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文檔簡介
第二章農(nóng)藥的劑型與使用方法目前農(nóng)藥加工的方向通過農(nóng)藥劑型加工的使用,要使農(nóng)藥最大限度地?fù)糁械缴锇畜w上(有害生物),最小危及環(huán)境和人類。DDT對(duì)棉鈴蟲的命中率:(
R.JV.JOYCE,1980)改進(jìn)農(nóng)藥使用技術(shù),降低田間農(nóng)藥使用量,大幅度提高化學(xué)防治方法的經(jīng)濟(jì)效益。
國外農(nóng)藥劑型發(fā)展方向向高效能方向發(fā)展:如超低容量劑向有利于保護(hù)環(huán)境和對(duì)使用者安全的方向發(fā)展:如緩釋劑、顆粒劑、微膠襄劑;劑型向多樣化、針對(duì)性方向發(fā)展:大粒劑、薄膜除草劑、懸乳劑、旱田種衣劑、增效劑等;向省力的方向發(fā)展:劑型與制劑多樣化、加工精細(xì)化等,如水分散粒劑、水乳劑、泡騰片劑等;為了提高藥劑對(duì)靶標(biāo)的命中率,減少環(huán)境污染:如靜電噴霧技術(shù)、根區(qū)施藥技術(shù)、對(duì)靶標(biāo)噴灑技術(shù)及高精準(zhǔn)技術(shù)如車載智能系統(tǒng)、窄霧滴噴頭等。本章內(nèi)容農(nóng)藥分散度與藥劑性能的關(guān)系農(nóng)藥輔助劑
農(nóng)藥的劑型
農(nóng)藥的使用方法
飛機(jī)化學(xué)防治
第一節(jié):農(nóng)藥分散度與藥劑性能的關(guān)系概念:原藥:未經(jīng)加工的農(nóng)藥稱原藥。固體的原藥稱原粉,液體原藥稱原油。原藥不能直接使用:大多數(shù)原藥難溶于水,分散性能差;原藥一般用量少,難以在田間使用。農(nóng)藥分散度與藥劑性能的關(guān)系制劑(pesticidepreparations):經(jīng)過加工的農(nóng)藥稱制劑。制劑包括三個(gè)內(nèi)容:①有效成份(activeingredient,縮寫a.i)含量:②藥名:③劑型:如50%硫磷乳油。農(nóng)藥分散度與藥劑性能的關(guān)系劑型(pesticidesformulations):農(nóng)藥制劑形的簡稱。粉狀物稱粉劑;混溶的油狀物稱乳油。劑型可表現(xiàn):農(nóng)藥本身的物理狀態(tài);反映可能的使用方法。農(nóng)藥分散度與藥劑性能的關(guān)系(內(nèi)容)農(nóng)藥的分散度與分散體系的概念分散度對(duì)藥劑性能的影響農(nóng)藥有分散度與分散體系有概念農(nóng)藥的物態(tài)可分為氣、液、固,各種農(nóng)藥的物態(tài)(即制劑)經(jīng)過使用與自然界中的空氣、水分、土類等分散介質(zhì)相混合,就可形成各種分散體系。分散體系=分散介質(zhì)(自然界固有)+分散質(zhì)(藥劑)Dispersesystem==dispersingagents+dispersephase(disperser)農(nóng)藥中各種分散體系
分散介質(zhì)(助劑)分散質(zhì)(原藥)氣液固氣混合氣(倉庫熏蒸)
XX液霧(使用時(shí)造成的)
乳油
粉劑,可濕性粉劑固噴粉或煙劑(使用時(shí)造成)懸浮液粉劑BACK分散度(dispersity)藥劑的分散性能。其表示方法有兩種:分散質(zhì)的直徑(disperser):直徑越小,分散度越高。比面:顆粒總體積(V)與顆??偙砻妫⊿)比面=S/V
顆粒越小,個(gè)數(shù)就越多,比表面積就越大,S/V比值就越大,即分散度就越高。
分散度(dispersity)溶劑(溶質(zhì)呈分子或離子狀)的顆粒直徑小于0.01um;膠懸劑:0.01---0.1μm;煙劑:0.1---0.2μm;乳劑(油珠直徑):0.1---10μm;粉粒(粉粒直徑):25μm。分散度依次為:溶劑>膠懸劑>煙劑>乳油>粉劑。
BACK分散度對(duì)藥劑性能的影響1.增加覆蓋面積
2.提高藥劑在受藥表面的吸附性3.能夠改變顆粒的運(yùn)動(dòng)性能分散度對(duì)藥劑性能的影響藥劑從噴粉(霧)器噴出后,受分散度的影響,呈三種運(yùn)動(dòng)狀態(tài):大顆粒受地心引力的影響,呈拋物線降落;較小的顆粒受地心引力影響小,但受空氣浮力影響大,在空間作風(fēng)浪運(yùn)動(dòng);顆粒在2μm以下的細(xì)微粒,由于空氣浮力可使它不定向的改變運(yùn)動(dòng)方向,在空間作布朗運(yùn)動(dòng),向植物的各層次擴(kuò)散,但沉積效果差。分散度對(duì)藥劑性能的影響分散度對(duì)藥劑性能的影響藥劑顆粒若能在植物表面上沉積,必須具備足夠能量:穿過側(cè)風(fēng)氣流,而不被側(cè)風(fēng)氣流所帶走。