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特供企業(yè)高層市場(chǎng)決策參考2,4-滴系列技術(shù)與市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告〔2021〕 報(bào)告摘要 2,4-滴系列技術(shù)與市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告包含產(chǎn)品2,4-滴〔酸〕、2,4-滴丁酯、2,4-滴異辛酯、2,4-滴銨鹽。2,4-滴系列是市場(chǎng)常用的除草劑,合成方法簡(jiǎn)單。我國(guó)50年代開(kāi)始研究生產(chǎn),至今產(chǎn)量已有5萬(wàn)噸,占全球產(chǎn)量的三分之一。六鑒網(wǎng)〔〕?2,4-滴系列技術(shù)與市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告(2021)?在全球金融危機(jī)大的背景前提下,將通過(guò)對(duì)2,4-滴系列國(guó)家相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策環(huán)境、2,4-滴系列技術(shù)開(kāi)展情況,2,4-滴系列消費(fèi)前景、2,4-滴系列供需狀況以及國(guó)外2,4-滴系列供需狀況等幾大局部的數(shù)據(jù)研究來(lái)探求2,4-滴系列行業(yè)未來(lái)的開(kāi)展前景。通過(guò)多方面多角度的專業(yè)研究力圖答復(fù)如下幾個(gè)業(yè)內(nèi)人士非常關(guān)注的幾個(gè)問(wèn)題有:1、2,4-滴系列的技術(shù)現(xiàn)狀與技術(shù)開(kāi)展趨勢(shì)如何?2、2,4-滴系列的需求現(xiàn)狀如何?增長(zhǎng)潛力有多大?金融危機(jī)影響?3、2,4-滴系列生產(chǎn)現(xiàn)狀如何?增長(zhǎng)潛力如何?金融危機(jī)影響幾何?4、2,4-滴系列的進(jìn)出口情況如何?金融危機(jī)影響幾何?5、2,4-滴系列的銷(xiāo)售狀況,銷(xiāo)售渠道如何?金融危機(jī)影響幾何?6、2,4-滴系列的市場(chǎng)價(jià)格情況,價(jià)格變化趨勢(shì),影響價(jià)格的因素等?通過(guò)閱讀?2,4-滴系列技術(shù)與市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告〔2021〕?,可以使得業(yè)內(nèi)相關(guān)人士對(duì)2,4-滴系列整個(gè)產(chǎn)業(yè)的開(kāi)展有全面的深入的把握,從而能夠更加準(zhǔn)確地做出相應(yīng)的投資決策。特供企業(yè)高層市場(chǎng)決策參考2,4-滴系列技術(shù)與市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告〔2021〕20研究機(jī)構(gòu):中國(guó)化工投資網(wǎng)六鑒網(wǎng)上海六鑒投資參謀:〔021〕5187531651875317:上海市松江區(qū)三新北路900弄649號(hào)202室:〔021〕50870208郵箱::200126目錄第一章、2,4-滴系列產(chǎn)品的概況 61.12,4-滴系列的概況 61.1.12,4-滴的概況 61.1.22,4-滴丁酯的概況 71.1.32,4-滴異辛酯的概況 81.1.42,4-滴胺鹽的概況 91.22,4-滴系列對(duì)環(huán)境的影響 101.2.12,4-滴對(duì)環(huán)境的影響 101.2.22,4-滴監(jiān)測(cè)及環(huán)境標(biāo)準(zhǔn) 111.2.32,4-滴應(yīng)急處理處置方法 111.32,4-滴系列的法規(guī) 121.42,4-滴系列的包裝、運(yùn)輸及貯存等 121.52,4-滴系列質(zhì)量指標(biāo) 13第二章、2,4-滴系列產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝與開(kāi)展趨勢(shì) 142.12,4-滴系列主要生產(chǎn)工藝技術(shù) 142.1.12,4-滴生產(chǎn)工藝 142.1.22,4-滴丁酯生產(chǎn)工藝 152.1.32,4-滴異辛酯生產(chǎn)工藝 152.1.42,4-滴銨鹽生產(chǎn)工藝 152.22,4-滴系列工藝技術(shù)的改良與開(kāi)展趨勢(shì) 15第三章、2,4-滴系列的生產(chǎn)現(xiàn)狀與預(yù)測(cè) 173.1世界2,4-滴系列生產(chǎn)現(xiàn)狀及預(yù)測(cè) 173.2中國(guó)2,4-滴系列的開(kāi)展及現(xiàn)狀分析 183.2.12,4-滴系列生產(chǎn)開(kāi)展歷程 183.2.22,4-滴系列生產(chǎn)現(xiàn)狀 183.2.32,4-滴系列生產(chǎn)開(kāi)展分析與預(yù)測(cè) 213.32,4-滴系列主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能統(tǒng)計(jì) 223.42,4-滴系列主要生產(chǎn)企業(yè)概況 303.4.1佳木斯黑龍農(nóng)藥化工集團(tuán) 303.4.2山東濰坊潤(rùn)豐化工 303.4.3常州永泰豐化工 313.4.4大連松遼化工 