考研有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)專題

考研有機(jī)化學(xué)(CH)CCH3

H OH (CH3)2C

O

C r

OCHCH H

33

B()Zn,H

197 125 84 在a鍵上，為什么？

O

(C6H5)2C OH OH OH

+

CH

0

請(qǐng)寫出CH3COOCPh3在酸催化下的水解反應(yīng)機(jī)理。O C 3C6H52(S)(+ (2)分子式為C9H10O，請(qǐng)推測(cè)A，B，C的結(jié)構(gòu)式。

O (CH3CH2)2NH+CH2

A

B

C6H5COCH3 HCHO+

+

CH3+

NON +CH3O

CHN HNOHN( A

+CO2C2H5

CH3NCO

(H3C)2C

NC(CH3)2

CHCH

A

6

N(1).

+(2).

(5).PhCH2CH CH3O-

H

+ E出A~E的各化合物的結(jié)構(gòu)，并寫出由C到D的反應(yīng)機(jī)理。HCH HH和HCH HH和 (1) H(3

Br 和H

H

H HC2 HCH H(4 C2(5

CC

CC

(6

(7

2C2

和

33

Br

H

Br H(8 H

HHHH H

HH 丁基環(huán)己烷（5）反-1，3-二羥基環(huán)己烷CH3COCH3 CH3

CCH3O

CH3CH=CH2，H CH3CH2CH3CCH2CH2CH2CHFCH2COCH3,BrCH2CH2COCH FCH2C(CH3)=CHCH2COCHCHCHCCHCH3CHCH2CHCCH

H3

CHO+CH3CH

-

_H2 (CH3)3CCHO

+HCHO濃Na CH3CH2CCH3+H2NNH

O

+CHCCHCH3OH (B)C2H5MgBr 3 (D)

（6）CH3CH=CHCOC6H5+ （

Ph3P+CH3CH2

CH3CH=CHC=O(C3COCH 3 (A CH=CHCOCH+ CHO+CHCOCHCH O (CH3)2C CHCC(CH

3

(8)

+7

OO

OO OOHC

OHOH2

(C6H5)2C 7+ +CH

OCH2CH

CH2CHCH2

HO+ HO+

Br Br

HO HCCCH (CH) CHCH

3

+ CH3CO CH3C+

3H2OOOC C

Hww.bitkaoya.c3 (SP2 +CH O O 6

S

S H

CH3 COH1HNMR：

(1H,m)

CO+O

-

CHCOOC2H5CH3Cl

CH CHCOOC2H5B.

(

(4).CHCHC(CH (5).CHCOCHCHN(CH 3 6 3

NCON

CHCO2CH3(9).

(11).N.+N.+ (14). +(15).

C6H5CH2C BC6H5CH2NC CHHO (CH3)2CHCHCH2+ (2). CHCOCH3+(3).ClCH CH2+(CH3)2NCH2CH3 CHCH2+H

+

+ + +

則A必為叔胺類化合物。3 3NNNN

I

NCH3

CH3 2 OAH HONON

DHO NHCH3.HCl NCH3

NSO2Ph

(

CO2H

NHCH

33

H Cl) 5N

)可推出D、E的結(jié)構(gòu)分別為：

CH2CHCH2 H

CHC ,

[1,3]

A為III(I)(R)-2-甲基-1-戊 (II)(S)-2-甲基-1-戊 B

CHH HHH

3

H H3C H3CCH

ClHCCH

H3C CH 550

(D) H3C CHCH2 H3C CHO(F)

O

O Br+ HBr+ +

+

CH

CH CHCHCHMg干醚CHHH

3 H

CH C

CH3 CH3 CHCH=CH過氧化物 CHCHCH HCCHNaNH2 CNaCH3CH2CH2Br CCHCHCH液 3液NaCCCHCHCH CHCHCH CCHCH

O

BrCHCH BrCHCH

+

FCHC=CHCHC

Ph3PCHCH2C

(1)Zn,(1)

O HCHO稀-CH2

CH3CCH2CH3:A：H3C CHCH2

H3 CH=C CHCHC=NN

H NO

OOC OOC 2

-

PH3PCH2CH3Br

3CH3CH=CHC=CHC OOCH2CHOO 穩(wěn)定。在酸催化下，進(jìn)攻試劑是烯醇，CH3C(OH)=CHCH3CH3COCHCHH2C=C(OH)CH2CH3

