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松香的生產(chǎn)及深加工
主要內(nèi)容※松香的組成與性質(zhì)※松香的生產(chǎn)※松香的深加工※前言前言
松香是一種用途廣泛的重要工業(yè)原料,可用于造紙等多種工業(yè)部門。它以特有的性能幾十年來,在與石油工藝化工產(chǎn)品的競爭中全世界產(chǎn)量基本穩(wěn)定,并且在新產(chǎn)品新用途的開拓中顯示出它的生命力。松香的組成及性質(zhì)
松香是一種復(fù)雜的混合物,其主要成分是樹脂酸,還有少量的脂肪酸和中性物質(zhì)?!駱渲幔?5.63~88.72%)●脂肪酸(2.26~5.44%)●中性物質(zhì)(5.24~7.63%)松香的組成及性質(zhì)??物理性質(zhì)松香是一種透明而硬脆的固態(tài)物質(zhì),折斷面似貝殼且有玻璃光澤,顏色由微黃到褐色。溶于許多有機溶劑,但不溶于水。松香的組成及性質(zhì)??化學(xué)性質(zhì)松香的主要組成是樹脂酸,其化學(xué)性質(zhì)決定于樹脂酸的結(jié)構(gòu)。樹脂酸分子中含有雙鍵和羧基兩個反應(yīng)活性中心,雙鍵的反應(yīng)較羧基更活潑,但是樹脂酸仍具有典型的羧基反應(yīng)。松香的生產(chǎn)
松脂在加工過程中經(jīng)過熔解、脂液凈制、除雜除水等過程,然后在通過水蒸氣蒸餾分理處松節(jié)油和松香,松節(jié)油比松香輕因此經(jīng)過蒸餾后松節(jié)油從上面蒸出,蒸餾一段時間后放香的到松香。松香的深加工●氫化反應(yīng)●歧化反應(yīng)●酯化反應(yīng)氫化反應(yīng)
松香的氫化是松香內(nèi)樅酸型樹脂酸的共軛雙鍵結(jié)構(gòu)經(jīng)催化劑的作用,在一定的溫度和壓力下,部分或全部被氫化所飽和。部分被氫飽和的松香通稱為氫化松香,全部被氫飽和的松香稱為全氫松香。氫化反應(yīng)
氫化松香的顏色變淺,具有較高的抗氧化性能,在空氣中不致氧化,在光的作用下不易變色,減少了脆性,元結(jié)晶趨勢,增加了溶解性,提高了初黏性、相容性、粘接性和耐老化性。
氫化松香主要用于膠黏劑、合成橡膠的軟化劑、增塑劑、涂料、油墨造紙施膠劑等方面氫化反應(yīng)◆固定床連續(xù)加氫工藝采用連續(xù)生產(chǎn)工藝,過程參數(shù)基本上是固定的,過程控制容易,勞動強度低?!舾邏焊g歇加氫工藝間歇法生產(chǎn)工藝具有投資少、生產(chǎn)靈活多變,一套裝置可生產(chǎn)多種產(chǎn)品等顯著特點固定床連續(xù)加氫工藝(1)由于反應(yīng)物料進料均衡、穩(wěn)定,其氫氣壓縮機的氣量,僅為補充松香加氫所需氫氣和系統(tǒng)泄漏、溶解等氫氣損耗,因而送氣量要遠小于采用間歇方法所需的氫氣壓縮機送量。(2)采用連續(xù)工藝流程由于高壓設(shè)備體積較小,可以布置得很緊湊,并放置于同一防爆車間內(nèi),使系統(tǒng)總占地面積小。(3)連續(xù)化流程,易實現(xiàn)工業(yè)自動化,工人勞動強度低。高壓釜間歇加氫工藝(1)可使用多種催化劑(2)具有生產(chǎn)靈活變性多(3)由于間歇操作,變換參數(shù)容易,因而產(chǎn)品質(zhì)量易于保證。加氫反應(yīng)的催化劑
中國從1975年氫化松香的試驗室試驗開始,對松香加氫反應(yīng)一直沿用鈀/炭催化劑。研究表明,這種催化劑具有活性高、制造簡單、便于回收等優(yōu)點。