313.4.5連云港市金囤農(nóng)化 32第四章、2,4-滴系列的應(yīng)用 344.12,4-滴系列在除草劑方面的應(yīng)用 344.22,4-滴使用考前須知 35第五章、2,4-滴系列消費(fèi)與需求分析預(yù)測(cè) 375.1世界2,4-滴系列消費(fèi)分析與預(yù)測(cè) 375.2我國(guó)2,4-滴系列消費(fèi)現(xiàn)狀與消費(fèi)結(jié)構(gòu)分析 375.2.1我國(guó)2,4-滴系列消費(fèi)現(xiàn)狀分析 375.2.2我國(guó)2,4-滴系列消費(fèi)結(jié)構(gòu)分析 415.3我國(guó)2,4-滴系列市場(chǎng)分析 425.4我國(guó)2,4-滴系列市場(chǎng)需求分析與預(yù)測(cè) 43第六章、2,4-滴系列進(jìn)出口統(tǒng)計(jì)分析與預(yù)測(cè) 476.12,4-滴系列出口量分析與預(yù)測(cè) 476.22,4-滴系列出口價(jià)格分析與預(yù)測(cè) 48第七章、2,4-滴系列市場(chǎng)價(jià)格及市場(chǎng)價(jià)格分析預(yù)測(cè) 497.12,4-滴系列市場(chǎng)價(jià)格 497.1.12,4-滴原藥市場(chǎng)價(jià)格 497.1.22,4-滴丁酯原藥市場(chǎng)價(jià)格 507.1.32,4-滴丁酯制劑市場(chǎng)價(jià)格 507.1.42,4-滴異辛酯原藥市場(chǎng)價(jià)格 517.1.52,4-滴異辛酯制劑市場(chǎng)價(jià)格 527.1.62,4-滴銨鹽制劑市場(chǎng)價(jià)格 527.22,4-滴系列市場(chǎng)價(jià)格分析與預(yù)測(cè) 53第八章、2,4-滴的原料與上下游產(chǎn)業(yè)鏈 558.12,4-滴原料供給與市場(chǎng)概況 558.1.1苯酚 558.1.2一氯乙酸 568.22,4-滴系列上下游產(chǎn)業(yè)鏈 57第九章、2,4-滴系列工程投資動(dòng)態(tài)與投資預(yù)測(cè) 58第十章、2,4-滴系列行業(yè)開(kāi)展趨勢(shì)分析預(yù)測(cè)與建議 5910.12,4-滴系列行業(yè)開(kāi)展趨勢(shì)分析與預(yù)測(cè) 5910.22,4-滴系列企業(yè)開(kāi)展策略與建議 59第十一章、2,4-滴相關(guān)資料〔附件〕 6111.1參考文獻(xiàn)目錄 6111.22,4-滴系列主要生產(chǎn)經(jīng)銷(xiāo)企業(yè) 62法律申明: 63表格及圖〔40個(gè)〕TOC\h\z\t"圖表目錄"\c表1.12,4-滴系列產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)表 13圖2.1無(wú)氯合成法合成2,4-D的流程簡(jiǎn)圖 15表3.12005-2021年我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品總產(chǎn)能產(chǎn)量情況表 19圖3.12005-2021年我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品總產(chǎn)能產(chǎn)量走勢(shì)圖 19表3.22005-2021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品產(chǎn)量情況表 20圖3.22005-2021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品產(chǎn)量走勢(shì)圖 21表3.32021-2021年我國(guó)2,4-滴系列總產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測(cè)表 21圖3.32021-2021年我國(guó)2,4-滴系列總產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測(cè)圖 22表3.42021年我國(guó)2,4-滴系列主要生產(chǎn)廠家與生產(chǎn)能力情況表 23表3.5我國(guó)2,4-滴生產(chǎn)企業(yè)〔農(nóng)業(yè)部登記〕表 24表3.6我國(guó)2,4-滴丁酯生產(chǎn)企業(yè)〔農(nóng)業(yè)部登記〕表 24表3.7我國(guó)2,4-滴異辛酯生產(chǎn)企業(yè)〔農(nóng)業(yè)部登記〕表 29表3.8我國(guó)2,4-滴二甲胺鹽生產(chǎn)企業(yè)〔農(nóng)業(yè)部登記〕表 29表5.12005-2021我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品總產(chǎn)、供、需平衡表 38圖5.12005-2021我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品總產(chǎn)、供、需走勢(shì)圖 38表5.22005-2021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品原藥消費(fèi)量情況表 39圖5.22005-2021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品原藥消費(fèi)量走勢(shì)圖 40表5.32005-2021年我國(guó)2,4-滴系列原藥和主要制劑消費(fèi)量表 