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第四章電化學(xué)基礎(chǔ)第一節(jié)原電池一、原電池氧化還原

1.原電池原理(以鋅銅原電池為例) (1)原電池是利用__________反應(yīng)原理將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置(如圖4-1-1所示)。 圖4-1-1(2)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:①有鹽橋時(shí)電流表指針__________;回到零點(diǎn)②鋅片____________;③銅片上有紅色物質(zhì)沉積;

逐漸溶解

④取出鹽橋后,電流表指針____________。 (3)鋅半電池:鋅原子____________,被氧化,鋅為負(fù)極,即電子流出極,電極反應(yīng)式為____________________。

為正極,即電子流入極,電極反應(yīng)式為____________________。偏轉(zhuǎn)失去電子得到電子還原2.原電池形成的條件負(fù)極正極

(1)兩個(gè)活潑性不同的電極:相對(duì)活潑的金屬作______,較不活潑的金屬或非金屬作__________。(2)________溶液。電解質(zhì)閉合氧化還原(3)形成________回路。(4)能自發(fā)地發(fā)生______________反應(yīng)。二、電極反應(yīng)的書寫

原電池反應(yīng)所依據(jù)的化學(xué)反應(yīng)原理是氧化還原反應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng),負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),據(jù)此書寫電極反應(yīng)。負(fù)極:失去電子被氧化,發(fā)生氧化反應(yīng)。正極:得到電子被還原,發(fā)生還原反應(yīng)??偡磻?yīng):兩個(gè)半電池的電極反應(yīng)相加得出原電池的總反應(yīng),但要注意得失電子守恒。

原電池的工作原理

1.原電池工作原理是把氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)分開進(jìn)行,還原劑在負(fù)極上失去電子發(fā)生氧化反應(yīng),電子通過(guò)導(dǎo)線流向正極,氧化劑在正極上得到電子發(fā)生還原反應(yīng)。 2.原電池工作原理分析(鋅銅電池) (1)當(dāng)有鹽橋存在時(shí),在ZnSO4

溶液中,鋅片逐漸溶解,即Zn被氧化,鋅原子失去電子,形成Zn2+進(jìn)入溶液;從鋅片上釋放出的電子,經(jīng)過(guò)導(dǎo)線流向銅片,CuSO4

溶液中的Cu2+在銅片上得到電子,還原成金屬銅并沉積在銅片上。隨著反應(yīng)使ZnSO4

溶液和CuSO4

溶液均保持電中性,氧化還原反應(yīng)得以繼續(xù)進(jìn)行,從而使原電池不斷地產(chǎn)生電流(如4-1-2所示)。圖4-1-23.鹽橋的作用常見的鹽橋:含瓊膠的KCl飽和溶液。(1)使原電池裝置形成閉合回路,代替兩溶液直接接觸,使之產(chǎn)生穩(wěn)定的電流。(2)平衡兩個(gè)半電池的電荷,使電解質(zhì)溶液呈電中性。原電池原理的應(yīng)用1.比較金屬活動(dòng)性強(qiáng)弱(1)在原電池中,活潑金屬作負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng);不活潑金屬作正極,發(fā)生還原反應(yīng)。(2)電子由負(fù)極流向正極,由活潑金屬流向不活潑金屬,而電流方向是由正極流向負(fù)極,二者是相反的。2.原電池對(duì)反應(yīng)速率的影響

形成原電池時(shí)反應(yīng)速率比直接接觸的反應(yīng)速率快,如粗鋅與稀硫酸反應(yīng)產(chǎn)生H2

的速率快,因?yàn)殇\、雜質(zhì)金屬與稀硫酸形成了原電池。在鋅與稀硫酸反應(yīng)時(shí),向稀硫酸中加入少量CuSO4,也同樣會(huì)加快產(chǎn)生H2