加氫反應(yīng)的催化劑2001年陳小鵬等開發(fā)了以RaneyNi為催化劑制備氫化松香的方法,該方法以松脂液或用200#溶劑油溶解松香為原料,采用骨架鎳(RaneyNi)作催化劑,在高壓攪拌釜中進行加氫反應(yīng),制取氫化松香與高順反比蒎烷,其反應(yīng)溫度為80~180℃,氫壓為110~6.0MPa。本方法采用溶劑法減少反應(yīng)體系的粘度、用漿式和推進式組合攪拌器改善固體催化劑邊界滯流層的傳質(zhì)阻力、增加攪拌轉(zhuǎn)速以達到消除外擴散影響的目的,從而RaneyNi顯示出與貴金屬Pd/C催化劑相似的活性,其最主要的特征是采用非貴金屬鎳作催化劑,以及采用裝有靜密封磁力攪拌器的高壓反應(yīng)釜,大大降低了氫化松香的生產(chǎn)成本,而且還具有加氫條件溫和、工藝流程短、設(shè)備少、投資省、易操作、生產(chǎn)靈活多變等優(yōu)點。歧化反應(yīng)
松香的歧化主要是樅酸型樹脂的脫氫及雙鍵重排,從而使得一個環(huán)生成穩(wěn)定的苯環(huán)結(jié)構(gòu),即脫氫樅酸。脫出的氫被其他樹脂酸吸收生成二氫樅酸和四氫樅酸。在歧化過程中,海松酸型樹脂酸不起歧化作用,中性物質(zhì)不起顯著變化。歧化松香歧化反應(yīng)
歧化松香主要用作合成橡膠如丁苯橡膠(SBR)、氯丁橡膠(CR)、丁腈橡膠(NBR)和丙烯腈-苯乙烯(ARS)等聚合乳化劑歧化反應(yīng)歧化反應(yīng)熱歧化催化歧化按處理方法分按流程分間歇法連續(xù)法熔融法溶劑法直接酯化法歧化反應(yīng)間歇法:將鈀/碳催化劑放置在歧化鍋內(nèi),利用機械攪拌使催化劑粉末懸浮狀分布在反應(yīng)鍋內(nèi)與松香接觸進行歧化反應(yīng),又稱懸浮床法。連續(xù)法:將催化劑固定在松香歧化塔內(nèi),熱松香連續(xù)流經(jīng)兩個歧化塔完成反應(yīng),又稱固定床法。熔融法:直接加熱松香使之熔融,并與催化劑混合進行歧化,反應(yīng)溫度在270~290℃,反應(yīng)時間在3小時左右。溶劑法:在歧化反應(yīng)中添加某種溶劑,該法能極大降低反應(yīng)溫度,所短反應(yīng)時間,降低松香粘度,有利于貴金屬催化劑的回收。直接酯化法:直接以松脂作為原料催化歧化,減少了松脂蒸餾工序,并利用松脂自身含有的松節(jié)油作為溶劑,降低了反應(yīng)體系的粘度,強化了固-液相際間的傳熱與傳質(zhì)過程,提高了反應(yīng)的速率。歧化反應(yīng)催化劑貴金屬催化劑:貴金屬催化劑主要指把鈀/碳催化劑,該催化劑活性高,歧化速度快,產(chǎn)品質(zhì)量高,工藝簡單,易于回收。但是由于鈀價格昂貴,且Pd/C容易不可以中毒,導(dǎo)致生產(chǎn)成本升高。目前工業(yè)化用的催化劑基本上都是Pd/C。非金屬催化劑:傳統(tǒng)非金屬催化劑較好的時由碘和硫制成的。碘催化劑活性高,易回收,對反應(yīng)中的硫不敏感,反應(yīng)設(shè)備簡單,但是用量大,難以得到,價格較昂貴,且是金屬發(fā)生晶間腐蝕,對設(shè)備腐蝕非常嚴重。硫催化劑價格便宜,不易中毒,還可以作輔助劑用于松香歧化反應(yīng),可是用量大,反應(yīng)時間長,產(chǎn)品中樅酸含量高,產(chǎn)品經(jīng)放置或皂化,顏色會加深,反應(yīng)中產(chǎn)生硫化氫,歧化松香需用水蒸氣蒸餾除硫。環(huán)境污染嚴重,目前為實現(xiàn)工業(yè)化。酯化反應(yīng)
松香中的樹脂酸具有羧基,可以與醇類其酯化反應(yīng)生成相應(yīng)的酯。酯化反應(yīng)
松香酯化后,不但降低了酸值,提高了熱穩(wěn)定性,而且增強了松香耐酸、耐堿的能力,從而大大拓寬了應(yīng)用領(lǐng)域。松香酯廣泛應(yīng)用于涂料工業(yè)和橡膠工業(yè)以及用作粘合劑、增塑劑等??偨Y(jié)
松香要在與石油
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