40表5.4我國(guó)2,4-滴系列下游消費(fèi)結(jié)構(gòu)表 41圖5.3我國(guó)2,4-滴系列下游消費(fèi)結(jié)構(gòu)圖 41表5.52021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品消費(fèi)比例表 41圖5.42021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品消費(fèi)結(jié)構(gòu)圖 42表5.62021-2021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品原藥消費(fèi)量預(yù)測(cè)表 44圖5.52021-2021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品原藥消費(fèi)量預(yù)測(cè)走勢(shì)圖 44表5.72021-2021年我國(guó)2,4-滴系列主要制劑消費(fèi)量預(yù)測(cè)表 45表5.82021-2021我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)、供、需預(yù)測(cè)表 45圖5.62021-2021我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)、供、需預(yù)測(cè)走勢(shì)圖 46表6.12005-2021年我國(guó)2,4-滴系列原藥和主要制劑〔折合成原藥〕出口數(shù)量表 47圖6.12005-2021年我國(guó)2,4-滴系列原藥和主要制劑〔折合成原藥〕進(jìn)口量統(tǒng)計(jì)圖 48表6.22006-2021年我國(guó)2,4-滴系列原藥和主要制劑出口價(jià)格表 48表7.12006-2021年我國(guó)2,4-滴原藥市場(chǎng)價(jià)格表 49表7.22006-2021年我國(guó)2,4-滴丁酯原藥市場(chǎng)價(jià)格表 50表7.32006-2021年我國(guó)2,4-滴丁酯制劑市場(chǎng)價(jià)格表 51表7.42006-2021年我國(guó)2,4-滴異辛酯原藥市場(chǎng)價(jià)格表 51表7.52006-2021年我國(guó)2,4-滴異辛酯制劑市場(chǎng)價(jià)格表 52表7.62006-2021年我國(guó)2,4-滴銨鹽原藥市場(chǎng)價(jià)格表 53圖7.12006-2021年我國(guó)2,4-滴系列原藥市場(chǎng)價(jià)格走勢(shì)圖 53圖8.12,4-滴產(chǎn)業(yè)鏈結(jié)構(gòu)圖 57第一章、2,4-滴系列產(chǎn)品的概況1.12,4-滴系列的概況1.1.12,4-滴的概況中文名稱:2,4-二氯苯氧乙酸;(2,4-二氯苯氧基)乙酸;2,4-D酸;2,4-滴英文名稱:(2,4-dichlorophenoxy)-Aceticacid;(2,4-dichlorophenoxy)-aceticaci;(2,4-dichloor-fenoxy)-azijnzuur;(2,4-dichlor-phenoxy)-essigsaeure;2,4-d;2,4-dacid;2,4-dichloor-fenoxy-azijnzuur(dutch);2,4-dichlor-phenoxy-essigsaeure(german);2,4-dichlorophenoxyaceticacid;2,4-dichlorophenoxyaceticacidCAS:94-75-7分子式:C8H6Cl2O3;Cl2C6H3OCH2COOH分子質(zhì)量:221.04沸點(diǎn):160℃熔點(diǎn):137-141℃結(jié)構(gòu)式:性狀描述:白色至鈉色、晶體粉末、無(wú)臭、工業(yè)品略帶酚氣味熔點(diǎn)138℃〔141沸點(diǎn)160℃蒸汽壓0.053kPa(160℃);密度:相對(duì)密度(空氣=1)7.63穩(wěn)定性:穩(wěn)定;溶于乙醇;乙醚;丙酮和等有機(jī)溶劑,不溶于水。鈉鹽和銨鹽易溶于水,其酯類不溶于水?;瘜W(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,通常以鹽或酯的形式使用。對(duì)金屬無(wú)腐蝕性,可使油漆和某些橡膠軟化。可與煤油和柴油混溶,能與醇生成低揮發(fā)性液態(tài)酯類。其鈉鹽為白色固體,熔點(diǎn)215-216℃2,4-滴的酯類具有更強(qiáng)烈的植物殺傷作用,可與2,4,5-涕酯類配伍制成橙色劑。1.1.22,中文名稱:2,4-丁酯;2,4-二氯苯氧乙酸丁酯;2,4-滴丁酯;2,4-二氯苯氧乙酸丁酯;2,4-D丁酯英文名稱:Butyl2,4-dichlorophenoxyacetate;2,4-Dbutyl;Butyl2,4-dichlorophenoxyacetate;Esteron76BE;Fernesta;Siarkol;Aceticacid,(2,4-dichlorophenoxy)-,butylester;Fernesta;2,4-Dbutylester分子式:C12H14Cl2O3分子量:277.15CAS號(hào):94-80-4結(jié)構(gòu)式:性狀描述:無(wú)色油狀液體。凝固點(diǎn)9℃,沸點(diǎn)146-147℃〔133Pa〕,相對(duì)密度1.2428,閃點(diǎn)48℃。易溶于有機(jī)溶劑,難溶于水。