閃點來劃分的,分為甲類(一級易燃液體):液體閃點小于28攝氏度;乙類(二級易燃液體):閃點大于等于28小于60攝氏度;丙類(可燃液體):液體閃點大于等于60攝氏度三種。

10.固體燃燒特點:固體可燃物必須經(jīng)過受熱、蒸發(fā)、熱分解,固體上方可燃氣體濃度達到燃燒極限,才能持續(xù)不斷地發(fā)生燃燒。

燃燒方式分為:蒸發(fā)燃燒、分解燃燒、表面燃燒和陰燃四種。

陰燃:一些固體可燃物在空氣不流通、加熱溫度較低或含水分較高時會陰燃,如成捆堆放的棉、麻、紙張及大堆垛的煤、草、濕木材等。第四節(jié)熱傳播的途徑和火災蔓延的途徑

火災的發(fā)生、發(fā)展就是一個火災發(fā)展蔓延、能量傳播的過程。熱傳播是影響火災發(fā)展的決定性因素。熱量傳播有以下三種途徑:熱傳導、熱對流和熱輻射。

1.熱傳導:是指熱量通過直接接觸的物體,從溫度較高部位傳遞到溫度較低部位的過程。影響熱傳導的主要因素是:溫差、導熱系數(shù)和導熱物體的厚度和截面積。導熱系數(shù)愈大、厚度愈小、傳導的熱量愈多。

2.熱對流是指熱量通過流動介質(zhì),由空間的一處傳播到另一處的現(xiàn)象。火場中通風孔洞面積愈大,熱對流的速度愈快;通風孔洞所處位置愈高,熱對流速度愈快。熱對流是熱傳播的重要方式,是影響初期火災發(fā)展的最主要因素。

3.熱輻射是指以電磁波形式傳遞熱量的現(xiàn)象。當火災處于發(fā)展階段時,熱輻射成為熱傳播的主要形式。

火災在建筑物之間和建筑物內(nèi)部的主要蔓延途徑有:建筑物的外窗、洞口;突出于建筑物防火結構的可燃構件;建筑物內(nèi)的門窗洞口,各種管道溝和管道井,開口部位;未作防火分隔的大空間結構,未封閉的樓梯間;各種穿越隔墻或防火墻的金屬構件和金屬管道;未作防火處理的通風、空調(diào)管道等。第五節(jié)燃燒的特殊形式--爆炸

(一)爆炸的概念

爆炸是指由于物質(zhì)急劇氧化或分解反應,使溫度、壓力急劇增加或使兩者同時急劇增加的現(xiàn)象。爆炸可分為:物理爆炸、化學爆炸和核爆炸。

1.物理爆炸:由于液體變成蒸氣或者氣體迅速膨脹,壓力急速增加,并大大超過容器的極限壓力而發(fā)生的爆炸。如蒸氣鍋爐、液化氣鋼瓶等的爆炸。

2.化學爆炸:因物質(zhì)本身起化學反應,產(chǎn)生大量氣體和高溫而發(fā)生的爆炸。如炸藥的爆炸,可燃氣體、液體蒸氣和粉塵與空氣混合物的爆炸等。化學爆炸是消防工作中防止爆炸的重點。

(二)爆炸極限

爆炸極限:爆炸極限是指可燃氣體、蒸汽或粉塵與空氣混合后,遇火產(chǎn)生爆炸的最高或最低濃度。通常以體積百分數(shù)表示。

可燃氣體、蒸氣或粉塵與空氣組成的混合物,能使火焰?zhèn)鞑サ淖畹蜐舛确Q為該氣體或蒸氣的爆炸下限,也稱燃燒下限。

可燃氣體、蒸氣或粉塵與空氣組成的混合物,能使火焰?zhèn)鞑サ淖罡邼舛确Q為該氣體或蒸氣的爆炸上限,也稱燃燒上限。

《建筑設計防火規(guī)范》中將爆炸下限小于百分之十的氣體劃分為甲類氣體,少數(shù)爆炸下限大于等于百分之十的氣體劃分為乙類氣體。

(三)影響爆炸極限的因素

1.爆炸極限值受各種因素變化的影響,主要有:初始溫度、初始壓力、惰性介質(zhì)及雜質(zhì)、混合物中氧含量、點火源等。

2.初始溫度高,爆炸極限范圍大;初始壓力高,爆炸極限范圍大;混合物中加入惰性氣體,爆炸極限范圍縮小,特別對爆炸上限的影響更大?;旌衔锖趿吭黾?,爆炸下限降低,爆炸上限上升。

(四)粉塵爆炸的特點

1.粉塵爆炸的條件:粉塵本身必須是可燃性的;粉塵必須具有相當大的比表面積;粉塵必須懸浮在空氣中,與空氣混合形成爆炸極限范圍內(nèi)的混合物;有足夠的點火能量。2.影響粉塵爆炸的因素:(1)顆粒的尺寸;(2)粉塵濃度;(3)空氣的含水量;(4)含氧量;(5)可燃氣體含量。顆粒越小其比表面積越大,氧吸附也越多,在空氣中懸浮時間越長,爆炸危險性越大??諝庵泻吭礁?、粉塵越小、引爆能量越高。隨著含氧量的增加,爆炸濃度范圍擴大。有粉塵的環(huán)境中存在可燃性氣體時,會大大增加粉塵爆炸的危險性。3.粉塵爆炸的特點:多次爆炸是粉塵爆炸的最大特點;粉塵爆炸所需的最小點火能量較高,一般在幾十毫焦耳以上。與可燃性氣體爆炸相比,粉塵爆炸壓力上升較緩慢,較高壓力持續(xù)時間長,釋放的能量大,破壞力強。第六節(jié)

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