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新材料行業(yè)——改性工程塑料培訓(xùn)教程—(5)改性塑料的發(fā)展前景
蕪湖
新材料有限公司W(wǎng)UHUNIOUMAITE
NewMaterialTechnologyCentre改性塑料什么是改性塑料?改性塑料就是給塑料改變一下性質(zhì)。在通用塑料和工程塑料的基礎(chǔ)上,通過物理、化學(xué)、機(jī)械等方式,經(jīng)過填充、共混、增強(qiáng)等加工方法,改善塑料的性能或增加功能,對(duì)塑料的阻燃性、強(qiáng)度、抗沖擊性、韌性等機(jī)械性能得到改善和提高,使得塑料能適用在特殊的電、磁、光、熱等環(huán)境條件下。改性塑料普通塑料改性2010-2015年中國改性塑料市場(chǎng)需求(百萬噸)2010年,中國對(duì)改性塑料的需求量超過500萬噸,預(yù)計(jì)在未來5-10年內(nèi),改性塑料市場(chǎng)需求將保持10%的年增長(zhǎng)率,預(yù)計(jì)2015年改性塑料需求總量將達(dá)到1040萬噸。改性塑料的需求量塑料改性的意義:1、提高塑料產(chǎn)品的功能——獲得具有獨(dú)特功能新型高分子化合物為了滿足某種用途的要求,如耐老化、阻燃、抗靜電等。開發(fā)一種全新結(jié)構(gòu)的高分子化合物有時(shí)是不可能的,有時(shí)則可能耗資巨大,而采用塑料改性技術(shù)則可輕而易舉的解決。3、價(jià)格優(yōu)勢(shì)——降低塑料制品的成本:由于塑料原材料——樹脂價(jià)格的持續(xù)高漲、競(jìng)爭(zhēng)日趨激烈。塑料改性能夠在保證使用性能要求的前提下降低塑料制品的成本。因此通過塑料改性技術(shù),盡可能降低原材料費(fèi)用,將會(huì)使總成本顯著下降,從而給生產(chǎn)企業(yè)帶來巨大經(jīng)濟(jì)效益。2、拓寬塑料的應(yīng)用面——“以塑代鋼、以塑代木”“以塑代鋼”在很多行業(yè)都已顯現(xiàn)出來,而現(xiàn)階段要找出一種大規(guī)模替代塑料制品的材料幾乎是不可能的。通過改性的塑料部件不僅能夠達(dá)到一些鋼材的強(qiáng)度性能,還具有質(zhì)輕、色彩豐富、易成型等一系列優(yōu)點(diǎn)。4、提高塑料產(chǎn)品技術(shù)含量——增加附加值;例如:剛性粒子增韌,同時(shí)實(shí)現(xiàn)材料的高韌性和高剛性。措施:將經(jīng)過特殊表面處理的無機(jī)礦物顆粒在填充到塑料中后,使填充材料獲得與加入橡膠或熱塑性彈性體相同水平的增韌效果,但材料的剛性與模量并未受到較大影響,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于橡膠或熱塑性彈性體改性的材料,具有極為重要的應(yīng)用價(jià)值。
改性塑料是涉及面廣、科技含量高、能創(chuàng)造巨大經(jīng)濟(jì)效益的一個(gè)塑料產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。
塑料改性技術(shù)將是塑料工業(yè)發(fā)展的必然途徑,是新材料可持續(xù)發(fā)展的創(chuàng)新點(diǎn)和動(dòng)力源。塑料改性技術(shù)的應(yīng)用范圍為了降低塑料制品的成本,改善性能,提高功能,都離不開塑料改性技術(shù)。