揮發(fā)性強(qiáng),對(duì)酸;熱穩(wěn)定,遇堿分解為2,4-滴鈉鹽及丁醇。用途:2,4-D丁酯是優(yōu)良的激素型除草劑,除草性能遠(yuǎn)比2,4-D好,用量也較小,是主要除草劑品種之一。具有良好的展著性和內(nèi)吸性,不易被水沖刷,藥效持久,對(duì)人,畜毒性較低。該品作為內(nèi)吸選擇性除草劑,主要防除禾本科作物田中的雙子葉葉雜草,異性莎草科及某些惡性雜草,水田,麥田使用較多,玉米;谷子;高梁;甘蔗;亞麻和木本植物也可使用,對(duì)一年生及多年生雜草均有良好防效。1.1.32,中文名稱:2,4-D異辛酯,2,4-二氯苯氧乙酸異辛酯英文名稱:(2,4-dichlorophenoxy)-aceticaciisooctylester,2,4-disooctylester,2,4-disooctylesters,2,4-dichlorophenoxyaceticacidisooctylesterCAS:25168-26-7分子式:C16H22Cl2O3分子質(zhì)量:333.25性狀描述:淺棕色油狀單相液體。1.1.42,分子式:C8H9Cl2NO3分子量:238.07CAS號(hào):2307-55-3結(jié)構(gòu)式:用途:2,4-D胺鹽是選擇性很強(qiáng)的內(nèi)吸性傳導(dǎo)激素型除草劑,對(duì)植物有很強(qiáng)的生理活性。在芽后施用0.28-2.3kg/ha的劑量就能防治谷物、玉米、草地、果園等一年生和多年生闊葉雜草。1.22,4-滴系列對(duì)環(huán)境的影響1.2.12,41、健康危害侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。健康危害:能入、攝入或經(jīng)皮膚吸收后對(duì)身體有害。對(duì)眼睛、皮膚的刺激作用,反復(fù)接觸對(duì)肝、心臟有損害作用。能引起驚厥。2、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為毒性:屬中等毒類。急性毒性:LD50375mg/kg(小鼠經(jīng)口);666~1313mg/kg(大鼠經(jīng)口)亞急性和慢性毒性:大鼠經(jīng)口300mg/kg×5次/周×4周,全部死亡;大鼠經(jīng)口100mg/kg×5次/周×4周,生長(zhǎng)抑制,引起胃腸刺激和肝混濁腫脹。致畸性:大鼠經(jīng)口最小中毒劑量25mg/kg(妊娠期6~15日)致畸胎陽(yáng)性。接觸:一般居民的接觸主要是通過(guò)含有2,4-D殘留的食物,同時(shí)也通過(guò)2,4-D在水中的殘留,來(lái)自空氣中的2,4-D極少。就未使用2,4-D地區(qū)的一般居民來(lái)說(shuō),從任何來(lái)源攝入的2,4-D量都是微缺乏道的。較易揮發(fā)的2,4-D酯類的蒸汽漂移可以導(dǎo)致空氣污染和損害莊稼,這些產(chǎn)品被不易揮發(fā)的2,4-D衍生物所取代。使用2,4-D來(lái)控制水生雜草可能引起灌溉與飲用水源的污染,不適當(dāng)?shù)奶幹眉夹g(shù)也可引起環(huán)境污染。施用于某個(gè)目標(biāo)范圍內(nèi)的不同數(shù)量的2,4-D,借助空氣、水和土壤的移動(dòng),在幾小時(shí)或幾天內(nèi),就可以在整個(gè)環(huán)境中分配。2,4-D和它的衍生物,會(huì)相當(dāng)快的被化學(xué)和生物過(guò)程破壞。正常使用2,4-D偶爾也可能殘存或累積,主要是在枯燥和寒冷而很少有生物活動(dòng)的條件下??傻玫降臄?shù)據(jù)說(shuō)明2,4-D的殘留在土壤中為1mg/kg,在水中為數(shù)μg/l,在空氣中為數(shù)μg/m3和在提供的食物中為數(shù)十μg/kg。它們難得超過(guò)這些數(shù)據(jù),在2,4-D除草劑溢出的鄰近的地方,在施過(guò)2,4-D除昔劑的水中,在施用過(guò)2,4-D的地區(qū)內(nèi)生長(zhǎng)的漿果和蘑菇中,以及當(dāng)使用的除草劑超量的情況下,可能發(fā)生例外的情況。危險(xiǎn)特性:遇明火、高熱可燃。受高熱分解,放出刺激性的氯化氫氣體。

燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化物。1.2.2現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法:直接進(jìn)水樣氣相色譜法實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法:氣相色譜法?固體廢棄物試驗(yàn)分析評(píng)價(jià)手冊(cè)?中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站等譯氣相色譜法(農(nóng)作物)?農(nóng)藥殘留量氣相色譜法?國(guó)家商檢局編環(huán)境標(biāo)準(zhǔn):美國(guó)車(chē)間衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)10mg/m3

