有機(jī)化學(xué)第7章醛、酮、醌

第七章醛、酮、醌第一節(jié)醛和酮第二節(jié)醌一、醛和酮的分類和命名二、醛和酮的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)三、重要的醛第一節(jié)醛和酮按醛基或酮基的數(shù)目分：

一元醛/酮

多元醛/酮1、分類按R的類型分：按酮分子中的R是否相同分：2、命名普通命名醛：從醛基相鄰碳原子開(kāi)始，用α、β、γ…

編號(hào)；酮：按所連的兩個(gè)烴基命名。簡(jiǎn)單在前，復(fù)雜在后，然后加“甲酮”，“基”與“甲”字，均可省略。β-甲基丁醛對(duì)甲氧基苯甲醛甲（基）乙（基）（甲）酮甲基-β-氯乙基酮系統(tǒng)命名：將醛基與酮基作官能團(tuán)，命名同前（選母體—編號(hào)—命名）。3-甲基丁醛（β-甲基丁醛）2-丁烯醛2,4-戊二酮二、醛和酮的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)δ+δ-羰基的結(jié)構(gòu)醛和酮的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)（一）醛酮的親核加成反應(yīng)與氫氰酸的加成與亞硫酸氫鈉的加成與醇的加成與水的加成與氨及氨的衍生物的加成1.與氫氰酸加成α-羥基腈醛、脂肪族甲基酮和八個(gè)碳以下的環(huán)酮醛或酮與氫氰酸的加成反應(yīng)的歷程Step1：Step2：反應(yīng)物中間體產(chǎn)物（平面三角形）（四面體）（四面體）影響醛酮的親核加成反應(yīng)活性的

主要因素位阻效應(yīng)烴基愈大，位阻愈大，反應(yīng)活性越低。電子效應(yīng)反應(yīng)中心的羰基碳缺電越多，反應(yīng)愈易進(jìn)行。不同醛或酮與HCN發(fā)生加成反應(yīng)的

活性順序：應(yīng)用：合成比原料多一個(gè)碳的α-羥基酸或α,β-不飽和酸。2.與亞硫酸氫鈉加成醛、脂肪族甲基酮及八個(gè)碳以下的脂環(huán)酮白α-羥基磺酸鈉應(yīng)用分離、精制有關(guān)醛、酮；與NaCN反應(yīng)合成比原料多一個(gè)碳的α-羥基腈。3.與醇加成α-羥基醚（半縮醛）縮醛用途：保護(hù)醛基4.與水加成三氯乙醛（氯醛）水合氯醛5.與氨和氨的衍生物的加成應(yīng)用產(chǎn)物有相應(yīng)的熔點(diǎn)、顏色——鑒別；反應(yīng)可逆——分離、精制。反應(yīng)歷程(親核加成-消去)Step1：Step2：（二）α-H的反應(yīng)1.α-H的鹵化2.醇醛縮合1.α-H的鹵化氯乙醛OH-氯仿鹵仿反應(yīng)碘仿（黃色，有特殊氣味）制備比原料少一個(gè)C的酸2、醇/羥醛縮合相同醛酮的醇醛縮合不同醛酮的醇醛縮合

*兩種均有α-H

*一種有α-H相同醛酮的醇醛縮合β-羥基丁醛50℃稀堿稀堿α-甲基-β-羥基戊醛醇醛縮合反應(yīng)的歷程：Step1：Step3：Step2：*兩種均有α-H稀一種有α-H稀（三）醛酮的還原1、催化氫化為醇2、用特異試劑—金屬氫化物還原為醇3、將醛酮還原為烴（四）醛的氧化氧化劑脂肪醛芳香醛現(xiàn)象吐倫試劑√√Ag↓費(fèi)林試劑√×Cu2O磚紅色↓本尼迪特試劑√×Cu2O磚紅色↓（五）醛的歧化

——坎尼扎羅反應(yīng)（Cannizaroreaction)（不含α-H的醛之間的反應(yīng)）

氧化劑還原劑濃濃

對(duì)苯醌鄰苯醌α-萘醌1,2-萘醌（1,4-苯醌）（1,2-苯醌）(1,4-萘醌