塑料改性的應(yīng)用范圍也很廣泛,幾乎所有塑料的性能都可通過改性方法得到改善。如塑料的外觀、透明性、密度、精度、加工性、機(jī)械性能、化學(xué)性能、電磁性能、耐腐蝕性能、耐老化性、耐磨性、硬度、熱性能、阻燃性、阻隔性等方面。1、從原料樹脂的生產(chǎn)到從多種規(guī)格及品種的改性塑料母料的生產(chǎn);2、應(yīng)用于幾乎所有的塑料制品的原材料與成型加工過程中。塑料改性方法化學(xué)改性:在聚合物分子鏈上通過化學(xué)方法進(jìn)行嵌段共聚、接枝共聚、交聯(lián)與降解等反應(yīng),或者引入新的官能團(tuán)而形成特定功能的高分子材料。物理改性:原則上不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),主要是物理混合過程。在物理改性過程中往往也伴隨有化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生。近些年來,隨著改性技術(shù)的進(jìn)步與發(fā)展,化學(xué)改性也越來越受到人們的重視。塑料改性化學(xué)改性交聯(lián)與降解嵌段共聚,接枝共聚,物理改性填充改性共混改性塑料主要改性技術(shù)手段:填充:通過給普通塑料加入無機(jī)礦物(有機(jī))粉末,改善塑料材料的剛性、硬度、耐熱性等性能。填充劑種類繁多,其特性也極復(fù)雜,
塑料常用填充劑有機(jī)填料無機(jī)填料纖維素類木粉陶土、滑石、硅藻土、二氧化硅、蒙脫土碎布金屬、金屬氧化物織物纖維石棉紙張?zhí)亢跓峁绦詷渲锌涨蛱妓徕}塑料填充劑(fillerforplastics)的作用:
塑料增量填充劑應(yīng)具備的特性:(1)化學(xué)性質(zhì)不活潑,呈惰性,不與樹脂及其他助劑發(fā)生不良反應(yīng);(2)不影響塑料的耐水性、耐化學(xué)藥品性、耐候性、耐熱性等;(3)不降低塑料的物理性能;(4)可以大量填充;(5)相對(duì)密度小,對(duì)制品的密度影響不大;(6)價(jià)格相對(duì)低廉。塑料填充劑增量填充劑(或增量劑)增強(qiáng)填充劑(或增強(qiáng)劑)提高塑料加工性能、改進(jìn)物化性質(zhì)、增加容積、降低成本。增強(qiáng):增強(qiáng)原理:增強(qiáng)材料具有較高的強(qiáng)度和模量,樹脂具有許多固有的優(yōu)良物理、化學(xué)(耐腐蝕、絕緣、耐輻照、耐瞬時(shí)高溫?zé)g等)和加工性能。樹脂與增強(qiáng)材料復(fù)合后,增強(qiáng)材料可以起到增進(jìn)樹脂的力學(xué)或其他性能,而樹脂對(duì)增強(qiáng)材料可以起到粘合和傳遞載荷的作用,使增強(qiáng)塑料具有優(yōu)良性能增強(qiáng)材料(纖維狀)金屬材料非金屬材料高分子材料:芳香族聚酰胺纖維玻璃纖維碳纖維石棉纖維硼纖維2、效果:可以明顯改善材料的剛性、強(qiáng)度、硬度、耐熱性,3、不良影響:但很多材料會(huì)導(dǎo)致表面不良和韌性明顯降低。1、措施:通過在加入玻璃纖維、碳纖維等纖維狀物質(zhì),增韌:有較多的材料韌性不夠、太脆,可以通過加入韌性較好的材料或者超細(xì)無機(jī)材料,增加材料韌性和低溫使用性能。常用增韌劑:多為馬來酸酐接枝相容劑:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、氯化聚乙烯(CPE)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-丁二烯熱塑性彈性(SBS)、三元乙丙橡膠(EPDM)......,都是用于塑料特別是工程塑料上效果顯著的增韌劑。
