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文檔簡介
目一、聚氯乙氯乙烯.3氯乙烯的分氯乙烯的性板材性能4二、配方各物配料比高級裝飾用軟板(量份1.硬PVC板材基本配方2.普防火板參考配63.泡沫夾心型防火板參考配4.彩藝術(shù)面層防火板配.5.發(fā)防火板或超輕型防火板參考配方6.復(fù)材料珍珠巖板三、聚氯乙烯配方介.101.樹的選擇112.增劑體系123.穩(wěn)劑體系134.潤劑155.填料166.著劑171
7.發(fā)劑178.阻劑172
一、聚氯烯1氯烯(英文:Chloride,簡稱:)是種使用一個氯原子取代聚乙烯中的一個氫原子的高分子材料。PVC無定形結(jié)構(gòu)的白色粉末,支化度較小。工業(yè)生產(chǎn)的PVC分量一般在5~12范圍內(nèi)有較大的多分散性子量隨聚合溫度的降低而增加。無固定熔點,開始軟化,變?yōu)檎硰棏B(tài),160~180開始轉(zhuǎn)變?yōu)檎沉鲬B(tài)。其抗張強60MPa左右,沖擊強度;有優(yōu)異的介電性能。對光和熱的穩(wěn)定性差,在℃以或經(jīng)長時間陽光曝曬,就會分解而產(chǎn)生氯化氫自動催化分解引起變色實際應(yīng)用中必須加入穩(wěn)定劑以提高對熱和光的穩(wěn)定性堅硬能溶于環(huán)己酮氯乙烷和四氫呋喃等少數(shù)溶劑中,對有機和無機酸、堿、鹽均穩(wěn)定,化學(xué)穩(wěn)定性隨使用溫度的升高而降低。2氯烯分生產(chǎn)方法的不同,PVC分為:通用型樹脂、高聚合度PVC脂、交聯(lián)PVC樹。通用型樹脂由氯乙烯單體在引發(fā)劑的作用下聚合形成的;高聚合度脂是指在氯乙烯單體聚合體系中加入鏈增長劑聚合而成的樹脂;交聯(lián)PVC樹是在氯乙烯單體聚合體系中加入含有雙烯和多烯的交聯(lián)劑聚合而成的樹脂。軟PVC一般用于地板、天花板以及皮革的表層,但由于軟中含有柔軟劑,容易變脆不易保存,所以其使用范圍受到了局限。硬PVC不含柔軟劑,柔韌性好,易成型,不易脆,無毒無污染,保存時間長,因此具有很大的開發(fā)應(yīng)用價值。3
發(fā)泡板具有防腐、防潮、防霉、不吸水、可鉆、可鋸、可刨、易于熱成型、熱彎曲加工等特性,因此廣泛應(yīng)用于家具、櫥柜、浴柜、展覽架用板、箱體芯層、室內(nèi)外裝飾、建材、化工等領(lǐng)域用板,廣告標(biāo)示、印刷、絲印、噴繪、電腦刻字、電子儀表產(chǎn)品包裝等行業(yè)。硬塑板具有優(yōu)良的耐腐蝕性緣性有一定的機械強度二次加工后可制成硫鹽酸桶箱藥用空針架程架共衛(wèi)生間水箱;加工產(chǎn)品的模板飾板風(fēng)管道備襯里等各種異型制品器化工、建材、裝飾及其他工業(yè)的理想選擇材料。年后期退居第二位。由于樹脂合成原料豐富,價格低廉需求量增加很快,地位逐漸加強。通用型平均聚合度高聚和度型PVC均聚合度為1700上。我們常用的樹脂都為通用型。3氯烯性穩(wěn)定;不易被酸、堿腐蝕;對熱比較耐受聚氯乙烯具有阻燃(阻燃值為上)、耐化學(xué)藥品性高(耐濃鹽酸、濃度為90%的硫酸、濃度為硝酸和濃度20%氫氧化鈉)、機械強度及電絕緣性良好的優(yōu)點。聚氯乙烯對光、熱的穩(wěn)定性較差。軟化點為80℃,于開始分解。在不加熱穩(wěn)定劑的情況下,聚氯乙烯100℃時即開始分解,130℃上分解更快。受熱分解出放出氯化氫氣體氯化氫氣體是有毒氣體)使其變色,由白淺黃色→紅色→褐色→黑色。陽光中的紫外線和氧會使聚氯乙烯發(fā)生光氧化分解,因而使聚氯乙烯的柔性下降,最后發(fā)脆。4PVC材能4