美國(guó)(1976)農(nóng)灌水標(biāo)準(zhǔn)0.1μg/L聯(lián)合國(guó)規(guī)劃署(1974)保護(hù)水生生物淡水中農(nóng)藥的最大允許濃度4.0μg/L前蘇聯(lián)(1984)土壤中最大容許濃度0.1mg/kg1.2.31、泄漏應(yīng)急處理隔離泄漏污染區(qū),周?chē)O(shè)警告標(biāo)志,應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學(xué)防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物,用聚氯乙烯等合成膜覆蓋或惰性液體潤(rùn)濕,防止揚(yáng)塵,小心掃起,收集于枯燥潔凈有蓋的容器中,轉(zhuǎn)移至平安地帶。如大量泄漏,收集回收或無(wú)害處理后廢棄。2、防護(hù)措施呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí),佩帶防毒面具。眼睛防護(hù):戴化學(xué)平安防護(hù)眼鏡。防護(hù)服:穿防腐工作服。手防護(hù):戴橡皮手套。其它:工作后,淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。3、急救措施皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水及流動(dòng)清水徹底沖洗。眼睛接觸:立即翻開(kāi)上下眼瞼,用流動(dòng)清水沖洗15分鐘。就醫(yī)。吸入:脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。就醫(yī)。食入:誤服者用2%蘇打朋或0.1%高錳酸鉀洗胃,再服用10%硫酸亞鐵溶液10ml,就醫(yī)。滅火方法:霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。1.32,4-滴系列的法規(guī)化學(xué)危險(xiǎn)物品平安管理?xiàng)l例(1987年2月17日國(guó)務(wù)院發(fā)布),化學(xué)危險(xiǎn)物品平安管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)那么(化勞發(fā)[1992]677號(hào)),工作場(chǎng)所平安使用化學(xué)品規(guī)定([1996]勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī),針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的平安使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB13690-92)將該物質(zhì)劃為第6.1類毒害品。1.42,4-滴系列的包裝、運(yùn)輸及貯存等包裝:塑料袋或二層牛皮紙袋外全開(kāi)口或中開(kāi)口鋼桶;兩層塑料袋或一層塑料袋外麻袋、塑料編織袋、乳膠布袋;塑料袋外復(fù)合塑料編織袋〔聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋〕;塑料袋或二層牛皮紙袋外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶、復(fù)合塑料瓶或鋁瓶外普通木箱;塑料瓶、兩層塑料袋或兩層牛皮紙袋〔內(nèi)或外套以塑料袋〕外瓦楞紙箱。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽(yáng)光直射。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、酸、堿分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有適宜的材料收容泄漏物。鐵路運(yùn)輸時(shí)包裝所用的麻袋、塑料編織袋、復(fù)合塑料編織袋的強(qiáng)度應(yīng)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求。運(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封,運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車(chē)輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。1.52,4-滴系列質(zhì)量指標(biāo)我國(guó)現(xiàn)行的關(guān)于2,4-滴系列產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)主要由以下幾條。表1.12,4-滴系列產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)表標(biāo)準(zhǔn)名稱標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)備注2,4-滴HG3624-19992,4-滴丁酯原藥GB22600-20212,4-滴丁酯乳油GB22601-2021Copyright@6chemInc第二章、2,4-滴系列產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝與開(kāi)展趨勢(shì) 2.12,4-滴系列主要生產(chǎn)工藝技術(shù)2.1.12,4-滴生產(chǎn)工藝以苯酚為原料,先與氯乙酸縮合后經(jīng)氯化,或先氯化后與氯乙酸縮合均可制得產(chǎn)品。〔1〕先縮合后氯化工藝。傳統(tǒng)工藝先用苯酚氯化制得2,4-二氯酚,后者在氫氧化鈉存在下與氯乙酸縮合生成2,4-D鈉鹽,再酸化成2,4-D原藥。操作:將苯酚置于反響釜,加熱熔融,先后投入2.2倍〔摩爾比〕地氫氧化鈉和1.2倍〔摩爾比〕地氯乙酸,并在100-110℃下反響30min。反響物冷卻后,用鹽酸中和,可析出苯氧乙酸,收率82%以上。