+

CH=CHCOCH2CH3 COCH3

主要產(chǎn)CCH

HOHCC

主要產(chǎn)IH

CC

O

H CH3HKOH/CHH

KOH/CH2H

2CH3H

HH B. Cl

CH3CHCH2OHCH3CHC C

+ + 高CH=CHCHC Pd- 喹

+CH3CH=CH2+ NaOH+223CHCHCH223

NaOH+

CHOH 2 2CHO+CH3CHOO+HOCH2CH2OHCH

CH3CH=CH2+

C2 CH2CH=C(CH3)2A. B. C. D. E.H

A．KI/I2B．I2/NaOHC．ZnCl2/HClA．K2CO3B．CaCl2C．MgSO4D．粉狀 CCC

H

HCOOH

D.種現(xiàn)象叫做（）控制。CH3+ + 3CHCCH Na/液3ONa +(CH3)3C- +CH3 濃 OH3O干ClCH OHH3O干 干HClCH3CH2CH=CH2+ OH O2CH

干

3 COO +3CHCHCH OH CH

δ（單峰，6H）；δ4.7（三峰，1H）。試寫出A的結(jié)構(gòu)。(C2H5)4N 3.CHCHCHCHCH

N(C2H5)2

(Z)-1-氯-1-溴-1-丁 2-乙基-3-呋喃甲 四氫噻 10.(2S,3R)-3-氨基-2-丁ACH2CHCOOH

N N N A.

NN

N B的重氮組分 H

H

HH

CHCH

(1)CH3I(過量

CH3I(過量

+ CHO+CHCHO 稀 2CHCH CHCOCHCOOC

25(2)Cl-H H

1.苯

Or 種。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)。

N

H

(R)-2-氨基戊 糠 乙二 A. B. C.

A. B. C. D. O

CH3CO

H3C

O CH 23CO3

CHCH2(COOC2H5)2 [(CH3CH2)2N+CH2CH2CH=CH2]OH

CONH

N 濃 N濃濃

HHOHHOH

0~5

由 合 CHCH2CH N 出A、B、C、D結(jié)構(gòu)。C C

C 2CH CH

6 10.(Z)-3—甲基環(huán)己3 B.4 C.5 D.6 B. OClB.O C.OOCH3D.OHH

B.C. B. C. B.苯乙酮 +

Br2/H H CHONa/CH H

H

2 22BrCHCH=CHBrNaOH+2OH CH3CH3

O O 2

以C3以下有機(jī)物為原料合成

以苯為原料合成（其它試劑任選）NO2O 以乙炔為原料合 CC C2C C以CH3COCH2Br為原料成A的1HNMR數(shù)據(jù)如下：試寫出A的可能結(jié)構(gòu)。C（C4H8O），C能發(fā)生碘仿反應(yīng)。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)。 C

NCOCHOO

H

α—D—（+）—甲基葡萄糖 3—丁酮酸乙3—（3`—吡啶基）丙烯 10.(R)-2—羥基丙酸乙 B. D. OHO OHO A.NO2 B. C.CH3NH2D. B. C.CH， ， A.CH2COOHB.CH3C—NHCH2COOHC.CH2COOCH3D.(CH3)2N—A.CH3B.CH3 A.C6H5CH2NH2C.C6H5CH2NHCH3C.OCH(COOCH 25

NH2 C6H5 C6H5C

CC6H5

NK2Cr2O7/ -N2HNO3/O

(1)NaNO2/HClOOOCH

干+ 過 **

NN過HH

O(1)BrCH2COOC2H5/

N +CHCOOC N 2

O

2CH3

乙酰乙酸乙 丙酸4-甲基-2-氨基戊 8.甲基乙基異丙基 α-(D)-葡萄 CHC

33.