因此,必需考慮以下兩種因素:藥械送風(fēng)速度要快,加速藥劑的送風(fēng)速度;顆粒不能過細(xì),要有一定的重量,增加顆粒本身的動(dòng)能,但顆粒的重量不能過大,否則易滾落。藥劑的分散度并不是越大越好,理想的分散度應(yīng)該是即能穿過側(cè)風(fēng)氣流,又能在受藥表面沉積。分散度對(duì)藥劑性能的影響4.分散度對(duì)藥劑理化性能的影響5.高液體藥液的懸浮率和乳液的稱定性當(dāng)前農(nóng)藥使用的趨勢:適當(dāng)控制農(nóng)藥的分散度,減少藥劑使用次數(shù)和用藥量,a.i緩慢從制劑中釋放出來,增加農(nóng)藥使用的目標(biāo)性,避免漂移,減少污染和殘留毒性。
返回第二節(jié):農(nóng)藥輔助劑概念輔助劑種類表面活性劑(surfaceactiveagent)的種類與使用原理
輔助劑與農(nóng)藥混合后能改變藥劑的理化性能,提高分散度,便于使用一類物質(zhì)統(tǒng)稱為農(nóng)藥輔助劑(assistagentsofpesticide),也稱助劑。輔助劑一般沒有生物活性。輔助劑種類常用輔助劑:填充劑:加工固體農(nóng)藥。作用:稀釋原藥,幫助原藥分散,便于粉碎。如填充劑有滑石粉、粘土等。濕展劑:加工可濕性粉劑。作用:使藥液易于在固體表面濕潤與展布。如紙漿廢液、拉開粉等。乳化劑:加工乳油、乳劑。作用:乳藥作用。如非離子乳化劑、土耳其紅油等。溶劑:用來加工乳油。作用:溶解原藥。如二甲苯、丙酮、苯等。輔助劑種類根據(jù)不同藥劑性能和使用目的可加以選用輔助劑:分散劑:①將熔融的農(nóng)藥分散成膠體顆粒的分散劑;②防止粉粒絮結(jié)的分散劑。穩(wěn)定劑粘著劑:防解劑:增效劑:發(fā)泡劑表面活性劑(surfaceactiveagent)的種類與使用原理表面活性劑對(duì)降低表面張力的作用
表面活性種類表面活性劑應(yīng)用原理
表面活性劑對(duì)降低表面張力的作用
表面活性劑的表面活性現(xiàn)象
表面活性劑對(duì)降低表面張力的作用
表面活性劑的表面活性現(xiàn)象表面活性劑:一類物質(zhì)分子能在一種液體的表面進(jìn)行定向排列,這類物質(zhì)稱為表面活性劑。如:濕展劑和乳化劑
表面活性現(xiàn)象:表面活性劑具備的條件:具有兩親性親水力與拒水力平衡
表面活性劑在液面上的單分子層親水基拒水基表面活性劑對(duì)降低表面張力的作用表面張力(surfacetension):表面張力是液體內(nèi)部的向心收縮力。表面張力的來源:液體表面的某分子的吸引力是指向液體內(nèi)部,并與液面垂直,指向液體內(nèi)部的即為表面張力。表面張力來源表面張力為什么要降低表面張力?
液體的表面張力越大,液滴大,分散度小,噴霧不均勻,要提高分散度,必須降低表面張力。降低表面張力的途徑是加入表面活性劑,改變液體農(nóng)藥的性能。為什么要降低表面張力?從流體物理學(xué)上分析:液體形成表面積(S)越多,表面分子數(shù)就越多,消耗的功(E)越多,表面能(E)越大。三者關(guān)系如下:
E=δ·Sδ表示單位面積所做的功(即表面張力,爾格/cm2),表面張力與表面積的乘積為自由能。E—爾格;S—cm2;δ—爾格/cm2∴1爾格=達(dá)因/cm;∵δ—達(dá)因/cm降低表面張力的途徑
E=δ·S要使E降低,必須降低δ和表面積S,才能得到較小的E值。但S降低,總表面積降低,就意味著顆?;蜢F滴增大,防治效果差,不符合農(nóng)藥的使用原則。如果降低δ,可達(dá)到降低E的效果,又使S不變,噴霧效果不變。表面活性種類離子型表面活性劑非離子型表面活性劑混合性表面活性劑
天然表面活性劑離子型表面活性劑羧酸鹽類(即堿金屬皂類):R-COONa(K)生產(chǎn):動(dòng)物油+NaOH(KOH)皂化制劑用量:0.1-0.2%優(yōu)點(diǎn):增加藥效。缺點(diǎn):不抗硬水,分子中K、Na可與硬水中的Ca、Mg離子發(fā)生交換。松脂皂:環(huán)烴類脂肪酸鈉鹽生產(chǎn):松香在堿性中熬制而成,堿性強(qiáng),不能與原藥混用,可在果園中防越冬害蟲時(shí)使用。優(yōu)點(diǎn):可溶解介殼蟲體壁上的蠟質(zhì);作濕展劑使用,用量0.1-0.3%;礦物乳油中作乳化劑。缺點(diǎn):耗堿量大,不抗硬水。離子型表面活性劑硫酸化脂肪酸類(土耳其紅油):通式R-OSO3Na生產(chǎn):蓖麻油+濃硫酸在20℃下反應(yīng),脫水,最后用NaoH中和PH值(PH=4.5-6.0為宜)。優(yōu)點(diǎn):pH可根據(jù)需要調(diào)節(jié);抗硬水能力強(qiáng);可作乳化劑使用。