一般性能PVC樹脂為一種白色或淡黃色的粉末,相對密度為1.35-1.45制品的軟硬程度可通過加入力學(xué)性能PVC有較高的硬度和力學(xué)性能。并隨分子量的增大而提高,但隨溫度的升高而下降。硬質(zhì)PVC的學(xué)性能好,其彈性模量可達1500-3000MPa。而軟質(zhì)的PVC的性1.5-15。但斷裂伸長率高達摩擦性一般,靜摩擦因數(shù)為,摩擦因數(shù)為。熱學(xué)性能PVC的耐熱穩(wěn)定性十分差℃即始分解溫度為160。的線膨脹系數(shù)較小,具有難燃性,氧化指數(shù)高達以上電學(xué)性能PVC是一種電性能較好的聚合物,但由于本身的極性較大,電絕緣性不如PP和。介電常數(shù),介電損耗角正切值和體積電阻率較大,耐電暈性不好,一般適于中低壓和低頻絕緣材料。環(huán)境性能PVC可耐大多數(shù)無機酸、堿、鹽,多數(shù)有機溶劑。適合醫(yī)藥,化工防腐材料。二、配方各物配料比下列配各物配料比為質(zhì)量高裝用板(質(zhì)量)10035DOA環(huán)氧增塑劑7有機錫穩(wěn)定劑1
硅膠鉛/膠共沉淀物3著色劑適量硬質(zhì)不透明瓦楞板(量份)100
三鹽基硫酸鉛3二鹽基亞硫酸鉛4
硬脂酸鉛5
1.質(zhì)PVC板基配品種
透明板普通板材原料
材聚氯化烯樹鄰苯二甲酸二辛酯(DOP甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(MBS三堿式硫酸鉛硫醇有機錫硬脂酸鋇()硬脂酸鈣()硬脂酸鋅(ZnSt)環(huán)氧化大豆油(ESO)硬脂酸()碳酸鈣(CaCO液體石蠟色料
1004~65~61.51.0
1005~72~42~30.20.12~30.32.通火參配輕燒粉
1006
六水氯化鎂木屑全效改性劑q-3增抗水劑3#增韌劑增白劑水
0.2-0.50.5-0.8適量適量3.沫心防板考方A:層方輕燒粉六水氯化鎂木屑全效改性劑q-3增抗水劑3#增韌劑水泡沫與料漿體積比
1000.2-0.50.5-0.8適量適量(0.3-0.5)B面配輕燒粉六水氯化鎂
1007
全效改性劑q-3增抗水劑3#增韌劑增白劑水泡劑
0.2-0.50.5-0.8適量適量0.5-0.74.色術(shù)層火配A:彩色層考方輕燒粉六水氯化鎂全效改性劑q-3增抗水劑3#增韌劑顏料水保色劑泡劑
1000.2-0.50.5-0.8適量1-5適量0.5-0.7B芯參配輕燒粉六水氯化鎂
1008
木屑水全效改性劑q-3增抗水劑3#增韌劑
適量0.2-0.50.5-0.8適量5.泡火或輕防板考方A:發(fā)泡火面配輕燒粉六水氯化鎂木屑憎水珍珠巖廢ps泡沫顆粒全效改性劑q-3增抗水劑3#增韌劑水B:泡防板層方輕燒粉六水氯化鎂木屑9
1005-107-150.2-0.50.5-0.8適量適量1005-10
憎水珍珠巖廢ps泡沫顆粒全效改性劑q-3增抗水劑3#增韌劑水發(fā)泡劑