顆粒塑料增韌劑液體透明塑料增韌劑增韌劑:為了降低塑料硬化后的脆性提高其沖擊強(qiáng)度和延伸率而加入樹脂中的一種添加劑。阻燃:在較多的場(chǎng)合,要求材料有阻燃性,比較常用的場(chǎng)合是電子電器,汽車行業(yè)也有阻燃要求,但一般較低。阻燃可以通過加入阻燃劑實(shí)現(xiàn)。大多數(shù)塑料具可燃性。隨著塑料在建筑、家具、交通、航空、航天、電器等方面的廣泛應(yīng)用,提高塑料的阻燃性已成為十分迫切的課題。阻燃劑:又稱難燃劑,耐火劑或防火劑:賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑;它們大多是元素周期表中第ⅤA(磷)、ⅦA(溴、氯)和ⅢA(銻、鋁)族元素的化合物;具有抑煙作用的鉬化合物、錫化合物和鐵化合物等亦屬阻燃劑的范疇主要適用于有阻燃需求的塑料,延遲或防止塑料尤其是高分子類塑料的燃燒。使其點(diǎn)燃時(shí)間增長(zhǎng),點(diǎn)燃自熄,難以點(diǎn)燃。阻燃劑添加型阻燃劑無機(jī)阻燃劑、鹵系阻燃劑(有機(jī)氯化物和有機(jī)溴化物)、磷系阻燃劑(赤磷、磷酸酯及鹵代磷酸酯等)氮系阻燃劑......含反應(yīng)性官能團(tuán)反應(yīng)型阻燃劑有機(jī)鹵有機(jī)磷
阻燃劑(按成分分類)類型無機(jī)阻燃劑有機(jī)阻燃劑主要成分氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化銻、硼酸鋅、赤磷等鹵代烴、有機(jī)溴化物、有機(jī)氯化物、磷酸酯、鹵代磷酸酯、氮系阻燃劑、氮磷膨脹型阻燃劑等工程塑料用阻燃劑氫氧化鎂六溴環(huán)十二烷
阻燃劑(按類型分)類型添加型反應(yīng)型主要成分氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化銻、硼酸鋅、赤磷、磷酸酯和含鹵磷酸酯、鹵代烴、含阻燃元素的單體:用于聚酯的鹵代酸酐;用于環(huán)氧樹脂的四溴雙酚A;用于聚氨酯的含磷多元醇優(yōu)點(diǎn)使用方便、適應(yīng)性強(qiáng)對(duì)塑料性能的影響較小缺點(diǎn)添加量達(dá)10%~30%,影響塑料的性能阻燃原理1、吸熱作用任何燃燒在較短的時(shí)間所放出的熱量是有限的,如果能在較短的時(shí)間吸收火源所放出的一部分熱量,那么火焰溫度就會(huì)降低,輻射到燃燒表面和作用于將已經(jīng)氣化的可燃分子裂解成自由基的熱量就會(huì)減少,燃燒反應(yīng)就會(huì)得到一定程度的抑制。在高溫條件下,阻燃劑發(fā)生了強(qiáng)烈的吸熱反應(yīng),吸收燃燒放出的部分熱量,降低可燃物表面的溫度,有效地抑制可燃性氣體的生成,阻止燃燒的蔓延。Al(OH)3阻燃劑的阻燃機(jī)理就是通過提高聚合物的熱容,使其在達(dá)到熱分解溫度前吸收更多的熱量,從而提高其阻燃性能。這類阻燃劑充分發(fā)揮其結(jié)合水蒸汽時(shí)大量吸熱的特性,提高其自身的阻燃能力。2、覆蓋作用在可燃材料中加入阻燃劑后,阻燃劑在高溫下能形成玻璃狀或穩(wěn)定泡沫覆蓋層,隔絕氧氣,具有隔熱、隔氧、阻止可燃?xì)怏w向外逸出的作用,從而達(dá)到阻燃目的。如有機(jī)阻磷類阻燃劑受熱時(shí)能產(chǎn)生結(jié)構(gòu)更趨穩(wěn)定的交聯(lián)狀固體物質(zhì)或碳化層。碳化層的形成一方面能阻止聚合物進(jìn)一步熱解,另一方面能阻止其內(nèi)部的熱分解產(chǎn)生物進(jìn)入氣相參與燃燒過程。3、抑制鏈反應(yīng)根據(jù)燃燒的鏈反應(yīng)理論,維持燃燒所需的是自由基。阻燃劑可作用于氣相燃燒區(qū),捕捉燃燒反應(yīng)中的自由基,從而阻止火焰的傳播,使燃燒區(qū)的火焰密度下降,最終使燃燒反應(yīng)速度下降直至終止。如含鹵阻燃劑,它的蒸發(fā)溫度和聚合物分解溫度相同或相近,當(dāng)聚合物受熱分解時(shí),阻燃劑也同時(shí)揮發(fā)出來。