磺酸鹽類:通式:R-SO3Na(Ca)①拉開粉:優(yōu)點(diǎn):溶于水,對(duì)酸、堿、硬水均穩(wěn)定,展著性強(qiáng),作濕展劑用,用量:0.1-0.2%。缺點(diǎn):不抗硬水。②十二烷基苯磺酸鈣(鈉)離子型表面活性劑優(yōu)點(diǎn):作乳化劑作用,pH為中性,不僅有良好的表面活性,且還有殺螨作用;脂溶性和水溶性都強(qiáng)。缺點(diǎn):不能單獨(dú)作乳化劑使用,主要與非離子乳化劑混合使用。非離子型表面活性劑在水中不產(chǎn)生離子,極性基為聚氧乙基【RO(CH2CH2O)nH】生產(chǎn)方法:環(huán)氧乙烷+高級(jí)醇(烷基酚,脂肪酸)加成反應(yīng)而成。通式:環(huán)氧乙烷+高級(jí)醇:非離子型表面活性劑環(huán)氧乙烷+烷基酚:R-O(CH2CH2O)nH
聚氧乙基烷基醚環(huán)氧乙烷+脂肪酸:ROO(CH2CH2O)nH
聚氧乙基脂肪酸醚酯優(yōu)點(diǎn):①pH中性,可與任何酸堿性農(nóng)藥混用;②水中不產(chǎn)生離子,無離子交換作用,抗硬水能力更強(qiáng);③有良好的乳化、濕展和分散性能。用于各種乳油的加工。非離子型表面活性劑的親水作用
醚鍵非離子型表面活性劑加入水中后,形成膠束形狀:親水基拒水基混合性表面活性劑陰離子+非離子型混合陰離子主要是十二烷基苯磺酸鈣非離子表面活性劑的特點(diǎn)是:水溶性強(qiáng),有機(jī)性弱;十二烷基苯磺酸鈣的特點(diǎn)是:水溶性弱,有機(jī)性強(qiáng)。天然表面活性劑含有大量皂素的化合物:經(jīng)水解→糖苷和糖類衍生物,作為濕展劑。紙漿廢液:含有木質(zhì)素類的衍生物(木質(zhì)素磺酸鈣,五碳糖和六碳糖),作濕展劑使用。動(dòng)物廢料的水解物:皮、毛、骨、角等廢棄物,經(jīng)加熱后的膠狀液體,易溶于水,堿性強(qiáng),硬水中穩(wěn)定。表面活性劑應(yīng)用原理農(nóng)藥加工業(yè)上的應(yīng)用原理表面活性劑在液態(tài)農(nóng)藥上的應(yīng)用原理農(nóng)藥加工業(yè)上的應(yīng)用原理乳濁液:兩相不相溶的液體,其中一相以極小的液珠均勻地分散到另一相液體中,形成不透明或半透明的乳濁液,這種作用稱為乳化作用。乳濁液的狀態(tài)有兩種:油包水型(W/O):水為分散相,油為為連續(xù)相,即水分散到油中,用藥量大,在作物上噴藥易產(chǎn)生藥害。水油包型(O/W):油為分散相,水為連續(xù)相,即油分散到水中,農(nóng)藥制劑中常采用的物態(tài)。水包油型和油包水型乳濁液怎樣才能形成水包油型的乳濁液?
必須使表面活性劑分子水溶性>脂溶性,即降低水的表面張力的能力>降低油表面張力的能力。原因:①一般乳化劑的用量要過量,表面活性劑分子多集中在水界面上,分子插入水面的部分多,進(jìn)入油中的部分少。油珠表面形成了一層厚厚的吸附膜。②由于表面活性劑有較高的水溶性,分子在油水界面上排列滿后,大量的活性劑分子存在于水中,在油珠發(fā)生碰撞時(shí),可隨時(shí)進(jìn)入油水界面起補(bǔ)充作用,使乳濁液處于穩(wěn)定狀態(tài)。乳濁液在油珠上的吸附狀態(tài)乳濁液的穩(wěn)定性具備條件表面活性劑分子形成的吸附膜的厚度分子排列的松緊程度。離子型表面活性劑(如Na肥皂)配制的乳濁液不穩(wěn)定:吸附膜厚度降低
混合型表面活性配制形成乳濁液穩(wěn)定。農(nóng)藥加工業(yè)上的應(yīng)用原理懸浮液:以固體微粒穩(wěn)定地懸浮在液體中,不沉淀、不漂浮,這種物態(tài)稱為懸浮液。固體原藥多為有機(jī)物,不易被水濕潤,只有加入表面活性,降低水的表面張力,增加水和固體表面的濕潤性,可形成穩(wěn)定的懸浮液。表面活性劑在液態(tài)農(nóng)藥上的應(yīng)用原理液體在固體表面的接觸角用θ表示∠θ>90O
:不濕潤,不展布;∠θ=90O:濕潤,不展布;∠θ<90O:即濕潤又展布;∠θ=0O:液體與固體互溶∠θ=30O左右是較理想的噴霧效果
液體在固體上接觸角與液體表面張力有關(guān)一液滴若能在固體表面濕潤展布,受三個(gè)力的影響r1:氣液界面張力r2:氣固界面張力r3:液固界面張力P:氣、液、固交點(diǎn)表面活性劑在液態(tài)農(nóng)藥上的應(yīng)用原理假如液滴在固體表面展布穩(wěn)定時(shí),三個(gè)力關(guān)系如下:設(shè)∠θ=30O
r2=r3+r1cosθ
(r1在r3方向上分力可用cosθ表示)