7-152-30.2-0.50.5-0.8適量適量0.1-0.26.合料珠板項目
珍珠
耐高
硅酸
白乳
白油
水巖
溫粉
鈉
膠配方
開孔
36
100配方100
閉孔6020313三、聚氯烯配方介紹純的聚氯乙烯()樹脂屬于一類強極性聚合物,其分子間作用力較大,從而導(dǎo)致了PVC軟溫度和熔融溫度較高,一般需要160~210℃能加工。另外PVC分內(nèi)含有的取代氯基容易導(dǎo)致樹脂脫氯化氫反應(yīng),從而引起PVC的降解反應(yīng),所以對熱極不穩(wěn)定,溫度升高會大大促進脫反應(yīng)純PVC在120℃時就開始脫HCL反應(yīng),從而導(dǎo)致了降解。鑒于上述兩個方面的缺陷,在加工中需要加入助劑便能夠制得各種滿足人們需要的軟、10
硬、透明、電絕緣良好、發(fā)泡等制品。在選擇助劑的品種和用量時,必須全面考慮各方面的因素,如物—化學(xué)性能、流動性能、成型性能,最終確立理想的配方。另外,根據(jù)不同的用途和加工途徑,我們也需要對樹脂的型號做出選擇。不同型號的PVC樹和各種助劑的配搭組合方式,就是我們常說的PVC配方設(shè)計了怎樣進行具體的配方設(shè)計呢?下面將通過對各原輔料的選擇加以闡述的方式加以說明,希望能對大家有所裨益。1.脂選工業(yè)上常用粘度或K值表示平均分子或平均聚合度脂的分子量和制品的物理機械性能有關(guān)。分子量越高,制品的拉伸強度、沖擊強度、彈性模量越高,但樹脂熔體的流動性與可塑性下降。同時,合成工藝不同,導(dǎo)致了樹脂的形態(tài)也有差異,我們常見的是懸浮法生產(chǎn)的疏松型樹脂,俗稱SG樹脂,其組織疏松,表面形狀不規(guī)則,斷面輸送多孔呈網(wǎng)狀。因此型樹脂吸收增塑劑快,塑化速度快。懸浮法樹脂的主要用途見下表。乳液法樹脂宜作PVC糊,生產(chǎn)人造革。懸浮法PVC樹型號及主要用途型號級別
主要用途
一級一級
高級電絕緣材料電絕緣材料、薄膜一級、二級
一般軟制品
一級
電絕緣材料、農(nóng)用薄膜、人造革表面膜一級、二級
全塑涼鞋
一級
工業(yè)和民用薄膜11
一級、二級
軟管、人造革、高強度管材
一級
透明制品一級、二級
硬管、硬片、單絲、導(dǎo)管、型材
一級
唱片、透明片一級、二級
硬板、焊條、纖維SGG7
一級
瓶子、透明片一級、二級2.塑體
硬質(zhì)注塑管件、過氯乙烯樹脂增塑劑的加入,可以降低分子鏈間的作用力,使塑料的玻璃化溫度動溫度與所含微晶的熔點均降低塑劑可提高樹脂的可塑性制品柔軟、耐低溫性能好。增塑劑在10以下時對機械強度的影響不明顯,當(dāng)加左右的增塑劑時,機械強度反而最高所謂反增塑現(xiàn)象般認(rèn)為增塑現(xiàn)象是加入少量增塑劑后分子鏈活動能力增大分子有序化產(chǎn)生微晶的效應(yīng)少量的增塑劑的硬制品沖擊強度反而比沒有加時小加大到一定劑量后沖擊強度就隨用量的增大而增大,滿足普適規(guī)律了。此外,增加增塑劑,制品的耐熱性和耐腐蝕性均有下降,每增加一份增塑劑,馬丁耐熱下2~3。因此,一般硬制品不加增塑劑或少加增塑劑。有時為了提高加工流動性才加入幾份增塑劑。而軟制品則需要加入大量的增塑劑,增塑劑量越大,制品就越柔軟。增塑劑的種類有鄰苯二甲酸酯類、直鏈酯類、環(huán)氧類、磷酸酯類等,就其綜合性能看DOP是一個較好的品種,可用于各種制品配方中,直鏈酯類如屬耐寒增塑劑,長用于農(nóng)膜中,它相容性不好,一般以不超過為宜,12