,

NaOH-H

O

+ HH3 3CH=CHCH

CHCOCH +CH Ag

CH

濃[

H

+ (CH3)2CHCH2N+(CH3)3OH- +

Mg/ ①②

Cl Cl3CCHCH3CH3

CH 323 a. C b.CH CC(CH CH CCHC = 3 6 = 6 ）＞（）＞（）＞（）

1,6-二溴二環(huán)[4.4.0

H b. c. + ）＞（）＞（）＞（）a.CH a.CH 2CHCHCH F3CCHCH CH3

a. b.CH2＝CH— c.CH3CH2—試

Br

C=C

(1)乙 (E)-3-己

七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)（10）E、F、G、H的構(gòu)造式。1.3-異丁基-4-己烯-1-炔 2.1-異丁基-3-環(huán)丙基環(huán)戊烷 3.氫氧化二甲基二乙基銨丁酸對(duì)甲氧基苯酯3,35乙基6庚烯2,4;6.(2S,3S2,3-戊二醇OO 10.

OOO

H

6 C6

565C565

C643222 CHCH- CH=CHCH C643222 H

O C

CH(OCH3)2 CH(OCH3)2

C

C=CHO O

O

OCH2=CHCOCH3 ;====H ）＞ ）＞ ）＞ ）a、b相同 c、d相同 a或b .H (2)

cd互為對(duì)映; 6.（b）＞（a）＞（c）..

NaOH溶NaOH溶水 有機(jī)NaHSO3溶有機(jī) 水 有機(jī) 固

;

①C按 ①Cδ+ 按

B3COOEt

CHC

C

O+

OO

H H (1)乙烯 H2/ 烷基 CH

Br/ Zn- 3COC2CH3硝 [O O2

Cl（Ⅰ）+（Ⅱ）

CHCH [O CH CHCH ClCHCOOH ClCH CH ① ① ①H2O/ 2② ② ②Fe+ Br/H

+

CH3CH2CH2CH (2)CH3CH2CH3C(3)CH3CHCH =O=CHCCHCH(CH (CH)CHCH=O=CH3CCH

32

3 (CH3)2CCH

44

HOOCC

2 CHCHCHCHCH CH2 (CH3)3NC6H5

HOH O

HO 二、回答下列問題（25）1.按堿性由強(qiáng)到弱排列成序：（）＞（）＞（）＞（）＞（） H

N N N b.

H

NNSO3Na NHNN

下列化合物中只溶于稀HCl的是： ；只溶于NaOH溶液的是：

OO

N +

]+

回(1)CH3I(

(2) ]+ (1)CH3 ] CH33 NaNO2+ 30~5

CH CHO +CHCHO 稀OH OCH3S

C CH

6

由合成Br由 CH2合成 CH2是是得到D（C4H6）。D和丁炔二酸二甲并寫出各步反應(yīng)式。（10）8. H2N

SA的重氮部

+ SO3Na

偶合部分是：2B的重氮部分是：CH3CONH2

N+；偶合部分是：HO水層 NH。 OH/ C（對(duì)甲苯胺 BC

油層：A、

油層：A（對(duì)硝水層

NaOH/NaOH/

CH2

N N

CH3

N

;Fe+ N2Cl N

CH OCH3 7.CHCHCHCOOH

3SH9.HOH

CHNNHC6H5

CH

(1)HNO3

H

(2)Fe 180~190

NaNO2+HBr CuBr，HBr

3

_A: CHCHCHNH B:CHCHCHCHNH C: _ 22 3222 2CHCH2CH2N(CH3)3D:CH2CHCHCH2

HO/H2HO/H2/ CHCHCH

CHCHCHCH

Br2+

OCHCHCH 22 3222 (--CHBr 322 (A (BCH3（

CH2CHCH2CH2N(CH3)3(C

濕 CH2CHCH2CH2N(CH3)3CHCHCHCH(D)

Pt (--H2)

(E)

N

4-甲酰氨基己酰 8.7,7-二甲基二環(huán)[2,2,1]-2,5-庚二9.α-呋喃10.α-甲基葡萄糖 a.H+；b.RCH+；c.HO；d.RO— NO+；fCN—；g.NH；h.R

3 65N 3CHCH=C=C(CH C 3

CH ）＞（）＞（）＞（CH3CH b.CH2 CH2

CH2CH2Cl ）＞（）＞（）

+ CH3CH

① 3 3②

KMnO4/,

CHCHCH(CH)CH OCH3O

3H

dil.