表面活性劑在液態(tài)農(nóng)藥上的應(yīng)用原理公式可推導(dǎo)如下:即r1分力受∠θ的影響∵r1在r3方向上的分力可用cosθ表示,即r1分力受cosθ的影響,受力可用直角⊿表示:cosθ=若cosθ函數(shù)值大,(r2大,r3小和r1要?。?,∴∠θ才能小。表面活性劑在液態(tài)農(nóng)藥上的應(yīng)用原理余弦函數(shù)值cosθ越大,∠θ才能越小,理想的余弦的函數(shù)值應(yīng)接近1,獲得良好的噴霧濕潤效果。要得到較大的余弦函數(shù)值,必須使r2大,r3小和r1小,∠θ縮小。但r2是氣固界面張力,大氣和植物的葉片性質(zhì)不能人為改變,只有降低r3、r1,也可使r2增大,可有助于液體的展布。r1和r3均與液體表面張力有關(guān),只有當(dāng)加入表面活性后,即可降低表面張力,r1、r3液固界面張力也隨之降低。第三節(jié)農(nóng)藥的劑型粉劑(DustablePowder,簡稱DP)可溶性粉劑或水溶性粉劑(Solublepoweder,SP)可濕性粉劑(wettablepowder,簡稱WP)乳油和乳劑(EmulsifiableConcentrate簡稱EC)微乳劑(MicroEmulsion,簡稱ME)水劑(AqueousSolution,簡稱AS)粒劑(Granule簡稱G)第三節(jié)農(nóng)藥的劑型緩釋劑(Controlreleaseformulation簡CRF、SRF)超低容量劑(Ultralowvolumeagent簡稱ULVA)煙劑(Smokegenerator簡稱SG)懸浮劑:種衣劑(Seeddressingagent簡稱PS):其它新劑型:熱霧劑氣霧劑水分散粒劑(WDG或WG,Waterdispersiblegranules)泡騰片劑粉劑(DustablePowder簡稱DP)組成:農(nóng)藥原藥+填料混合粉碎至一定細(xì)度填料:粘土、陶土、滑石粉
主要物理性能:粉劑粉粒細(xì)度、噴粉性、分散性粉劑:a.i在10%以下。低濃度粉劑供噴粉使用,高濃度粉劑供拌種、制毒餌、毒谷或土壤處理用。粉劑(DustablePowder簡稱DP)優(yōu)點(diǎn):成本低,使用方便,復(fù)蓋度高、不需要水,節(jié)省勞力;適宜于水源有限地區(qū)和爆發(fā)性病蟲的防治。缺點(diǎn):易產(chǎn)生飄移,污染環(huán)境或?qū)χ車舾胁萜翰莓a(chǎn)生藥害。性能改造:通過添加黏著劑、抗飄移劑、穩(wěn)定劑等。粉劑(DustablePowder簡稱DP)我國粉劑質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):
粉粒細(xì)度95%以上,通過200篩目(篩孔內(nèi)徑74μm),平均粒徑20~25μ、pH5~9,水分含量<1.5%??扇苄苑蹌┗蛩苄苑蹌?/p>
(Solublepoweder,SP)特性:在使用濃度下,a.i能迅速分散,完全溶解于水中,外觀大多呈流動(dòng)性的粉粒體。SPa.i含量高,一般多在50%以上,還有高達(dá)90%。不能直接噴灑使用,需對(duì)水噴霧。組成:原藥+填料+適量的助劑(黏著劑、穩(wěn)定劑、助溶劑、抗結(jié)塊劑、分散劑)組成??扇苄苑蹌┗蛩苄苑蹌?/p>
(Solublepoweder,SP)特點(diǎn):SP加工中不需要有機(jī)溶劑,不會(huì)因溶劑而產(chǎn)生藥害,減少了環(huán)境污染,適宜防治蔬菜、果園、花卉以及環(huán)境衛(wèi)生的病、蟲、草害。質(zhì)量要求:SP要求細(xì)度均勻、流動(dòng)性好、易于計(jì)量、水中溶解迅速、a.i以分子狀態(tài)均勻地分散于水中。加工方法:噴霧冷凝成型法(熱熔噴霧法)、粉碎法和干燥法??蓾裥苑蹌?/p>
(wettablepowder,簡稱WP)
組成加工:原藥+載體+濕展劑+分散劑混合,在機(jī)械下粉碎至一定的細(xì)度。濕展劑的用量為8-10%,分散劑用量為1-4%,加水噴霧使用,不能作噴粉使用。我國WP質(zhì)量要求:懸浮性、分散性、濕潤性和貯藏期的穩(wěn)定性??蓾裥苑蹌?/p>
(wettablepowder,簡稱WP)懸浮性:粉粒在水的介質(zhì)中所保持的懸浮時(shí)間。用懸浮率表示(粒子的沉降速度服從于斯托克可定律stokes)。粉劑顆粒在水中沉降速度(V)與水粘度(n)和比重(P)成反比,與顆粒比重(σ)和半徑(r)成正比。要提高WP懸浮率,在于粉粒的細(xì)度和填充劑的比重。重力加速度可濕性粉劑
(wettablepowder,簡稱WP)分散性:WP粉劑懸浮于水中,分散成個(gè)體微粒的能力。濕潤性:WP被水濕潤的能力,全部樣品粉劑被水所濕潤的時(shí)間表示,1min全部濕潤為好。貯存期穩(wěn)定性:WP貯存期穩(wěn)定性較差,隨貯存期延長,ai含量下降,物理性能變壞(高溫使原藥軟化,粉粒結(jié)團(tuán),濕潤性變壞,懸浮率降低)。可濕性粉劑
