有機(jī)合成的方法

【題記】有機(jī)合成是給出反應(yīng)物，設(shè)計(jì)路線合成目標(biāo)產(chǎn)物難度較大，高考不作要求，只要掌握有機(jī)推斷就可以了。有機(jī)合成的方法一、碳骨架的構(gòu)建：1、加長碳鏈的方法：（1）苯環(huán)的烷基化反應(yīng)：（2）鹵代烴與Na的反應(yīng)：RX+R，X+2Na—R-R,+2NaX（3）RX與極性有機(jī)物的反應(yīng)：RX+CHCOONa—CHCOOR+NaX33RX+CHCHONa—CHCHOR+NaX3232RX+HCN—RCN+HX（4）不飽和烴與HCN的加成：CH=CH+HCN—CHCHCN2232CH3CH2cn在酸性條件水解得CH3CH2coohch3ch2cn催化加氫得：ch3ch2ch2nh2（5）醛、酮與HCN的加成：（6）醛醛（酮）加成——羥醛縮合：（7）醛、酮與格式試劑（RMgX）的加成——加長和加側(cè)鏈烯烴的醛化——羰基合成：烯烴與CO+H(H-CHO)的加成例:CH=CH+CO+H—CHCHCHO22232炔與炔的加成：H-C三C-H+H-C三CH—CH=CH-C三CH2(10)加聚反應(yīng)：單聚和共聚(11)縮聚反應(yīng)：酚醛縮聚、聚酯、聚酰胺(12)RX與炔納的取代2RC三CH+2Na—2RC三CNa+H2R-X+R,C三CNa—R,C三C-R+NaX2、減C的方法：烷烴的裂化與裂解烯烴的氧化(O3氧化、酸性KMnO4氧化)炔烴的氧化(酸性KMnO4氧化)苯的同系物的氧化(酸性KMnO4氧化)(5)酯的水解(6)糖的水解(7)蛋白質(zhì)的水解(8)羧酸鹽脫羧：RCOONa+NaOH—R-H+NaCO23(9)碘仿反應(yīng)：(C=O)的伯碳為-CH3的反應(yīng)。CH-CO-R+NaOH+1—CHI+R-CO-ONa3233、成環(huán)的方法：（1）二鹵代烴（非鄰位）成環(huán)CH2BrCH2CHBrCH3+2Na—甲基環(huán)丙烷+2NaX（2）環(huán)醚的生成：2CH2OHCH2OH—（3）環(huán)酯的生成（4）環(huán)酰胺的生成（5）雙烯加成：共軛二烯與烯烴加成成環(huán)4、開環(huán)的方法：（1）環(huán)醚的水解（2）環(huán)酯的水解（3）環(huán)酰胺的水解（4）環(huán)烯烴的氧化開環(huán)：二、官能團(tuán)的變化1、官能團(tuán)的引入：（1）-OH的引入a、烯烴與H2O的加成b、醛、酮與H2的加成：伯醇、仲醇c、R-X的堿性水解：d、酯的水解e、環(huán)醚的水解f、羧酸在LiAlH4條件下的還原g、醛醛（酮）加成——羥醛縮合：加成為-OH（還含有-CHO）（2）-X的引入：a、烴與X2的取代：烷烴苯甲苯（兩種位置的鹵代）含a—H的烯烴的鹵代含a—H的羧酸的鹵代b、不飽和烴與X2（二鹵代烴）或HX（一鹵代烴）的加成：烯烴與HX的馬氏、反馬氏加成乙炔與HCl的加成苯乙烯與x2的加成：c、醇與HX的取代：（3）-CHO的引入a、伯醇的氧化:b、烯烴的03氧化：c烯烴的醛化：烯烴與CO+H2（H-CHO）的加成d、炔烴與H2O的加成：生成烯醇后的轉(zhuǎn)化（4）-COOH的引入a、醛的氧化b、烯烴、炔烴的KMnO4氧化c、酯的水解d、腈基（-CN）的酸性水解（5）C=C的引入a、醇的消去b、鹵代烴的消去c、炔的加成（6）C=O的引入a、伯醇的氧化b、仲醇的氧化c、烯烴的醛化d、烯烴的03或KMnO4氧化、炔烴的KMnO4氧化（7）C=C的引入：a、鄰位二元醇的消去b、鄰位二鹵代烴的消去：苯乙烯與X2先加成、再消去c、炔與炔的加成（8）-CN的引入a、烯烴、炔烴與HCN的加成b、醛、酮與HCN的加成：例：CH3COCH3+H-CN—CH3COH(CN)CH3—消去—水解c、R-X與NaCN的取代2、官能團(tuán)的消除：不飽和鍵的消除：加成反應(yīng)-OH的消除：消去、氧化、酯化-CHO的消除：與H2、H-A型物質(zhì)加成、氧化-COOH的消除：羧酸鹽脫羧、LiAlH4還原3、官能團(tuán)的衍變：(1)官能團(tuán)衍變：鹵代烴=伯醇=醛=羧酸=酯硝基苯制苯胺(鐵+鹽酸)(2)一個(gè)官能團(tuán)變多個(gè)官能團(tuán)：例：乙醇制乙二醇改變官能團(tuán)的位置例：CH3CHBrCH3制CH2BrCH2CH3官能團(tuán)的選擇變化：保護(hù)某些官能團(tuán)：例：2006江蘇高考題，通過酚-OH與CH3I取代保護(hù)起酚-OH(-OCH3)，反應(yīng)結(jié)束后，再與HI取代生成酚-OH。再例：C=C先與X2加成，反應(yīng)結(jié)束后再與Zn反應(yīng)，重新生成C=Co選擇反應(yīng)（斷、成鍵）的位置：例：《立體》配套試卷P6頁14題，由6頁題意知：苯環(huán)上先引入的取代基，對(duì)后引入的取代基的位置有影響，先引入-N02，后引入的取代基在其間位；先引入-Br，后引入的取代基在其對(duì)位