此工藝流程長(zhǎng),耗時(shí)多,能耗大:效率低,同時(shí)2,4一二氯苯酚也是一種污染物,而且苯酚在氯化過(guò)程中容易產(chǎn)生較多異構(gòu)體。目的產(chǎn)物的產(chǎn)率也不高(第一步為95%,第二步為74%,總產(chǎn)率僅70%)〔2〕先氯化后縮合工藝。將苯酚和氯乙酸在堿性條件下先縮合,然后氯化而得。近來(lái)采用先將苯酚和氯乙酸縮合生成苯氧乙酸,然后不經(jīng)別離中間產(chǎn)物直接通入氯氣,氯化生成2,4一D的工藝。操作:將熔融的苯酚置于氯化器中,在45-65℃下通氯約8-9h,當(dāng)反響物料相對(duì)密度達(dá)1.406〔40℃〕時(shí)氯化反響結(jié)束。反響物趁熱參加30%的氫氧化鈉溶液,加熱至沸后,滴加氯乙酸鈉溶液,并回流4-5h。稍冷后用30%的鹽酸中和至PH1-3。趁熱加苯萃取,并分出有機(jī)層。冷卻后析出白色結(jié)晶,經(jīng)抽濾、烘干得成品。此工藝雖然流程簡(jiǎn)單,反響時(shí)間短,能耗小,產(chǎn)率高,但是由于此工藝使用劇毒氣體——2.1.22,4-滴丁酯生產(chǎn)工藝2,4-滴丁酯制備方法:首先由苯酚氯化生成2,4-二氯酚,經(jīng)堿溶液中和后與氯乙酸鈉進(jìn)行縮合反響,生成2,4-D鈉鹽,酸化后再與丁醇進(jìn)行酯化反響即得。原料消耗定額:苯酚480kg/t、氯乙酸510kg/t、丁醇320kg/t、液氯720kg/t、鹽酸〔30%〕520kg/t、液堿〔折100%〕630kg/t。2.1.32,4-滴異辛酯工藝與2,4-滴丁酯相同,只需將2,4-D酸和異辛醇進(jìn)行酯化反響即得。2.1.42,4-滴銨鹽用等物質(zhì)的量的2,4-D酸和氨水反映即可。2.22,4-滴系列工藝技術(shù)的改良與開(kāi)展趨勢(shì)賀干武等人研究2,4-D的無(wú)氯合成。通過(guò)先合成苯氧乙酸,然后在酸性條件下,先后與HCl和NaC1O溶液反響而成功地合成了2,4-二氯苯氧乙酸。此方法防止了氯氣參加反響,對(duì)外界污染小。同時(shí),此工藝流程簡(jiǎn)單,反響時(shí)間短,收率高。本研究對(duì)改良2,4-D的生產(chǎn)方法具有重要參考價(jià)值.圖2.1無(wú)氯合成法合成2,4-D的流程簡(jiǎn)圖操作步驟:取一小燒杯向其中參加一定量的無(wú)水碳酸鈉,然后按一定的比例逐漸地參加一定量的氯乙酸,邊加邊攪拌;向反響器內(nèi)依次參加35%的氫氧化鈉溶液和苯酚,不斷攪拌3至5min;再置于酒精燈上加熱,迅速升溫至100℃,維持該溫度3~5min至反響完全;然后冷卻至室溫,加酸使呈酸性后,依次參加濃鹽酸、雙氧水和三氯化鐵試劑,磁力攪拌器上攪拌5至8min;調(diào)節(jié)pH值在5左右,加一定量次氧酸鈉溶液攪拌至完全反響;水洗所得粗產(chǎn)品,靜置,過(guò)濾,低溫烘干;對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行紅外及色譜分析采用此方法成功地合成了2,4-D,總產(chǎn)率可達(dá)92%.與老工藝相比,因中間產(chǎn)物不需別離,直接進(jìn)行下一步反響,沒(méi)有含酚廢物的排放,更主要的是不使用氯氣參加反響,幾乎不污染環(huán)境,有利于環(huán)境保護(hù)。CN101066915〔2,4—滴的合成方法,2007〕涉及一種2,4-滴的合成方法,采用苯酚先醚化后氯化或先氯化后醚化法合成,其特征是:上述醚化反響是在飽和鹽水中進(jìn)行的。本創(chuàng)造利用醚化合成在水相中進(jìn)行反響的原理,將反響生成的含鹽廢水除去結(jié)晶鹽后的飽和鹽水,代替水。并利用產(chǎn)物在氯代烷烴溶劑中的可溶性進(jìn)行氯化和別離,用反響生成水除鹽后循環(huán)套用,從根本上解決了含酚廢水問(wèn)題。同時(shí)產(chǎn)品的提純采用溶劑法替代水洗并根據(jù)氯乙酸和苯酚溶于鹽水的特性,回系統(tǒng)套用。本創(chuàng)造具有物料可循環(huán)利用,轉(zhuǎn)化率高,收率高,污染少,產(chǎn)品品質(zhì)高等技術(shù)優(yōu)點(diǎn)。王巖等人研究硫酸氫鈉催化合成2,4-滴丁酯。研究了在硫酸氫鈉催化條件下,以2,4-二氯苯氧乙酸和正丁醇為原料合成除草劑2,4-二氯苯氧乙酸正丁酯的方法??疾炝舜妓崮柋取⒎错憰r(shí)間和催化劑用量等因素對(duì)反響的影響。確定其最正確的反響條件為:酸醇摩爾比為1:1.5,回流反響2.0h,催化劑用量為0.3g(基于0.1mol的2,4-二氯苯氧乙酸),在此條件下酯化率達(dá)98.3%。本實(shí)驗(yàn)操作方便,反響條件溫和,產(chǎn)品純度和收率較高,防止了濃硫酸催化的種種缺點(diǎn),具有工業(yè)化應(yīng)用前景。第三章、2,4-滴系列的生產(chǎn)現(xiàn)狀與預(yù)測(cè)3.1世界2,4-滴系列生產(chǎn)現(xiàn)狀及預(yù)測(cè)2,4-滴〔2,4-D〕是世界上第一個(gè)除草劑,1941年美國(guó)人R.波科尼發(fā)表了2,4-D的合成方法,1942年Amchem公司〔今先正達(dá)公司〕的P.W.齊默爾曼和A.E.希契科克首次報(bào)道2,4-D用作植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。1944年美國(guó)農(nóng)業(yè)部報(bào)道了2,4-D的殺草效果。1945年后多家公司開(kāi)發(fā)生產(chǎn),于1946年開(kāi)始使用。