總鉻（TCr2O3）和六價鉻（Cr（Ⅵ））的測定

總鉻（TCr2O3）和六價鉻（Cr（Ⅵ））的測定1總鉻（TCr2O3）的測定1.1原理試料用硝酸、高氯酸和氫氟酸分解制成溶液后，用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）法或原子吸收（AAS）法測定總鉻（TCr2O3）的含量。1.2試劑除非另有說明，總鉻（TCr2O3）的測定使用新制備的去離子水或蒸餾水，測定總鉻使用下列試劑。a）硝酸：密度1.42g/mL。b）高氯酸：70%。c）氫氟酸：40%。d）鹽酸：1+1。e）鉻標準儲備溶液：稱取2.8287g±0.0001g預先經(jīng)110℃干燥至恒重的優(yōu)級純重鉻酸鉀溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。貯于塑料瓶中。此溶液鉻的濃度為1mg/mL。f）鉻標準溶液：取5.00m鉻標準儲備溶液于250mL容量瓶中，加入5mL鹽酸，稀釋至標線，搖勻。此溶液鉻的濃度為0.02mg/mL。g）鉻工作曲線系列溶液：取鉻標準溶液0.00mL、0.50mL、1.25mL、2.50mL、5.00mL、10.00mL分別放入一組100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸，稀釋至標線，搖勻。移入塑料瓶中。此系列溶液鉻的濃度分別為0μg/mL、0.1μg/mL、0.25μg/mL、0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL。1.3試樣制備樣品粉碎研磨至可通過75μm篩子，制備過程避免污染。含有機物的樣品需600℃灼燒30min后研磨。研磨后的試樣儲于稱量瓶中，在105℃~110℃烘箱中干燥至恒重，置于干燥器中冷卻至室溫，備用。1.4試液制備稱取約0.1g試樣，精確至0.1mg，置于鉑坩堝中。加入3mL硝酸、2mL高氯酸和5mL氫氟酸，置低溫電爐上加熱蒸發(fā)至開始逸出高氯酸白煙，冷卻，加入10mL鹽酸和10mL水，加熱至鹽類完全溶解，移入100mL容量瓶中稀釋至標線，搖勻。取10.00mL至100mL容量瓶中，加入9mL鹽酸，定容，作為待測液。1.5分析步驟1.5.1原子吸收（AAS）法1.5.1.1原理試料用硝酸、高氯酸和氫氟酸分解制成溶液后，試液噴入富燃性空氣-乙炔火焰中。在火焰的高溫下，形成鉻基態(tài)原子，并對鉻空心陰極燈發(fā)射的特征譜線357.9nm產(chǎn)生選擇性吸收。在選擇的最佳測定條件下，測定鉻的吸光度。1.5.1.2測定儀器預熱穩(wěn)定后，用表1的儀器參數(shù)，先測定鉻工作曲線系列溶液的吸光度，繪制工作曲線，再測定空白和試液的吸光度。按校正的吸光度與工作曲線系列溶液濃度的關(guān)系繪制工作曲線。從所測試液的吸光度中減去空白試液的吸光度，在工作曲線上查得所測試液的濃度。表1測量總鉻儀器條件項目指標測定波長357.9nm通帶寬度0.7nm火焰性質(zhì)還原性次靈敏線359.0nm、360.5nm、425.4nm燃燒器高度8mm1.5.1.3結(jié)果計算總鉻按式（1）計算：式中：w（TCr2O3）———總鉻（以三氧化二鉻的質(zhì)量分數(shù)計），%；c———減去空白試驗后的試液中鉻的濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；V———試液的體積，單位為毫升（mL）；m———試料的質(zhì)量，單位為克（g）；1.462———鉻換算成三氧化二鉻的系數(shù)。1.5.2電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）法（仲裁法）1.5.2.1原理試料用硝酸、高氯酸和氫氟酸分解制成溶液后，在電感耦合等離子體炬焰中激發(fā)，發(fā)射出所含元素的特征譜線，根據(jù)鉻特征譜線的強度測定氧化鉻的含量。1.5.2.2測定儀器預熱穩(wěn)定后，用表2推薦的波長，先測定鉻工作曲線系列溶液的光強度，繪制工作曲線，再測定空白和試液的光強度。