環(huán)氧類增塑劑除耐寒性好以外具有耐熱光性其與金屬皂類穩(wěn)定劑并用時有協(xié)同效應(yīng),環(huán)氧增塑劑一般用量為。電線、電纜制品需具有阻燃性應(yīng)選用電性能相對優(yōu)良的增塑劑身具有阻燃性經(jīng)增塑后的軟制品大多易燃,為使軟制品具有阻燃性,應(yīng)加入阻燃增塑劑如磷酸酯及氯化石蠟兩類增塑劑的電性能也較其他增塑劑優(yōu)良隨增塑劑用量增加性能總體呈下降趨勢。對用于無毒用途的制品,應(yīng)采用無毒增塑劑如環(huán)氧大豆油等于增塑劑總量根據(jù)對制品的柔軟程度要求及用途藝及使用環(huán)境不同而不同。一般壓延工藝生產(chǎn)PVC薄膜,增塑劑總用量在50份左右。吹塑薄膜略低些,一般在份。3.定體在高溫下加工,極易放出HCL形成不穩(wěn)定的聚烯結(jié)構(gòu)。同時,具有自催化作用,會使PVC進步降解。另外,如果有氧存在或有鐵、鋁、鋅、錫、銅和鎘等離子存在,都會對降解起催化作用,加速其老化。因此塑料將出現(xiàn)各種不良現(xiàn)象,如變色、變形、龜裂、機械強度下降、電絕緣性能下降、發(fā)脆等了解決這些問題方中必須加入穩(wěn)定劑其熱穩(wěn)定劑更是必不可少用的穩(wěn)定劑包括熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、紫外線吸收劑和螯合劑。配方設(shè)計時根據(jù)制品使用要求和加工工藝要求選用不同品種,不同數(shù)量的穩(wěn)定劑。(1)熱穩(wěn)定熱穩(wěn)定劑必須能夠捕捉PVC樹脂放出的具有自催化作用的,或是能夠與PVC樹產(chǎn)生的不穩(wěn)定聚烯結(jié)構(gòu)起加成反映,以阻止或減輕樹脂的分解般在配方中選用的熱穩(wěn)定劑的特點能與制品的要求來考慮如:鉛鹽穩(wěn)定劑主要用在硬制品中鹽類穩(wěn)定劑具有熱穩(wěn)定劑好性能優(yōu)異13
廉等特點。但是其毒性較大,易污染制品,只能生產(chǎn)不透明制品。近年來復(fù)合穩(wěn)定劑大量出現(xiàn)組分的穩(wěn)定劑已有被取代的危險合穩(wěn)定劑的特點是專用性強,污染小,加工企業(yè)配料簡便等優(yōu)點。但由于無統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn),所以各家的復(fù)合穩(wěn)定劑差異很大。鋇鎘類穩(wěn)定劑是性能較好的一類熱穩(wěn)定劑。在PVC農(nóng)膜中使用較廣。通常是鋇鎘鋅和有機亞磷酸酯及抗氧劑并用。鈣鋅類穩(wěn)定劑可作為無毒穩(wěn)定劑在食品包裝與醫(yī)療器械品包裝其穩(wěn)定性相對教低類穩(wěn)定劑用量大時透明度差噴霜鋅類穩(wěn)定劑一般多用多元醇和抗氧劑來提高其性能經(jīng)國內(nèi)已經(jīng)有用于硬質(zhì)管材的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑出現(xiàn)。