(wettablepowder,簡稱WP)我國質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):顆粒粒徑小于74微米,懸浮率大于70%,PH=5-9,水分含量小于2.5%,濕潤時(shí)間1min。日本:顆粒粒徑小于46微米,懸浮率大于75%,PH=6-8,水分含量小于2%,濕潤時(shí)間1min。美國:顆粒粒徑小于44微米,懸浮率大于80%,PH=6-8,水分含量小于2%,濕潤時(shí)間1min。乳油和乳劑
(EmulsifiableConcentrate簡稱EC)組成加工:原藥+溶劑+乳化劑,噴霧使用。溶劑用量:2-3%,甲苯、二甲苯、丙酮等。乳化劑用量:應(yīng)根據(jù)原藥的含量及溶劑的性能而定,若配制有機(jī)磷原藥,混合型乳化劑用量為3-8%,若原藥水溶性大可降為2-3%。助溶劑:2-5%,若原藥難溶解,還可用助溶劑,一類水溶性相當(dāng)強(qiáng)的物質(zhì),甲醇、苯酚、乙酸乙酯等。乳油和乳劑
(EmulsifiableConcentrate簡稱EC)乳油和乳劑的區(qū)別:乳油是單相液體,外觀呈互溶的透明狀液體。乳劑是兩相液體,外觀呈不透明的乳濁液。我國乳油和乳劑的質(zhì)量要求是:穩(wěn)定度在99.5%以上,正常條件下貯存不沉淀、不分層,PH=6-8。乳油分類:根據(jù)EC在水中的分布狀態(tài):可溶解乳油:乳油加入不中后,呈分子狀態(tài)溶解在水中,乳化劑對(duì)原藥有溶解作用,外觀呈透明狀,如DDV、樂果。乳油和乳劑
(EmulsifiableConcentrate簡稱EC)可溶化性乳油:原藥水溶性較大,乳油加入水中后,一部分原藥溶解在水中,另一部分以極小的油珠分布在水中,油珠直徑小于0.1μm.乳化劑在水中起擴(kuò)散作用和乳化作用,外觀呈半透明或帶有螢光色的液體,大多數(shù)有機(jī)磷藥劑呈這種狀態(tài)。乳油和乳劑
(EmulsifiableConcentrate簡稱EC)乳化性乳油:原藥以極小的液珠分散在水中,乳油加水后呈典型的乳濁液,根據(jù)油珠直徑可分為三種狀態(tài):①油珠直徑0.1-1μm,外觀呈蛋白光,乳液較穩(wěn)定;②油珠直徑1-10μm,外觀呈牛奶狀,有一般穩(wěn)定性;③油珠直徑大于10μm,乳液靜置一段時(shí)間有乳油和沉淀,穩(wěn)定性差,使用中易產(chǎn)生藥害。微乳劑(MicroEmulsion簡稱ME)
ME是用較大量的乳化劑和輔助劑把農(nóng)藥油溶液分散到水中,使油珠的細(xì)度達(dá)到0.01~0.1μm,外觀已接近透明或微透明液。組成:農(nóng)藥原藥+乳化劑+水組成微乳劑以水為主要基質(zhì),如5%氯氰菊酯微乳劑含乳化劑15%,含水近80%,乳化劑用量比乳油高,a.i含量一般不能太高。微乳劑(MicroEmulsion簡稱ME)特點(diǎn):①不燃,便于貯存和運(yùn)輸;②以水為主要基質(zhì),對(duì)容器要求不高;③因不含二甲苯、苯等溶劑,減輕了制劑的毒性和對(duì)環(huán)境的污染;④由于乳狀液粒子比乳油小,藥效較高。水劑(AqueousSolution簡稱AS)組成:水溶性的原藥溶于水中,可兌水供噴霧、潑澆或灌根使用。加工成本低,對(duì)環(huán)境安全但a.i易水解,濕潤性不好,加工時(shí)需加少量濕潤劑?,F(xiàn)應(yīng)用的有5%井岡霉素水劑,5%菌毒清水劑等。粒劑(Granule簡稱G)
組成加工:原藥+溶劑(或水)+粒狀載體(一定細(xì)度的礦土)。土壤處理、撒施、心葉施藥或穴施。特點(diǎn):施藥的目標(biāo)性強(qiáng),便于水田使用;包衣型顆粒劑可使高毒農(nóng)藥低毒化使用;粒劑飄移性小,不污染環(huán)境,殘留毒性低;對(duì)害蟲天敵影響小,可協(xié)調(diào)生防與化防的矛盾;可延長殘效期。粒劑(Granule簡稱G)粒劑的分類:按粒徑的直徑可分為:大粒劑:平均粒徑在1680微米以上,顆粒劑:直徑在297-1680微米之間,通過10-48號(hào)篩目。微粒劑:直徑在105-297微米之間,通過48-150號(hào)篩目。細(xì)微粒劑:直徑在105微米以下,通過65-250號(hào)篩目。粒劑(Granule簡稱G)粒劑的加工法:吸附法:在已粉碎的具有孔隙度的載體顆粒上,噴布經(jīng)溶解了的定量原藥,經(jīng)載體吸附而成。捏合法:一定細(xì)度的礦土+原藥+少量水拌合成泥,在機(jī)械下壓成條狀再切成短棒狀。包衣法:以無孔隙度的砂粒為核心,其上噴布原藥,拌勻外圍用包衣劑包圍。包衣劑多采用聚乙烯醇、液蠟。特點(diǎn):使藥劑的有效成分有控制地釋放出來;高毒農(nóng)藥安全使用;可延長藥劑的殘效期,對(duì)作物安全。緩釋劑(Controlreleaseformulation簡CRF或SRF)