6 CHCHCH 6

Zn-Hg CH

②

6

H

乙醛

NaBr- BrBrH BrBr

OCC

CH3C=CHCH2CH2CH

CH3CH2CH=CCH2OH七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)（10）： b. c. d.峰）。相當(dāng)于： （2）δ=1.05（三重峰），δ=2.47（四重峰。 3,6–二甲基–4–丙基辛烷 –3甲基戊二酸單乙酯5.7甲基4苯乙烯基–3辛醇(2Z，4R4–甲基–2–戊烯NHCH

OO

OOHOHO

。1.

OO CHCCHCH

OC

CH2=CHCH2CCCH2CH3

O

CH

C6H5CH2CH2COCl 10.

n- H

C C

3CHC 26

乙醛異 Br2/——I2+——+金屬———+BrBr+δ+δ +

+ H Br

δBrδ

BrBr+ BrBrH H

CH

CHC

O OO

(-

CH2CH=C

(-EtO

O 重 CHCHC O 3(-OCH2CHOCH2CH2OOO(-EtOO δ

δCH3C=CHCH2CH2CH CH3CCHCH2CH2CH

CCCH3

1.

COCH2CH3①il4

H+ (-H ② CrO3 dil.OH ①②O2/PdCl2,

①dil.

或水合后再氧2 H/2

CH3C=CHCKMnO4/ ① CHCOCH ② CHCH CHCHCl C (HCHO)3+HClCHCH 6 6

①Fe+(CHCO)Fe+(CHCO)HNaNO+H3 3320~5

①②CHCH

①H2O/OH②

H2/Ni

6 1.相當(dāng)于 ；2.相當(dāng)于 ；3.相當(dāng)于 CHCHCHCHCH3CH2CH

CH2=CH

CH2=CHCH=CH2 (F)

7.4-甲基-2-氨基戊 8.甲基乙基異丙基 αD CHC

HgSO4, +

NaOH-H

O

+ HH3 3CH=CHCH CHOH 2

+CH Ag

CH

濃[

+

dil.

H2/

Mg/[①CO

H ② Cl3CCHCH Cl3CCHCH3CH3

CH 323 CH CC(CH CH CCHC = 3 6 = 6

a.

）＞（）＞（） a. b. C c. a.

NSN ）＞（）＞（）＞（）NNNNa.ICH2CHOb.。 e.f.H ）＞（）＞（）

）＞（）＞（）

+ +

CO

=O=CH2 C=CH2 C=O

H2NCH2CH2CH2CH2NH2(14丁二胺

分異構(gòu)體可由C氧化得到。寫出A～F的構(gòu)造式。（10分）4-溴己 2.3,5-二甲基苯 3.2,2,4-戊 4.芐基氯6. 7.

6.CH3 H

O

CH2OCCB CBM

CH3CH3C

CH3CH3C

2

OOHCHO,HCl,ZnCl 1. 2.b＞a＞c＞ 3.c、 d＞b＞a＞c＞5.a＞c＞ c、 7.c＞b＞d＞ a＞c＞10.a＞b＞

CH

+ +H3CC C H3CCHO

HO = =HO+

O

O=O==CH2CH2C=CH2CH2C=O

CH2CHC=CH2CH2C=

O

2(1)CH=CH2 H2/ 2 CHCHCHCHCHClCHCHCHCHO Mg/ CHCHCHCHCH PO

(2)

2CHCH CH2

Fe+HCl NaNO2+HCl0~

(1) (2) (2)

c. d.

H

H

C

H

C=

O

HH

=

H C=C= 的、式。的、

HH

H

H

HCCC b.

C

b.CH2＝CH— c.CH3CH2— H

用1NMR譜鑒別 出A、B、C可能的構(gòu)造式。；

H H =O=

HO

CCHClCH3

HHH22FCH2CH2OH 1，4環(huán)己二

++(CH)C ++

++ CH +3

2 CH2 CH3 A.CH2 CH3CH C.CH3CH CH2 B. n- n- CH3CH2Cl CH2=CHCl CCl

33

2++13CHCH

hv HgSO4HgSO4H2SO4

Hg(OCOCO3)2, H

OH

KMnO4 CH=CHCHC CH 液CHC (1)