此時(shí)含鹵阻燃劑與熱分解產(chǎn)物同時(shí)處于氣相燃燒區(qū),鹵素便能夠捕捉燃燒反應(yīng)中的自由基,從而阻止火焰的傳播,使燃燒區(qū)的火焰密度下降,最終使燃燒反應(yīng)速度下降直至終止。4、不燃?xì)怏w窒息作用阻燃劑受熱時(shí)分解出不燃?xì)怏w,將可燃物分解出來的可燃?xì)怏w的濃度沖淡到燃燒下限以下。同時(shí)也對(duì)燃燒區(qū)內(nèi)的氧濃度具有稀釋的作用,阻止燃燒的繼續(xù)進(jìn)行,達(dá)到阻燃的作用。塑料阻燃等級(jí)塑料阻燃等級(jí):由HB,V-2,V-1,V-0,5VB向5VA逐級(jí)遞增。HB:UL94標(biāo)準(zhǔn)中最低的阻燃等級(jí)??扇夹訳L94等級(jí)——是應(yīng)用最廣泛的塑料材料可燃性能標(biāo)準(zhǔn)。它用來評(píng)價(jià)材料在被點(diǎn)燃后熄滅的能力。根據(jù)燃燒速度、燃燒時(shí)間、抗滴能力以及滴珠是否燃燒可有多種評(píng)判方法。測(cè)試樣品厚度燃燒速度3—13毫米小于40毫米/分鐘小于3毫米小于70毫米/分鐘,或者在100毫米的標(biāo)志前熄滅汽車內(nèi)飾材料阻燃性能測(cè)試儀V-2,V-1,V-0,5VB,5VA阻燃標(biāo)準(zhǔn)等級(jí)測(cè)試方法火焰熄滅時(shí)間抗滴能力V-2樣品進(jìn)行兩次10秒的燃燒在60秒內(nèi)可以有燃燒物掉下,滴落的微??牲c(diǎn)燃棉花V-1樣品進(jìn)行兩次10秒的燃燒在60秒內(nèi)不能有燃燒物掉下,滴落的微粒不可點(diǎn)燃棉花V-0樣品進(jìn)行兩次10秒的燃燒在30秒內(nèi)不能有燃燒物掉下,滴落的微粒不可點(diǎn)燃棉花5VB樣品進(jìn)行五次5秒的燃燒60秒內(nèi)滴落的微粒不可點(diǎn)燃棉花,塊狀樣品允許被燒穿5VA樣品進(jìn)行五次5秒的燃燒30秒內(nèi)滴落的微粒不可點(diǎn)燃棉花,塊狀樣品不允許被燒穿耐寒(耐候):一般指塑料在低溫下的耐寒能力,由于塑料固有的低溫脆性,使塑料在低溫下變脆,所以像汽車?yán)锩娴乃芰霞?,一般要求耐寒。針?duì)各種材料及不同使用情況制訂了各種耐候性的測(cè)定方法,如各種老化試驗(yàn),模擬天然的氣候條件,進(jìn)行試驗(yàn)。涂層耐候性試驗(yàn)又稱大氣曝曬試驗(yàn),考核涂料本身對(duì)大氣的耐久性。皮革耐候性可在模擬自然氣候的耐候試驗(yàn)箱(或老化箱,加速耐候儀)內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。耐候性:是指塑料制品因受到陽光照射,溫度變化,風(fēng)吹雨淋等外界條件的影響,而出現(xiàn)的褪色,變色,失去光澤,龜裂,粉化和強(qiáng)度下降等一系列老化的現(xiàn)象。紫外線照射是促使塑料老化的關(guān)鍵因素。紫外線加速耐候試驗(yàn)機(jī)塑料合金:塑料合金是利用物理共混或化學(xué)接枝、共聚的方法,將兩種或多種材料制備成高性能、功能化、專用化一種新材料,達(dá)到改善一種材料的性能或兼具兩種材料特性的目的。通用塑料合金:如PVC(聚氯乙烯)、PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)、PS(聚苯乙烯)合金,使用廣泛,生產(chǎn)技術(shù)被普遍掌握,工程塑料合金:泛指工程塑料(樹脂)的共混物,主要包括以PC、PBT、PA、POM(聚甲醛)、PPO、PTFE(聚四氟乙烯)等工程塑料為主體的共混體系,以及ABS樹脂改性材料。PC/ABS合金的產(chǎn)量每年都以10%左右的速度增長(zhǎng),其增速在塑料領(lǐng)域中排在前列。目前,PC/ABS合金化研究已經(jīng)成為高分子合金研究熱點(diǎn)。塑料合金的應(yīng)用領(lǐng)域:廣泛用于汽車、電子、精密儀器、辦公設(shè)備、包裝材料、建筑材料等領(lǐng)域。它能改善或提高現(xiàn)有塑料的性能并降低成本,改性塑料的優(yōu)勢(shì)