利用物理和化學(xué)的方法把農(nóng)藥貯存于加工品中,使農(nóng)藥的有效成分有控制地釋放出來,達(dá)到經(jīng)濟(jì)、安全、有效、簡便地使用農(nóng)藥。緩釋劑主要分為:物理型和化學(xué)型緩釋劑。緩釋劑(Controlreleaseformulation簡CRF或SRF)物理型緩釋劑:利用封閉與滲透、吸附與擴(kuò)散、溶解與解析等物理方法制成的緩釋劑。主要有:①微膠囊劑(microcapsuleformulation):以藥劑為核心(固體、液體均可),外圍包一層高分子化合物縮合的膠皮。農(nóng)藥中一些易揮發(fā)、見光易分解、毒性高、殘效期短的藥劑可加工成微膠囊劑。②塑料緩釋劑(plasticformulation):如地膜覆蓋除草緩釋劑,將除草劑壓到塑料薄膜中,防除薄膜地中的雜草。
③多層帶劑(poly-stripeformulation):把藥劑噴在吸附性很強(qiáng)的一張紙上(或?qū)⒓埛旁谒幰褐薪笡龈桑?,兩面覆以薄膜塑料,且留下孔洞,主要防治衛(wèi)生害蟲。緩釋劑(Controlreleaseformulation簡CRF或SRF)④纖維片緩釋劑(fibroussheet
formulation):利用纖維片、紙片吸收藥劑,外面封一層塑料薄膜,但要留2%面積不封閉,釋放藥劑,殘效期可達(dá)90天。⑤包衣型緩釋劑(porousmaterialformulation):利用多孔性物質(zhì)(鋸末、煤矸石等屬多孔,有很強(qiáng)的吸附性)具吸附強(qiáng)的特點(diǎn),噴上農(nóng)藥,外圍用包衣劑包圍,可延長殘效期。緩釋劑(Controlreleaseformulation簡CRF或SRF)化學(xué)緩釋劑:利用農(nóng)藥分子結(jié)構(gòu)上的活性基團(tuán)(-OH,-COOH,-NH2)與緩釋劑上的活性基團(tuán)形成不穩(wěn)定的價(jià)鍵,這種價(jià)鍵即可固定農(nóng)藥,又能隨時(shí)間延長藥劑被解析出來,延長殘效期。超低容量劑(Ultralowvolumeagent簡稱ULVA),也稱油劑(OS)組成加工:原藥+油性溶劑混成的油狀液體,也可加少量溶劑增加對(duì)原藥的溶解,農(nóng)藥的有效成分為20-50%,使用時(shí)直接噴灑,不需稀釋,主要用于超低容量噴霧。用柴油作溶劑,餾程溫度300度。我國研制出了25%辛硫磷油劑、25%馬拉硫磷油劑、25%殺螟松油劑,主要用于飛機(jī)超低容量噴霧,防森林害蟲。超低容量劑(Ultralowvolumeagent簡稱ULVA),也稱油劑(OS)超低容量噴霧的主要技術(shù)條件:藥劑采用高效、低毒、低殘留,對(duì)植物不易產(chǎn)生藥害;原藥和溶劑互溶成單相液體,流動(dòng)性好,貯存不分層;揮發(fā)性低,比重大于1(1.3-1.6),尤其是用于飛機(jī)噴霧的超低容量劑;粘度小,易形成小霧滴;閃點(diǎn)高。以利安全。煙劑(Smokegenerator簡稱SG)按防治對(duì)象分:可分為殺蟲煙劑、殺菌煙劑、殺鼠煙劑、家用衛(wèi)生殺蟲煙劑(蚊香)等。
按性狀分:可分為煙霧罐(smoketin);煙霧燭(smokecandle),煙霧筒(smokecartridge);煙霧棒(smokerodlet);煙霧片(smoketablet);煙霧丸(smokepellet)。蚊香是一種特殊的煙劑:煙多且有特殊的色、香氣味,無刺激性異味。主要用于家庭、醫(yī)院、公共場所、家畜家禽棚舍及食品庫房中殺蟲、殺菌、消毒和驅(qū)臭使用。蚊香可分為自燃型的盤香和線香、加熱型的電熱蚊香和化學(xué)熱蚊香等。煙劑(Smokegenerator簡稱SG)煙(霧)劑的組成:藥劑燃料:有木粉、木屑、木炭、煤粉、淀粉、纖維素等助燃劑:有氯酸鉀、氯酸鈉、次氯酸鉀、次氯酸鈉等發(fā)煙劑:有NH4Cl、NH4HCO3、萘、葸、松香等。
導(dǎo)燃劑:如硫脲、二氧化硫脲、蔗糖、硫氰酸銨等。