表2ICP法測定鉻的推薦波長項目指標波長1267.716nm波長2205.552nm1.5.2.3結(jié)果計算按式（1）計算。1.6結(jié)果表示取兩次試驗結(jié)果的算術(shù)平均值作為樣品中總鉻（TCr2O3）含量的測定值，結(jié)果保留至小數(shù)點后兩位。2六價鉻（Cr（Ⅵ））的測定2.1原理用堿性萃取法萃取樣品中的六價鉻，調(diào)節(jié)萃取液的pH值，在酸性條件下加入二苯碳酰二肼溶液，六價鉻[Cr（Ⅵ）]與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，在波長540nm處分光光度法測定六價鉻[Cr（Ⅵ）]含量。2.2試劑除非另有說明，六價鉻[Cr（Ⅵ）]的測定使用下列分析純試劑：a）二苯碳酰二肼；b）重鉻酸鉀，基準；c）硫酸（1+9），優(yōu)級純；d）硝酸：（ρ=1.42g/mL），優(yōu)級純；e）無水碳酸鈉；f）氫氧化鈉；g）無水氯化鎂；h）磷酸氫二鉀；i）磷酸二氫鉀（KH2PO4·3H2O）；j）丙酮；k）磷酸鹽緩沖液：稱取87.09g磷酸氫二鉀和68.04g磷酸二氫鉀溶解于700mL水，移至1L的容量瓶中，稀釋至刻度。該溶液含有0.5mol/L磷酸氫二鉀和0.5mol/L磷酸二氫鉀；l）堿萃取液：稱取20.0g±0.05gNaOH和30.0g±0.05gNa2CO3于塑料燒杯中，加水溶解，轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，定容，儲存在20℃至25℃的密閉聚乙烯瓶中。有效期1個月，使用前檢查堿萃取液的pH值，若pH值<11.5，重新配置；m）六價鉻儲備溶液：稱取0.1411g±0.0001g于120℃烘干至恒重的重鉻酸鉀溶于水，移入1L容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液每毫升含500μg六價鉻[Cr（Ⅵ）]；n）六價鉻標準溶液：移取10mL六價鉻儲備溶液至100mL容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液每毫升含5μg六價鉻[Cr（Ⅵ）]；o）二苯碳酰二肼溶液：稱取0.250g二苯碳酰二肼溶于50mL丙酮中。儲存于棕色瓶中。2.3儀器六價鉻[Cr（Ⅵ）]的測定使用以下儀器：a）分析天平：精確至0.1mg；b）加熱攪拌裝置：使萃取液穩(wěn)定在90℃~95℃，并配有聚四氟乙烯涂層的攪拌棒；c）pH計：精度±0.03pH；d）可見光分光光度計。2.4樣品制備同1.3。2.5分析步驟2.5.1測定次數(shù)對每個樣品，進行兩次平行試驗。2.5.2標準曲線的繪制分別移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL和5.00mL六價鉻標準溶液于50mL容量瓶中，加2.0mL二苯碳酰二肼溶液，加水至約45mL，混勻。滴加硫酸溶液調(diào)節(jié)溶液pH值至2±0.5，稀釋至刻度，混勻，靜置5min~10min。在可見光分光光度計540nm處，用10mm吸收池，以0.00mL六價鉻標準溶液作為空白測定吸光度。按吸光度和標準溶液中六價鉻的濃度繪制校準曲線。2.5.3試液制備稱取0.1g試樣，精確至0.1mg，于200mL聚四氟乙烯燒杯中，加入0.40g氯化鎂和0.5mL磷酸鹽緩沖溶液，再加入50mL堿萃取液，充分搖勻，蓋上表面皿。持續(xù)攪拌下加熱樣品至90℃~95℃，保溫3h。持續(xù)攪拌下冷卻至室溫。用慢速定量濾紙過濾至200mL聚四氟乙烯燒杯中，用水沖洗燒杯和濾紙。持續(xù)攪拌下往濾液中逐滴加入硝酸，調(diào)節(jié)溶液pH值至7.5±0.5。此時如果溶液渾濁，有絮狀析出，用慢速定量濾紙過濾至100mL容量瓶，定容，備用。2.5.4測定移取10mL試液于50mL容量瓶中，加水至約45mL，滴加硫酸溶液調(diào)節(jié)溶液pH值至2±0.5，稀釋至刻度，混勻，靜置5min~10min。在可見光分光光度計540nm處，用10mm吸收池，以0.00mL六價鉻標準溶液作為空白測定吸光度。由吸光度值根據(jù)校準曲線得到試液中的六價鉻濃度。2.6結(jié)果計算樣品中六價鉻按式（2