因其用量少、本錢(qián)低而一直是世界主要除草劑品種之一?!?021年2,4-滴系列產(chǎn)品原藥全球年產(chǎn)量……?!?.2中國(guó)2,4-滴系列的開(kāi)展及現(xiàn)狀分析3.2.12,4-滴中國(guó)從50年代即開(kāi)始研究并生產(chǎn)2,4-滴……3.2.22,4-滴系列2,4-滴原藥全球年產(chǎn)量約為15萬(wàn)噸,我國(guó)年產(chǎn)量…………2005年我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品總產(chǎn)能6.0萬(wàn)噸,產(chǎn)量4.7萬(wàn)噸,2021年2,4-滴系列產(chǎn)品總產(chǎn)能增至……2005-2021年我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品總產(chǎn)能產(chǎn)量情況見(jiàn)下表。該表中產(chǎn)能產(chǎn)量指直接用于配置制劑的原藥產(chǎn)能產(chǎn)量,原藥包括2,4-滴酸、酯、鹽。表3.12005-2021年我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品總產(chǎn)能產(chǎn)量情況表單位:萬(wàn)噸/年年份產(chǎn)能產(chǎn)量開(kāi)工率產(chǎn)量增長(zhǎng)率備注20052006200720212021Copyright@6chemInc圖3.12005-2021年我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品總產(chǎn)能產(chǎn)量走勢(shì)圖單位:萬(wàn)噸/年……Copyright@6chemInc根據(jù)生產(chǎn)商的反響信息及專家評(píng)估,2005年我國(guó)2,4-滴酸的產(chǎn)量……2005年我國(guó)2,4-滴丁酯的原藥產(chǎn)量……2005年我國(guó)2,4-滴異辛酯的原藥產(chǎn)量約為2……2005年我國(guó)2,4-滴銨鹽的產(chǎn)量約……2005-2021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品產(chǎn)能見(jiàn)下表。表中合計(jì)數(shù)量為2,4-滴丁酯、異辛酯和銨鹽的總產(chǎn)量。表3.22005-2021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品產(chǎn)量情況表單位:噸年份2,4-滴酸2,4-滴丁酯2,4-滴異辛酯2,4-滴銨鹽合計(jì)20052006200720212021Copyright@6chemInc圖3.22005-2021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品產(chǎn)量走勢(shì)圖單位:噸……Copyright@6chemInc6chem3.2.32,4-滴系列生產(chǎn)開(kāi)展分析與預(yù)測(cè)雖然受到草甘膦等其他除草劑的沖擊,但隨著除草劑整個(gè)市場(chǎng)的擴(kuò)大,2,4-滴還會(huì)繼續(xù)增長(zhǎng)。目前金融危機(jī)帶來(lái)的不利局面已開(kāi)始好轉(zhuǎn),預(yù)計(jì)未來(lái)幾年2,4-滴系……表3.32021-2021年我國(guó)2,4-滴系列總產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測(cè)表單位:萬(wàn)噸/年年份產(chǎn)能產(chǎn)量備注20212021202120212021Copyright@6chemInc圖3.32021-2021年我國(guó)2,4-滴系列總產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測(cè)圖單位:萬(wàn)噸/年……Copyright@6chemInc3.32,4-滴系列主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)目前我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品生產(chǎn)廠家與生產(chǎn)能力統(tǒng)計(jì)情況見(jiàn)表3.5。佳木斯黑龍農(nóng)藥化工集團(tuán)、山東濰坊潤(rùn)豐化工、常州永泰豐化工大連……表3.42021年我國(guó)2,4-滴系列主要生產(chǎn)廠家與生產(chǎn)能力情況表單位:萬(wàn)噸/年序號(hào)生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力2,4-滴酸2,4-滴丁酯2,4-滴異辛酯2,4-滴銨鹽其他總計(jì)1佳木斯黑龍農(nóng)藥化工234567891011121314151617181920Copyright@6chemInc在農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所登記備案的所有2,4-滴系列生產(chǎn)企業(yè)見(jiàn)下表。