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1分子熱運(yùn)動(dòng)平動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)分子內(nèi)原子間振動(dòng)一自由度定義:決定一個(gè)物體的位置所需要的獨(dú)立坐標(biāo)數(shù)作直線運(yùn)動(dòng)的質(zhì)點(diǎn):一個(gè)自由度作平面運(yùn)動(dòng)的質(zhì)點(diǎn):二個(gè)自由度作空間運(yùn)動(dòng)的質(zhì)點(diǎn):三個(gè)自由度§1.能量按自由度均分定理2討論:(1)這是大量分子無規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)的能量所遵循的統(tǒng)計(jì)規(guī)律(2)對(duì)個(gè)別分子,其熱運(yùn)動(dòng)能量并不按自由度均分(3)如果某一分子由n個(gè)原子組成,則這個(gè)分子最多有3n個(gè)自由度,其中3個(gè)是平動(dòng)的,3個(gè)是轉(zhuǎn)動(dòng)的,其余3n-6個(gè)是振動(dòng)的。當(dāng)分子的運(yùn)動(dòng)受到某種限制時(shí),其自由度數(shù)會(huì)減少。3理想氣體的內(nèi)能和摩爾熱容
理想氣體的內(nèi)能:分子動(dòng)能和分子內(nèi)原子間的勢(shì)能之和.(僅指分子動(dòng)能)1mol
理想氣體的內(nèi)能
4內(nèi)能:分子自身:分子之間:(i>
j)由T決定由V決定對(duì)理想氣體:(不包括系統(tǒng)整體質(zhì)心運(yùn)動(dòng)的能量)相互作用勢(shì)能pij系統(tǒng)內(nèi)部各種形式能量的總和。理想氣體的內(nèi)能和摩爾熱容5剛性分子理想氣體內(nèi)能:結(jié)論:一定質(zhì)量的某種理想氣體的內(nèi)能,只取決于分子的自由度和氣體的溫度,與氣體的體積、壓強(qiáng)無關(guān)。即:內(nèi)能是溫度的單值函數(shù)!6理想氣體的熱容量(heatcapacity)熱容量:溫度升高(或降低)1℃物體所吸收(或放出)的熱量,以c表示比熱,則熱容量為:C=mc摩爾熱容量:1摩爾物質(zhì)溫度升高(或降低)1℃所吸收(或放出)的熱量,以C表示:C=Mc
氣體在等容過程中吸收的熱量全部用來增加內(nèi)能;而在等壓過程中則只有一部分用來增加內(nèi)能,另一部分轉(zhuǎn)化為氣體膨脹時(shí)對(duì)外所作的功。因此,氣體升高一定的溫度,在等壓過程中要比等容過程中吸收更(?)的熱。
定壓熱容量比定容熱容量(?)。Cv:定容摩爾熱容量對(duì)1摩爾理想氣體有:定容摩爾熱容只與分子的自由度有關(guān),與氣體的溫度無關(guān)。對(duì)單原子氣體分子:對(duì)雙原子氣體分子:78
理想氣體的內(nèi)能
理想氣體內(nèi)能變化
定體摩爾熱容
定壓摩爾熱容
摩爾熱容比
9例1:
指出下列各式所表示的物理意義。
(1)(2)(3)(4)——
分子在每個(gè)自由度上的平均動(dòng)能——
分子的平均平動(dòng)動(dòng)能——
分子的平均動(dòng)能——
1mol氣體的內(nèi)能(5)(6)——
質(zhì)量為m的氣體內(nèi)所有分子的平均平動(dòng)動(dòng)能之和——
質(zhì)量為m的氣體的內(nèi)能10經(jīng)典理論的缺陷1112
圖中畫出了氫的Cv,m隨溫度變化的情形。其他雙原子氣體的Cv,m隨溫度變換的情形也與氫相類似。
理論值與實(shí)驗(yàn)值所以不符,看來好像可以這樣解釋:雙原子分子在低溫時(shí)只有平動(dòng),在常溫時(shí)開始有轉(zhuǎn)動(dòng),在高溫時(shí)才有振動(dòng)。這在經(jīng)典理論中是不可理解的。
實(shí)際上,理論與實(shí)驗(yàn)不符的根本原因在于,上述熱容理論建筑在能均分定理之上,而這個(gè)定理是以經(jīng)典概念(能量的連續(xù)變化)為基礎(chǔ)的。13*根據(jù)量子理論,分子能量是量子化的:轉(zhuǎn)動(dòng)振動(dòng)平動(dòng)
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