深圳市森德利塑料助劑有限公司成功開發(fā)出系無毒鈣鋅穩(wěn)定劑,能夠滿足硬質(zhì)管材及管件的生產(chǎn),并在聯(lián)塑等管材生產(chǎn)廠家批量使用。有機錫類熱穩(wěn)定劑性能較好,是用于硬制品與透明制品的較好品種,尤其辛基錫幾乎成為無毒包裝制品不可缺少的穩(wěn)定劑,但其價格較貴。環(huán)氧類穩(wěn)定劑通常作為輔助穩(wěn)定劑定劑與鋇鎘鈣鋅類穩(wěn)定劑并用時能提高光與熱的穩(wěn)定性缺點是易滲出輔助穩(wěn)定劑的還有多元醇機亞磷酸酯類能。近年來還出現(xiàn)了稀土類穩(wěn)定劑和水滑石系穩(wěn)定劑穩(wěn)定劑主要特點是加工性能優(yōu)良,而水滑石則是無毒穩(wěn)定劑。(2)抗劑制品在加工使用過程中,因受熱、紫外線的作用發(fā)生氧化,其氧化降解與產(chǎn)生游離基有關(guān)抗氧劑是鏈斷裂終止劑或稱游離基消除劑主要作用是與游離基結(jié)合成穩(wěn)定的化合物連鎖反應(yīng)終止主抗氧劑一般是雙酚有輔助抗氧劑或過氧化氫分解劑助抗氧劑為亞磷酸三14
苯酯與亞磷酸苯二異辛酯。主輔抗氧劑并用可發(fā)揮協(xié)同作用。(3)紫線吸收在戶外使用的PVC制品,因受到它敏感波長范圍的紫外線照射分子成激發(fā)態(tài),或其化學(xué)鍵被破壞起游離基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),促使PVC降解與老化了提高抗紫外線的能力加入紫外線吸收劑用的紫外線吸收劑有三嗪-、TBS、OBS。三嗪-效果最好,但因呈黃色使薄膜略帶黃色量酞菁藍(lán)可以改善農(nóng)膜中常用UV-9,一般用量0.2~0.5份水楊酸類的與用溫和抗氧劑配合使用得到很好的耐老化效果于非透明制品般通過添加遮光的金紅石型鈦白粉來改善耐候性時如果再添加紫外線吸收劑需要很大用量十分合算。(4)螯劑在塑料穩(wěn)定體系中,常加入的亞磷酸酯類不僅是輔助抗氧劑,而且也起螯合劑的作用。它能與促使脫HCL有害金屬離子生成金屬絡(luò)和物。常用的亞磷酸酯類有亞磷酸三苯酯、亞磷酸苯二異辛酯與亞磷酸二苯辛酯。在PVC農(nóng)中,一般用量為,單獨用時初期易著色,熱穩(wěn)定性也不好,一般與金屬皂類并用4.滑潤滑劑的作用在于減少聚合物和設(shè)備之間的摩擦力合物分子鏈之間的內(nèi)摩擦者稱為外潤滑作用者稱為內(nèi)潤滑作用有外潤滑作用的如硅油、石蠟等,具有內(nèi)潤滑作用的如單甘酯,硬脂醇及酯類等。至于金屬皂類,則二者兼有外需要說明的是外潤滑的說法只是我們的一種習(xí)慣稱謂沒有明顯的界限些潤滑劑在不同的條件起不同的作用硬脂酸低溫或少量的時候起內(nèi)潤滑作用當(dāng)溫度升高或用量增加時的外潤滑作用就逐15
漸占優(yōu)勢了有一個特例是硬脂酸鈣單獨使用時作外潤滑劑當(dāng)它和硬鉛及石蠟等并用時就成了促進塑化的內(nèi)潤滑劑了。在硬質(zhì)PVC塑中,潤滑劑過量會導(dǎo)致強度降低,也影響工藝操作。對于注射制品會產(chǎn)生脫皮現(xiàn)象其是在澆口附近會產(chǎn)生剝層現(xiàn)象注射制品脂酸和石蠟總用量一般為0.5~1份:擠出制品一般不超過1。在軟制品配方中滑劑用量太多起霜并影響制品的強度及高頻焊接和印刷性。