改性塑料憑借優(yōu)越的性價(jià)比在越來越多的下游領(lǐng)域得到應(yīng)用,改性塑料的應(yīng)用已經(jīng)成為一種消費(fèi)趨勢(shì),而這種趨勢(shì)背后隱含了如下五種因素:
1、提高性能:塑料綜合性能的提高為其下游領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用提供了基礎(chǔ)。
與其他材料相比,塑料得益于生產(chǎn)效率高、密度低等優(yōu)勢(shì),具有更低的成本,單位體積塑料的成本僅為金屬的十分之一左右。
2、降低成本:我國推行的“3C”強(qiáng)制認(rèn)證制度,對(duì)目錄內(nèi)產(chǎn)品的安全性能進(jìn)行了嚴(yán)格的規(guī)定,從而推動(dòng)了阻燃塑料在家用電器、IT、通訊等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。3、政府政策:傳統(tǒng)塑料的優(yōu)勢(shì)改性塑料的優(yōu)勢(shì)密度小、耐腐蝕高強(qiáng)度、高韌度、高抗沖、耐磨、抗震4、消費(fèi)升級(jí):隨著生活水平的提高,人們開始追求更加卓越的產(chǎn)品性能,要求家電等產(chǎn)品更加美觀、安全、耐用,從而對(duì)上游的塑料行業(yè)提出更高的要求,要求其具有更好的加工性能、力學(xué)性能、耐用性和安全性。
5、技術(shù)因素:目前世界上已經(jīng)發(fā)現(xiàn)1000多種聚合物,但真正有應(yīng)用價(jià)值的只有幾十種,開發(fā)新的聚合物不僅投資巨大,而且應(yīng)用前景不明朗;相反,改性技術(shù)的成功開發(fā)不僅可以提高現(xiàn)有聚合物的性能以適應(yīng)產(chǎn)業(yè)的需求,同時(shí)可使一些高價(jià)工程塑料的成本降低,成為發(fā)展塑料工業(yè)的有效途徑。圖表:改性塑料的主要細(xì)分類別、消費(fèi)群體及市場(chǎng)應(yīng)用情況大類細(xì)分消費(fèi)群體具體應(yīng)用阻燃樹脂類阻燃高抗沖聚苯乙烯樹脂、阻燃聚丙烯樹脂、阻燃ABS樹脂等電視機(jī)制造企業(yè)、電腦制造企業(yè)、辦公電器(打印機(jī)、復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)等)企業(yè)、燈飾企業(yè)、電工企業(yè)、音響廠等制造各種產(chǎn)品的外殼、內(nèi)部零件、周邊器材(接插件、配電盤、插頭)等強(qiáng)增韌樹脂類耐候增韌PP專用料家電企業(yè),汽車零部件企業(yè)等生產(chǎn)家電及汽車產(chǎn)品內(nèi)部零件玻纖增強(qiáng)熱塑性塑料電腦配件企業(yè)、機(jī)械零部件企業(yè)、電動(dòng)工具企業(yè)、燈具企業(yè)等制造電腦配件、機(jī)械零部件、電動(dòng)工具及燈具零部件塑料合金類PC合金產(chǎn)品電工企業(yè)、計(jì)算機(jī)制造企業(yè)、辦公電器(打印機(jī)、復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)等)企業(yè)、汽車配件廠等生產(chǎn)汽車儀表面板、計(jì)算機(jī)和辦公室自動(dòng)化設(shè)備、電動(dòng)工具外殼、蜂窩電話等PVC合金產(chǎn)品家電廠商、電子電器廠商等家電外殼、電器開關(guān)、電表外殼、燈飾材料、通訊網(wǎng)絡(luò)、建材等聚酯合金產(chǎn)品等汽車、家電、電動(dòng)工具等企業(yè)汽車零部件、家電零件、電動(dòng)工具零件等功能色母類高抗沖聚苯乙烯增韌阻燃色母料電視機(jī)制造企業(yè)、音響廠等制造電子、電器產(chǎn)品的外殼等1、阻燃樹脂類:
