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1、功、熱量(Work,Heat)回憶:內(nèi)能在溫度不太高的情況下,對(duì)一定質(zhì)量的氣體分子組成的系統(tǒng),內(nèi)能是系統(tǒng)內(nèi)分子熱運(yùn)動(dòng)動(dòng)能和分子間相互作用勢(shì)能的總和。系統(tǒng)內(nèi)能是溫度(T)和體積(V)的函數(shù),即:對(duì)于理想氣體,內(nèi)能只是溫度的單值函數(shù),即E=f(T),在常溫下,理想氣體內(nèi)能為:E=f(T,V)當(dāng)溫度變化ΔT
時(shí),其內(nèi)能增量為:以氣體膨脹做功為例,計(jì)算與系統(tǒng)體積變化相聯(lián)系的機(jī)械功設(shè)缸內(nèi)氣體做準(zhǔn)靜態(tài)膨脹,氣體對(duì)活塞的壓力為pS,當(dāng)氣體推動(dòng)活塞緩慢地移動(dòng)一段微小位移dl時(shí),氣體對(duì)外界做功為:dA=pSdl=pdV當(dāng)dV>0時(shí),dA>0,系統(tǒng)體積膨脹,對(duì)外做正功;當(dāng)dV<0,dA<0,系統(tǒng)體積縮小,外界對(duì)系統(tǒng)做正功,即系統(tǒng)對(duì)外做負(fù)功。準(zhǔn)靜態(tài)過程中的體積功若系統(tǒng)經(jīng)歷一有限的準(zhǔn)靜態(tài)過程,體積由V1
變?yōu)閂2,則系統(tǒng)對(duì)外界所做的總功為:以氣體膨脹做功為例,氣體從初態(tài)(I)變化到末態(tài)(Ⅱ)用上式求出的功的大小,根據(jù)定積分的意義可知,即為p-V狀態(tài)圖過程曲線下的面積。(a)(b)AaAbAb>Aa功是過程量(1)E2–E1——系統(tǒng)內(nèi)能增加,(E2–E1)為正值,即(E2–E1)>0;
系統(tǒng)內(nèi)能減少,(E2–E1)為負(fù)值,即(E2–E1)<0。(2)Q
——系統(tǒng)從外界吸收熱量,Q
為正值,即Q>0;
系統(tǒng)向外界放熱,Q
為負(fù)值,即Q<0。(3)A——系統(tǒng)對(duì)外界做功,A
為正值,即A>0;
外界對(duì)系統(tǒng)做功,A
為負(fù)值,即A<0
(即系統(tǒng)對(duì)外做負(fù)功)。公式中各量正負(fù)值的規(guī)定:對(duì)于任一無限小的過程(即初態(tài)與末態(tài)相距很近的過程),熱力學(xué)第一定律應(yīng)寫為:dQ=dE+dA無限小過程的無限小熱量,它不表示對(duì)Q
的全微分無限小過程內(nèi)能的增量無限小過程系統(tǒng)無限小做功值,它不表示對(duì)A的全微分功,熱均為在過程中傳遞的能量,即過程量。內(nèi)能為狀態(tài)函數(shù)。對(duì)于理想氣體,內(nèi)能只與溫度有關(guān):對(duì)于準(zhǔn)靜態(tài)過程,體積功可以直接由積分公式求出。注意:一個(gè)系統(tǒng)與外界的熱傳遞不一定引起系統(tǒng)本身溫度的變化。熱庫T例1:等溫過程(膨脹或壓縮)2.過程方程:pV=const.
初態(tài)與末態(tài)的狀態(tài)參量關(guān)系為p1V1=p2V2等溫過程曲線在p-V圖上為一段雙曲線。3.等體過程中的功、熱量和內(nèi)能增量ΔE=0Q=A1.過程特征系統(tǒng)溫度保持不變,即dT=0,T
=const.等溫過程由理想氣體狀態(tài)方程例2:系統(tǒng)發(fā)生相變:熔化、凝固、汽化或液化潛熱:物體在相變時(shí)所吸收或放出的熱量或例如:水的汽化是等溫,等壓相變過程,可想象為水從熱庫緩慢吸熱汽化,水汽緩慢的推動(dòng)活塞移動(dòng)對(duì)外做功,如圖所示。大氣壓無摩擦輕活塞恒溫?zé)釒旖^熱壁Q水的等溫、等壓汽化水從熱庫吸收的熱量水汽對(duì)外做功系統(tǒng)內(nèi)能的增量(系統(tǒng)的勢(shì)能)討論:第一類永動(dòng)機(jī)不可能制成這種永動(dòng)機(jī)不需要外界供給熱量(Q=0),也不消耗系統(tǒng)內(nèi)能(E2–E1)=0,但卻能不停地對(duì)外做功(A>0)。顯然,它違反能量守恒定律。歷史上不少人曾企圖制造這種機(jī)器,皆以失敗而告終。什么是第一類永動(dòng)機(jī)?第一類永動(dòng)機(jī)不可能制成也可做為熱力學(xué)第一定律的另一種表述。說明:
熱力學(xué)第一定律適用于任何系統(tǒng)的任何過程。應(yīng)用時(shí),只要初態(tài)和末態(tài)是平衡態(tài)即可,中間過程所經(jīng)歷的各態(tài)不需要一定是平衡態(tài)。
熱力學(xué)第一定律給出了關(guān)于“熱量”更為科學(xué)的定義:系統(tǒng)吸收的熱量就是系統(tǒng)內(nèi)能的增量與系統(tǒng)對(duì)外界做功之和。3.4熱容系統(tǒng)與外界之間有熱量的傳遞時(shí)會(huì)引起系統(tǒng)本身溫度的變化。這二者之間的關(guān)系可用熱容表示。熱容定義:一個(gè)系統(tǒng)溫度升高dT
時(shí),如果它所吸收的熱量為dQ,則系統(tǒng)的熱容為熱容量的SI單位是焦耳/開(J/K),其數(shù)值等于系統(tǒng)在某一過程中,溫度升高(或降低)1K,吸收(或放出)的熱量。該數(shù)值與系統(tǒng)中物質(zhì)的質(zhì)量
M
成正比,與系統(tǒng)經(jīng)歷的過程有關(guān)。1.
比熱[容]──系統(tǒng)內(nèi)物質(zhì)的質(zhì)量為單位質(zhì)量(1kg)時(shí)的熱容稱為比熱[容],單位為J/(kg·K),用c表示。即由上式可知系統(tǒng)的熱容量為:C=mc2.摩爾熱容──系統(tǒng)內(nèi)物質(zhì)的量為1mol時(shí)的熱容稱摩爾熱容,單位為J/(mol·K),用Cm
表示。設(shè)物質(zhì)的摩爾質(zhì)量為M,則為:或:Cm=Mc注意:由于dQ是一個(gè)過程量,故同一種理想氣體在不同的過程中,熱容、比熱容及摩爾熱容是不同的。定體熱容:系統(tǒng)在體積保持不變的過程中的熱容
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