而潤滑劑太少則會粘輥,對吹塑薄膜而言,潤滑劑太少會粘住口模,易使塑料在模內(nèi)焦化改善吹膜的發(fā)粘現(xiàn)象入少量的內(nèi)潤滑劑單甘酯。生產(chǎn)PVC軟品時,潤滑劑加入量一般小于1份。5.充在PVC中加入某些無機填料作為增量劑,以降低成本,同時提高某些物理機械性能(如硬度、熱變形溫度、尺寸穩(wěn)定性與降低收縮率),增加電絕緣性和耐燃性年來無機填料納米化將它運用到塑料中成為改性劑一直是研究熱點已經(jīng)有了部分研究成果如納米碳酸鈣增韌增強PVC其中要解決的重要問題就是如何將納米產(chǎn)品均勻分散于塑料中。在硬質(zhì)擠壓成型過程中制品一般的填料為碳酸鈣和硫酸鋇品,要求有較好的流動性和韌性,一般宜用鈦白粉和碳酸鈣。硬質(zhì)制品的填料量在份內(nèi)對制品的性能影響不大,近年來大家為了降低成本,使勁添加填料,這對制品的性能是不利的。在軟制品方面入適量的填料使薄膜具有手感很好的彈性面干燥而不顯光亮,并有耐熱壓性高和永久形變小等優(yōu)點。在軟制品配方常用到滑石粉、硫酸鋇、碳酸鈣、鈦白粉與陶土等填料。其中滑石粉對透明性影響較小。生產(chǎn)薄16
膜是,填料用量可達3,多了影響性能。同時要注意填料細(xì)度,否則易形成僵塊塑料斷裂普通附層級電纜中主要添加碳酸鈣緣級電纜附層中加入煅燒陶土以提高塑料耐熱性和電絕緣性外氧化二銻也可作為填料加入軟制品中,以提高制品耐燃性。特別提出前普遍鈣鋅穩(wěn)定劑對高填充的碳酸鈣會出現(xiàn)不同的顏色反應(yīng)要為發(fā)紅往往不是鈣鋅穩(wěn)定劑穩(wěn)定性不夠應(yīng)該是碳酸鈣中某種雜質(zhì)的影響議選材時量選用白度好的加活性成分的超微細(xì)輕質(zhì)碳酸鈣粉作填料,則可以減輕不良反應(yīng)。6.色用于PVC塑料的著色劑主要是有機顏料和無機顏料。塑料對顏料的要求較高,如耐加工時高溫,不受響,加工中無遷移,耐光等。常用的有:(一)紅色主要是可溶性偶氮顏料、鎘紅無機顏料、氧化鐵紅顏料、酞菁紅等;(二)黃色主要有鉻黃、鎘黃和熒光黃等;(三)蘭色主要有酞菁藍(lán)(四)綠色主要為酞菁綠;(五)白色主要用鈦白粉;(六)紫色主要是塑料紫RL(七)黑色主要是碳黑。另外,熒光增白劑用于增白,金粉、銀粉用于彩色印花,珠光粉使塑料具有珍珠般散光。7.泡用的發(fā)泡劑主要是ADC發(fā)泡劑和偶氮二異丁腈及無機發(fā)泡劑。另外,鉛鹽和鎘鹽也有助發(fā)泡作用,可使發(fā)泡劑的分解溫度降到℃左右。發(fā)泡劑的用量根據(jù)發(fā)泡倍率而定。8.燃用于建材、電氣、汽車、飛機的塑料,均要求有阻燃性。一般含鹵素、銻、17
硼、磷、氮等化合物均有阻燃作用,可作阻燃劑。硬質(zhì)PVC塑由于含氯量高,本身具有阻燃性,對于PVC纜、裝飾墻壁及塑料幃布摻入阻燃劑增加其耐火焰性用氯化石蠟氧化二(2~5磷酸酯等阻燃劑。磷酸酯類和含氯增塑劑也有阻燃性。熱穩(wěn)定劑現(xiàn)狀淺析技術(shù)熱穩(wěn)定劑在加工過程中必須能夠捕樹脂放出的具有自催化作用的HCL或是能夠與脂產(chǎn)生的不穩(wěn)定聚烯結(jié)構(gòu)起加成反映,以阻止或減輕PVC樹的分解。一般在配方中選用的熱穩(wěn)定劑的特點、功能
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