阻燃塑料產(chǎn)品可大大減少發(fā)生短路、過載、水浸等情況時(shí)產(chǎn)生火災(zāi)的風(fēng)險(xiǎn)。阻燃高抗沖聚苯乙烯阻燃聚丙烯阻燃ABS阻燃樹脂類阻燃等級(jí)UL94V0級(jí)UL94V1級(jí)UL94V2級(jí)UL94HB級(jí)阻燃樹脂類應(yīng)用于:電視機(jī)制造企業(yè)電腦制造企業(yè)打印機(jī)、復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)等企業(yè)燈飾企業(yè)、電工企業(yè)、音響廠等。制造的產(chǎn)品:外殼、內(nèi)部零件、接插件、配電盤、插頭2、增強(qiáng)增韌樹脂類:主要分為耐候增韌PP專用料、玻纖增強(qiáng)熱塑性塑料等產(chǎn)品。1)耐候增韌PP專用料:耐候增韌PP專用料是一種具有工程塑料特性的聚丙烯新材料,具有低溫韌性好、成型收縮率小、剛性高、耐候性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),主要用于需耐氣候、紫外線的戶外環(huán)境。其主要消費(fèi)群體有家電企業(yè),汽車零部件企業(yè)等。2)玻纖增強(qiáng)熱塑性塑料類:產(chǎn)品主要有玻纖增強(qiáng)AS/ABS、玻纖增強(qiáng)PP、玻纖增強(qiáng)尼龍、玻纖增強(qiáng)PBT/PET、玻纖增強(qiáng)PC、玻纖增強(qiáng)PPE/PPS等其主要消費(fèi)群體有電腦配件企業(yè)、機(jī)械零部件企業(yè)、電動(dòng)工具企業(yè)、燈具企業(yè)等。3、塑料合金類:主要分為PC合金、PVC合金以及聚酯合金等。
PC合金產(chǎn)品特點(diǎn):沖擊強(qiáng)度高、抗蠕變性、耐熱、吸水率低,無毒、介電性優(yōu)良等特點(diǎn)。PC合金應(yīng)用:汽車儀表面板、計(jì)算機(jī)和辦公室自動(dòng)化設(shè)備、電動(dòng)工具外殼、蜂窩電話等。
PVC/ABS合金:以PVC和ABS為基體,添加增韌劑、潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑等多種改性劑生產(chǎn)而成,性能優(yōu)勢(shì):優(yōu)異的力學(xué)性能、耐候性能、加工流變性能,制品表面光澤好,注塑、擠出效果好,是一種性價(jià)比極為優(yōu)異的合金材料。應(yīng)用范圍:可以替代阻燃耐候ABS、PC等,應(yīng)用于家電外殼、電器開關(guān)、電表外殼、燈飾材料、通訊網(wǎng)絡(luò)、建材等方面。聚酯合金:具有優(yōu)異的機(jī)械性能(耐疲勞)、尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)試劑、耐環(huán)境應(yīng)力開裂的能力,應(yīng)用范圍:汽車、家電、電動(dòng)工具等領(lǐng)域。
4、功能色母類:主要是指高抗沖聚苯乙烯增韌阻燃色母料。高抗沖聚苯乙烯增韌阻燃色母料/高抗沖聚苯乙烯樹脂1:2~1:30混合注塑電子、電器產(chǎn)品(電視機(jī)、音響、電子器件等)的外殼功能色
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