的速率,因?yàn)殇\、銅(銅單質(zhì)是鋅與Cu2+反應(yīng)生成的)與稀硫酸形成了原電池。3.根據(jù)原電池原理,把各種氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池。氧化還還原反反應(yīng)設(shè)設(shè)計(jì)成成原電電池從理論論上講講,任任何一一個(gè)自自發(fā)的的氧化化還原原反應(yīng)應(yīng),都都可以以設(shè)計(jì)計(jì)成原電電池。。關(guān)鍵鍵是選選擇合合適的的兩個(gè)個(gè)電極極和電電解質(zhì)質(zhì)溶液液。1.電電極材材料的的選擇擇(1)在原原電池池中選選擇還還原性性強(qiáng)的的物質(zhì)質(zhì)作負(fù)負(fù)極,,氧化化性強(qiáng)強(qiáng)的物物質(zhì)作正正極,,電極極材料料的選選擇的的原則則是必必須能能導(dǎo)電電。(2)幾種種常見見的電電極①活潑潑性不不同的的兩種種金屬屬,如如銅鋅鋅原電電池中中的銅銅、鋅鋅兩種種金屬;;②金屬屬與非非金屬屬,如如鋅錳錳干電電池中中的鋅鋅和石石墨;;③金屬屬和化化合物物,如如鉛蓄蓄電池池中金金屬Pb和和氧化化鉛;;④惰性性電極極,如如氫氧氧燃料料電池池中的的鉑電電極。。2.電電解質(zhì)質(zhì)溶液液的選選擇電解質(zhì)質(zhì)是使使負(fù)極極放電電的物物質(zhì)。。因此此電解解質(zhì)溶溶液一一般要要能夠夠與負(fù)負(fù)極極發(fā)發(fā)生生反反應(yīng)應(yīng)。。或或者者電電解解質(zhì)質(zhì)溶溶液液中中溶溶解解的的其其他他物物質(zhì)質(zhì)(如如空空氣氣中的的氧氧氣氣)能能與與負(fù)負(fù)極極發(fā)發(fā)生生反反應(yīng)應(yīng)。。但但如如果果兩兩個(gè)個(gè)半半反反應(yīng)應(yīng)分分別別在在兩兩個(gè)個(gè)容器器中中進(jìn)進(jìn)行行(中中間間連連接接鹽鹽橋橋),,則則左左右右兩兩個(gè)個(gè)容容器器中中的的電電解解質(zhì)質(zhì)溶溶液液選擇擇與與電電極極材材料料相相同同的的陽(yáng)陽(yáng)離離子子。。設(shè)計(jì)思路實(shí)例①以自發(fā)的氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)②把氧化還原反應(yīng)分解為氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)兩個(gè)半反應(yīng),從而確定電極反應(yīng)3.設(shè)設(shè)計(jì)計(jì)思思路路::原原電電池池的的設(shè)設(shè)計(jì)計(jì)一一定定要要滿滿足足形形成成原原電電池池的的條條件。。其其設(shè)設(shè)計(jì)計(jì)的的具具體體步步驟驟如如下下表表所所示示::設(shè)計(jì)思路實(shí)例③以兩極反應(yīng)為原理,確定電極材料及電解質(zhì)溶液負(fù)極材料:Cu正極材料:石墨或比Cu不活潑的其他金屬(汞除外)電解質(zhì)溶液:FeCl3