降溫劑:有硅藻土、白炭黑、膨潤土、滑石粉、MgO等。阻燃劑:如Na2CO3、NaHCO3、NH4HCO3、滑石粉等。穩(wěn)定劑:常用的有NH4C1、高嶺土、惰性無機(jī)物等其它:防潮劑(柴油、潤滑油)、黏合劑(石蠟、糊精)和加重劑(水楊酸)。煙劑(Smokegenerator簡稱SG)煙劑的質(zhì)量控制指標(biāo):理想的煙劑應(yīng)該是高效、低毒、使用方便、安全、易點(diǎn)燃而不自燃,在400℃以下燃燒而無火焰,有效成分成煙率高,且持久不斷,有效成分損失少,燃燒均勻安全,無余火,貯存穩(wěn)定性好等。煙劑(Smokegenerator簡稱SG)具體質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)主要有以下幾點(diǎn):農(nóng)藥含量。應(yīng)大于或等于標(biāo)明的含量。成煙率。煙劑有效成分成煙率>80%,蚊香有效揮散率>60%。安全試驗(yàn)。細(xì)度。10g煙劑樣品要求90%以上通過80目篩。水分。要求水分控制在5%以下。強(qiáng)度。用硬度計(jì)測定,要求>637MPa(6.5kg/㎝2),或從lm處自然下落不折斷即為合格。
煙劑(Smokegenerator簡稱SG)燃燒現(xiàn)象和燃燒時(shí)間。要求1次點(diǎn)燃引線,無明火、火星,濃煙持續(xù)不斷、有沖力。燃燒時(shí)間(從開始發(fā)煙或濃煙結(jié)束),殺蟲煙劑要求燃燒7-15min/kg,殺菌煙劑要求燃燒10-20min/kg。蚊香取4cm進(jìn)行實(shí)際燃燒,計(jì)算出全盤蚊香燃燒時(shí)間,標(biāo)準(zhǔn)為7±0.5h。懸浮劑將農(nóng)藥原藥、助劑(潤濕分散劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、pH調(diào)整劑和消泡劑等)經(jīng)濕法超微粉碎加工而成的農(nóng)藥劑型。目前市場上出現(xiàn)的懸浮劑主要有水懸浮劑、油懸浮劑、干懸浮劑、水分散粒劑4種。懸浮劑(1)水懸浮劑(SuspensionConcentrate,縮寫為SC)簡稱懸浮劑,又叫膠懸劑,是指以水為分散介質(zhì),將農(nóng)藥原藥、助劑(潤濕分散劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、pH調(diào)整劑和消泡劑等)經(jīng)濕法超微粉碎(即濕磨法)制得。(2)油懸浮劑(OilmiscibleFlowableconcentrate,縮寫為OF):是指一種或一種以上農(nóng)藥有效成分(其中至少有一種為固體原藥)在非水系分散介質(zhì)中形成高分散、穩(wěn)定的懸浮體系。懸浮劑(3)干懸浮劑(DryFlowable,縮寫為DF):由原藥、紙漿廢液、棉籽餅等植物油粕或動(dòng)物毛皮水解下腳料及某些無機(jī)鹽等工農(nóng)業(yè)副產(chǎn)物為原料配制而成。(4)水分散粒劑(WaterDispersibleGranule,縮寫為WG),入水后能迅速崩解、分散形成懸浮液的粒狀制劑。懸浮劑懸浮劑的組分
農(nóng)藥有效成分50~800g/L
防凍劑40—100g/L潤濕分散劑20—60g/L
增稠劑0.5—5g/L
防腐劑0.1—0.5g/L消泡劑0.1—0.5g/L
水分余量懸浮劑懸浮劑的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):外觀(顏色、物態(tài)、氣味)。一般為黏稠的可流動(dòng)的懸浮液體。有效成分含量。有效成分為5%一80%,多數(shù)為40%一60%。酸堿度。pH=7—9。細(xì)度。平均粒徑為2~4μm?!?0%過75篩,≥95%過44篩。懸浮率。在2年貯存期內(nèi),其懸浮率不得低于90%。傾倒性。一般黏度300—1000cP(厘泊)的懸浮劑傾倒性試驗(yàn)均合格。熱貯穩(wěn)定性。一般采用試樣在54±2℃下密封貯存14d,低溫穩(wěn)定性。0℃、-10℃、-20℃下試樣貯存一定的時(shí)間。種衣劑(Seeddressingagent簡稱PS)含有粘合劑的漿狀、濃懸浮狀的農(nóng)藥劑型,處理種子后包能粘著在植物種子表面形成牢固的藥膜。種衣劑的作用:依種衣劑中含有的有效成分而定:殺蟲劑或殺菌劑—具有防治病蟲害作用的種衣劑;肥料或微量元素、稀土元素等—提供營養(yǎng);植物生長調(diào)節(jié)劑—促進(jìn)植物生長發(fā)育的種衣劑。種衣劑(Seeddressingagent簡稱PS)加工方法:在懸浮劑、粉劑、可濕性粉劑、乳油中加入定量粘合劑、成膜劑等助劑。應(yīng)注意種子發(fā)芽率。常用粘合劑:大多數(shù)采用混合型粘合劑。多糖高分子化合物:如羧基甲基淀粉鈉等;纖維素衍生物:如羧基甲基纖維素鈉;海藻類:如海藻酸鈉、海羅等;醇脂類:如聚乙烯醇、聚醋酸乙酯等;天然粘合劑:如松香、石蠟、明膠等;無機(jī)粘合劑:石膏、水玻璃等。其它新劑型:
熱霧劑氣霧劑
