文稿教程成果

StrychnineReserpine,五員芳雜環(huán)名還原、Diels-Alder吡啶吡啶的氧化和N-§20.1§20.1雜環(huán)化合物HeterocyclicCompounds的分類和命名一、雜環(huán)化合物的分類(P.871,20.1)按雜原子分類：N,O,按碳原子數(shù)目：三員、四員、五員、六員按環(huán)數(shù)目、并環(huán)方單O環(huán)氧乙 稠雜啉哚橋雜螺雜二、從反應(yīng)性分呋吡異喹嘧嘌含1五員芳香雜名(P.872,Hantzsch-Widman命名六員芳香雜芳香稠雜NNN含2個(gè)或2個(gè)以五員芳唑唑六員芳噠嗪 吡嗪嘧啶 芳香稠雜二、單環(huán)芳雜環(huán)的芳香親電取二、單環(huán)芳雜環(huán)的芳香親電取代(P.878,1.五員芳雜環(huán)的反應(yīng)活性高，應(yīng)使用溫和條件和環(huán)上電荷密度高，易被氧化進(jìn)行親電取代反應(yīng)吡咯、呋喃遇酸不穩(wěn)定——不宜使用酸性試劑電取代反應(yīng)芳香性能>>>>四、雜環(huán)化合 名規(guī)有個(gè)或以上雜原子時(shí)，盡可能使雜原子編號(hào)最小使連有氫的雜原子編號(hào)最小N44-54§20.2咯喃吩啶哚啉N吡咯吡咯遇酸聚合(P.877 HHNHNHNHNHN 2,5二取代呋喃遇酸開環(huán)(P.878,機(jī)理R3.典型親電3.典型親電取代硝化反應(yīng)(P.879)：使用溫和的非質(zhì)子硝化試劑消除機(jī)親理歷。反消軛共歷加除加軛親。成二電，烯試應(yīng)然的劑，后共—2.（滿足八隅體由 的穩(wěn)定性，主要產(chǎn)物為位?。M足八隅體磺化反應(yīng)磺化反應(yīng)(P.880)：使用溫和的非質(zhì)子性磺化試劑H2H+噻吩可直接用硫酸 69~應(yīng)用：除去苯或甲苯中的噻鹵代鹵代O Friedel－Crafts反應(yīng) H75~+CHO+4.環(huán)上取代基對(duì)親電取代取向的影響：定位效應(yīng)推電子基ElectronDonating吸電子基ElectronWithdrawing三、苯并五員芳雜環(huán)的親電取代反應(yīng)(P.911,舉例舉例HNO/四、五員芳雜環(huán)的特殊性吡咯NH的弱酸性RNRRPhNHHH能與強(qiáng)堿(如：K)反+吡咯吡咯負(fù)離子的典型反應(yīng)Kolbe- itt反Reimer-TiemannOROOFriedel-Crafts反-H的弱酸性orR(P.883(P.883H2/H2/四氫呋喃H2/H/Raney+Diels-Alder反應(yīng)(P.884,20.4.3(2))OOOOO§20.3§20.3吡啶的性環(huán)上：芳香性、不飽和雜原子堿性和親核氧一、芳環(huán)上的芳香親電取代反應(yīng)(P.890,反應(yīng)活性實(shí)驗(yàn)事實(shí)NoNo親電親電取代反應(yīng)取主要產(chǎn)正電荷在電負(fù)性大的原子上2.環(huán)上推電子基對(duì)親電取代取向的影響：定位效KNOKNO濃Br/二、芳環(huán)上的芳香親核取代反應(yīng)(P.892,1.與NaNH2的親核取代——Chichibabin+100~200成H H2.2.與芳基鋰或烷基鋰等親核試劑的反應(yīng)Alkylation&氧氧LiN或位有離去基團(tuán)時(shí)的親核取代異構(gòu)機(jī)理吡吡啶酮Chichibabin反 重氮舉例舉例HOCH,NN三、吡1.堿性(P.889N 合成上作為有 ROTsNRCHO+Knoevenagel反應(yīng)(P.700(P.889(P.889溫和非質(zhì)子性磺化試劑 例3.3.還原(P.895H,H,NHNH4.氧化(P.894 尼古 四、吡啶衍生物的1.N氧化吡啶的兩面性(P.896親電取代反NONON親核加成反 為什么N為什么N氧化吡啶既有親電性又有親核性鄰對(duì)位負(fù)電荷密度鄰對(duì)位正電荷密度請(qǐng)寫出吡啶與親電試劑或親核試劑式，并比較它們的穩(wěn)的反應(yīng)機(jī)親電取+親核2.吡啶2.吡啶和位側(cè)鏈(P.895HPhMichaelCHCHCHCHHCLewis酸作用Lewis酸作用下的縮合反 機(jī)理HHN §20.4含一個(gè)雜原子的六員雜環(huán)苯并體萘一、喹啉的Skraup合成法(P.927,甘Haworth萘合成機(jī)理機(jī)理：HOHNNF-C喹啉衍生物+8+(2濃二、性質(zhì)分析二、性質(zhì)分析(P.914,具有吡啶和吸電子基取代萘的性雜環(huán)易被還原、苯環(huán)易被氧能發(fā)生雜環(huán)支鏈上的反+ ?+??+?萘萘的萘的親電取代反應(yīng)的取向 只有一個(gè)穩(wěn)定 式，較不穩(wěn)吸電子位有吸電子位有吸電子三、三、親電取代(P.915,喹啉的親電取代反N異喹啉的親電取代反應(yīng)舉濃+Br,Br2,啶四、四、與親核試劑的反應(yīng)(P.916,ChichibabinN有離去基團(tuán) 五、側(cè)鏈-H的反應(yīng)(P.917,應(yīng)、還原、DsA反應(yīng)芳香親核取代、堿性和親核性、反應(yīng)（親核加成和取代）、氧化N20.8,20.9,20.10,20.15,20.16,20.17, ：20.13,20.14,20.18(2,P.879,習(xí)題20-3,P.881習(xí)題20-6P.883,習(xí)題20-10,P.885,習(xí)題20-11,P.897,習(xí)題20-12,P.913,習(xí)題20-五、五、Hantzsch-Widman命名法(3-10員環(huán)1.表示雜原子的前雜原子詞 氧雜(噁 硫雜(噻 氮雜(吖Powell,W.