溶液④畫出示意圖續(xù)表表原電電池池的的基基本本理理論論【例例1】(2010年廣廣東東理理綜綜,,雙雙選選)銅鋅鋅原原電電池池(如如圖圖4-1-3)工工作時(shí),,下列敘敘述正確確的是()。圖4--1-3名師點(diǎn)撥撥:原電池工工作時(shí),,負(fù)極失失去電子子,發(fā)生生氧化反反應(yīng),電子經(jīng)外外電路由由負(fù)極流流向正極極;正極極得到電電子,發(fā)發(fā)生還原原反應(yīng)。。由內(nèi)電路路離子的的定向移移動(dòng),鹽鹽橋中陽(yáng)陽(yáng)離子移移向正極極,陰離離子移向負(fù)極。。答案:BC1.(2011年廣東中中山檢測(cè)測(cè))下列各裝裝置能組組成原電電池的是是()。解析:A中兩個(gè)電極都都是Zn,活潑性性相同,無(wú)法法形成原電池;B中滿足原電池池的形成條件件,可形成原原電池;C中酒精是非電解質(zhì),,在水溶液中中不存在自由由移動(dòng)的離子子,也不能形形成原電池;D中沒(méi)有形成閉閉合回路,也也不能形成原原電池。答案:B電極判斷、電電極反應(yīng)及總總反應(yīng)式的書書寫【例2】已經(jīng)廣泛應(yīng)用于電子儀儀表上的銀鋅鋅電池是在殼殼內(nèi)一端充入Ag2O和活性石石墨組成的材材料,在另一一端填充Zn-Hg合金組組成的活性材材料,電解質(zhì)質(zhì)溶液為濃KOH溶溶液,它的電電(1)原電池池的負(fù)極材料料是______________。(2)寫出兩兩極的電極反反應(yīng):________________________________________________________________________。2.(1)Cu、Fe作作兩電極,,稀硫酸作電電解質(zhì)溶液的的原電池中::Cu作______極,,F(xiàn)e作______極極,電極反____________________,正極____________________,電池反應(yīng)為:________________________________。(2)如將稀稀硫酸改為濃濃硝酸:Cu作______極,,F(xiàn)e作______極極,電極反__________________,正極__________________,電池反應(yīng)為____________________________________。解析:(2)在濃硝酸中,,F(xiàn)e發(fā)生鈍化,而而Cu可溶于濃硝酸酸,此時(shí)Cu比Fe容易失去電子子,因此Cu為負(fù)極極。 【例3】X、Y、Z、W4塊金屬分別用導(dǎo)線兩兩相連浸入稀硫酸中組成原電池。X、Y相連時(shí),X為負(fù)極;Z、W相連時(shí),電流方向W→Z;X、Z相連時(shí),Z極上產(chǎn)生大量氣泡;W、Y相連時(shí),W極發(fā)生氧化反應(yīng)。據(jù)此判斷4種金屬的活動(dòng)性順序是()。B.Z>X>Y>WC.X>Y>Z>WD.Y>W>Z>X名師點(diǎn)撥:在原電池中,,活潑金屬作作原電池的負(fù)負(fù)極,不活潑的金屬作原原電池的正極極。電子由負(fù)負(fù)極經(jīng)導(dǎo)線流流向正極,與與電流的方向相反反。因此,X、Y相連時(shí)X為負(fù)極,則活活潑性:X>Y;Z、W相連時(shí)電流方方向是W→Z,則活潑性::Z>W;X、Z相連時(shí)Z極上產(chǎn)生大量量氣泡,X為負(fù)極,則活活潑性:X>Z;W、Y相連時(shí),W極發(fā)生氧化反反應(yīng),Y為正極,則活活潑性:W>Y。綜上所述,,可以得出金金屬的活動(dòng)性性順序是X>Z>W>Y。答案:A3.把A、、B、C、D四塊金屬屬泡在稀H2SO4中,用導(dǎo)線兩兩兩相連可以組成成各種原電池池。若A、、B相連時(shí)時(shí),A為負(fù)負(fù)極;C、D相連,D上有氣泡泡逸出;A、、C相連時(shí)時(shí)A極減減輕;B、D相連,電流方向向B→D。。則四種金屬屬的活潑性順順序由大到小小排列為()。CA.A>B>C>DC.A>C>D>BB.A>C>B>DD.B>D>C>A有關(guān)原電池池的簡(jiǎn)單計(jì)計(jì)算【例4】把鋅片、銅銅片連接后后浸入硫酸酸溶液中,,構(gòu)成了銅銅鋅原電池,,工作一段段時(shí)間后,,鋅片的質(zhì)質(zhì)量減少了了3.25g,,銅片表面析析出氫氫氣__________L(標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)狀狀況),導(dǎo)導(dǎo)線中中通過(guò)過(guò)__________mol電子。。2mol65g3.25g22.4LVx電子守恒法法是較常用的一種解解計(jì)算題的的方法,其其依據(jù)是氧氧化劑與還原原劑得失電電子數(shù)目相相等。計(jì)算算時(shí)可由電電極反應(yīng)式式中的氧化劑(或還原劑)與得到(或失去)電子之間間的關(guān)系進(jìn)進(jìn)行計(jì)算。。解得:

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