水分散粒劑(WDG或WG,Waterdispersiblegranules)泡騰片劑熱霧劑(hotfoggingconcentrate)液體農(nóng)藥有效成分溶解在具有適當(dāng)閃點(diǎn)和黏度的溶劑之中,再添加其他助劑加工成的制劑。使用時(shí)借助煙霧機(jī)將制劑定量地送至煙化管內(nèi)與高溫高速氣流混合,立即噴射,迅速揮發(fā)成直徑為數(shù)微米至幾十微米的微滴分散懸浮于大氣中為“霧”。必須和煙霧機(jī)配用,由煙霧機(jī)產(chǎn)生的熱氣流使制劑微細(xì)化而形成霧滴,故稱熱霧劑。氣霧劑(aerosols)利用低沸點(diǎn)發(fā)射劑急劇氣化時(shí)所產(chǎn)生的高速氣流將藥液分散霧化,靠閥門控制噴霧量的一種罐裝制劑。攜帶方便,操作簡單,霧化程度高,分散性好,穿透性和在空氣中的懸浮性較高,適合在賓館、飯店、飛機(jī)、車船等公共場所和家庭用于防治衛(wèi)生害蟲、殺菌消毒,也可用于溫室、花房等防治病蟲害。水分散粒劑(WDG或WG,Waterdispersiblegranules)又稱干懸浮劑(DF)或粒型可濕性粉劑(granuletypewettablepowder)。放入水中,快速崩解、分散,形成高懸浮的固液分散體系。特點(diǎn):使用時(shí),無粒塵飛揚(yáng),對(duì)使用者安全,減少對(duì)環(huán)境的污染。有效成分含量高(在70%以上),包裝、貯存、運(yùn)輸方便。物理化學(xué)穩(wěn)定性好,特別是在水中不穩(wěn)定性的農(nóng)藥,配制成此劑型可穩(wěn)定。水中分散性好,懸浮率高。流動(dòng)性好,易包裝、易計(jì)量、不黏壁,包裝物易處理。
水分散粒劑是在可濕性粉劑和懸浮劑的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。泡騰片劑特殊的片劑,在水中自動(dòng)崩解,形成懸浮液,供噴霧使用制劑經(jīng)壓片成型后,密度大,體積小,便于包裝及貯運(yùn)。泡騰片劑避免了使用時(shí)的粉塵飛揚(yáng)。由于可以根據(jù)使用需要壓制成不同大小的片型,故使用過程中可以準(zhǔn)確計(jì)量。水田可直接拋撒使用,使用方便,工效高。泡騰片劑的組成:有效成分+填料+黏合劑+濕潤劑+分散劑+崩解劑+潤滑劑。泡騰片劑泡騰片劑的質(zhì)量控制指標(biāo)為:有效成分。達(dá)到標(biāo)明的含量;分散時(shí)間和濕篩試驗(yàn)。在7min內(nèi)完全分散;分散粒徑最大值過75℃μm篩,殘余物≤2%;懸浮率。泡騰片劑在30℃標(biāo)準(zhǔn)硬水中分散,30min后其有效成分的懸浮率≥60%;熱貯穩(wěn)定性。在54℃常壓下貯存14d,有效成分含量與熱貯前含量相比≥95%。第四節(jié)農(nóng)藥的使用方法
噴霧法
噴粉法
其它施藥方法
噴霧法種類噴霧藥液量(公斤/畝)使用藥械常量噴霧40-60(大田)60-80(果樹)氣壓式或液壓式低量噴霧3.3-40(大田)
15-60(果樹)
氣壓式(縮小噴孔)超低容量噴霧3.3-0.33(大田)
15-3.3(果樹)離心分散式機(jī)動(dòng)噴霧器噴霧法分類噴霧法噴霧質(zhì)量的因素主要是:
藥械對(duì)液體農(nóng)藥分散度的影響藥液的理化性能對(duì)其沉積量的影響水質(zhì)對(duì)藥液性能的影響藥械對(duì)液體農(nóng)藥分散度的影響(1)氣壓式或液壓式霧化法藥液在壓力下通過狹小噴孔而實(shí)現(xiàn)霧化,也稱壓力霧化法。工作原理:氣壓對(duì)藥液施加壓力,藥液沿管道流動(dòng),經(jīng)狹小噴孔,提高液流的壓強(qiáng),壓強(qiáng)大的液流與靜止空氣相碰,即形成霧化程度很高的液滴。常量噴霧優(yōu)點(diǎn):受藥表面覆蓋度高,耐雨水沖刷,殘效期長。缺點(diǎn):勞動(dòng)強(qiáng)度大,工效低,對(duì)天敵影響大,霧滴直徑大。噴孔直徑是0.9-1.6mm,噴出的霧滴直徑為200um;縮小噴孔直徑為0.6-0.7mm,可用于低量噴霧,藥液量為5-15kg/畝。藥械對(duì)液體農(nóng)藥分散度的影響(2)彌霧法:工作原理:藥液的霧化過程分為兩步而連續(xù)進(jìn)行:藥液受藥液箱內(nèi)的壓力噴出的液滴為粗霧滴流進(jìn)喉管,被喉管里的高速氣流吹張開,形成小液膜,液膜遇靜止空氣碰撞破裂而成霧,液滴直徑受藥液箱內(nèi)空氣壓力強(qiáng)弱和喉管里氣流速度大小的影響。霧滴直徑為50-100um。優(yōu)點(diǎn):霧滴直徑??;噴幅寬,工作效率高。缺點(diǎn):受陣風(fēng)和上升氣流影響大,有時(shí)會(huì)出現(xiàn)漏噴。屠予欽針對(duì)噴霧法和彌霧法的工作原理,設(shè)計(jì)出“手動(dòng)吹霧器”。霧滴直徑不超過
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