表3.5我國(guó)2,4-滴生產(chǎn)企業(yè)〔農(nóng)業(yè)部登記〕表生產(chǎn)廠家登記證號(hào)登記名稱總含量劑型有效起始日有效截止日南京保豐農(nóng)藥捷馬化工股份安徽華星化工股份南京第一農(nóng)藥集團(tuán)山東濰坊潤(rùn)豐化工山東僑昌化學(xué)河北省萬(wàn)全農(nóng)藥廠遼寧省大連松遼化工江蘇省常州永泰豐化工山東濰坊潤(rùn)豐化工黑龍江省佳木斯黑龍農(nóng)藥化工股份江蘇生花農(nóng)藥江蘇輝豐農(nóng)化股份利爾化學(xué)股份廣西壯族自治區(qū)化工研究院Copyright@6chemInc表3.6我國(guó)2,4-滴丁酯生產(chǎn)企業(yè)〔農(nóng)業(yè)部登記〕表生產(chǎn)廠家登記證號(hào)登記名稱總含量劑型有效起始日有效截止日遼寧省大連松遼化工南京保豐農(nóng)藥江蘇省常州永泰豐化工河北省萬(wàn)全農(nóng)藥廠山東濰坊潤(rùn)豐化工黑龍江省佳木斯黑龍農(nóng)藥化工股份遼寧省營(yíng)口三征農(nóng)用化工吉林省八達(dá)農(nóng)藥南京保豐農(nóng)藥陜西美邦農(nóng)藥黑龍江科潤(rùn)生物科技吉林省八達(dá)農(nóng)藥吉林省八達(dá)農(nóng)藥吉林省吉林市新民農(nóng)藥吉林省吉林市新民農(nóng)藥吉林美聯(lián)化學(xué)品吉林省通化農(nóng)藥化工股份山東省濟(jì)南科賽基農(nóng)化工山東省濟(jì)南科賽基農(nóng)化工吉林省瑞野農(nóng)藥黑龍江九洲農(nóng)藥遼寧省營(yíng)口三征農(nóng)用化工河北永生興旺生物藥業(yè)有限責(zé)任公司吉林省吉化集團(tuán)農(nóng)藥化工有限責(zé)任公司山東濱農(nóng)科技山東省濟(jì)南天邦化工遼寧省營(yíng)口三征農(nóng)用化工遼寧省營(yíng)口三征農(nóng)用化工吉林省吉林市升泰農(nóng)藥有限責(zé)任公司吉林省八達(dá)農(nóng)藥吉林省八達(dá)農(nóng)藥上海威敵生化(南昌)上海威敵生化(南昌)吉林省八達(dá)農(nóng)藥吉林省通化農(nóng)藥化工股份山東省濟(jì)南綠邦化工吉林省八達(dá)農(nóng)藥吉林省八達(dá)農(nóng)藥山東濱農(nóng)科技山東省濰坊科賽基農(nóng)化工安徽華星化工股份河北省北農(nóng)(海利)涿州種衣劑黑龍江梅亞種業(yè)山東省青島富爾農(nóng)藝生化山東樂(lè)邦化學(xué)品山東省濟(jì)南綠邦化工遼寧省大連松遼化工遼寧省大連松遼化工遼寧省大連瑞澤農(nóng)藥股份沈陽(yáng)科創(chuàng)化學(xué)品黑龍江省哈爾濱市聯(lián)豐農(nóng)藥化工江蘇長(zhǎng)青農(nóng)化股份遼寧省大連松遼化工內(nèi)蒙古宏??萍脊煞莺邶埥G豐源生物科技山東勝邦綠野化學(xué)黑龍江省哈爾濱利民農(nóng)化技術(shù)廣東省佛山市盈輝作物科學(xué)黑龍江省哈爾濱富利生化科技開(kāi)展山東僑昌化學(xué)河北省北農(nóng)(海利)涿州種衣劑遼寧省大連越達(dá)農(nóng)藥化工吉林金秋農(nóng)藥黑龍江省哈爾濱利民農(nóng)化技術(shù)吉林金秋農(nóng)藥山東僑昌化學(xué)山東勝邦綠野化學(xué)遼寧省大連瑞澤農(nóng)藥股份江蘇長(zhǎng)青農(nóng)化股份遼寧省大連松遼化工吉林省瑞野農(nóng)藥吉林省八達(dá)農(nóng)藥遼寧省大連松遼化工遼寧省大連松遼化工遼寧省大連松遼化工遼寧省大連松遼化工吉林省吉林市升泰農(nóng)藥有限責(zé)任公司安徽華星化工股份甘肅省張掖市大弓農(nóng)化張家口長(zhǎng)城農(nóng)藥黑龍江省哈爾濱富利生化科技開(kāi)展黑龍江省哈爾濱利民農(nóng)化技術(shù)遼寧省大連越達(dá)農(nóng)藥化工哈爾濱市益農(nóng)生化制品開(kāi)發(fā)集團(tuán)安徽華星化工股份遼寧省本溪經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)壯苗科技開(kāi)發(fā)吉林省吉林市松潤(rùn)農(nóng)藥廠吉林省吉林市吉豐農(nóng)藥中農(nóng)住商(天津)農(nóng)用化學(xué)品哈爾濱瑞豐農(nóng)業(yè)科技開(kāi)展河北宣化農(nóng)藥有限責(zé)任公司黑龍江科潤(rùn)生物科技黑龍江省哈爾濱富利生化科技開(kāi)展黑龍江省佳木斯黑龍農(nóng)藥化工股份黑龍江省哈爾濱利民農(nóng)化技術(shù)吉林邦農(nóng)生物農(nóng)藥吉林市吉九農(nóng)科農(nóng)藥吉林市吉九農(nóng)科農(nóng)藥黑龍江省哈爾濱富利生化科技開(kāi)展吉林省吉林市升泰農(nóng)藥有限責(zé)任公司黑龍江科潤(rùn)生物科技黑龍江省哈爾濱利民農(nóng)化技術(shù)遼寧省大連松遼化工遼寧省大連瑞澤農(nóng)藥股份黑龍江省哈爾濱利民農(nóng)化技術(shù)廣東省英德廣農(nóng)康盛化工有限責(zé)任公司遼寧省大連松遼化工遼寧省大連松遼化工吉林金秋農(nóng)藥山東省濟(jì)南綠邦化工吉林省通化農(nóng)藥化工股份吉林金秋農(nóng)藥吉林市吉九農(nóng)科農(nóng)藥南京第一農(nóng)藥集團(tuán)吉林市吉九農(nóng)科農(nóng)藥遼寧省大連瑞澤農(nóng)藥股份山東勝邦綠野化學(xué)哈爾濱匯豐生物農(nóng)化江蘇連云港立本農(nóng)藥化工吉林邦農(nóng)生物農(nóng)藥山東僑昌化學(xué)安徽華星化工股份吉林金秋農(nóng)藥山東濱農(nóng)科技河北宣化農(nóng)藥有限責(zé)任公司山東濱農(nóng)科技山東省濟(jì)南天邦化工黑龍江省哈爾濱富利生化科技開(kāi)展黑龍江省哈爾濱利民農(nóng)化技術(shù)江蘇長(zhǎng)青農(nóng)化股份山東僑昌化學(xué)山東僑昌化學(xué)江蘇江南農(nóng)化吉林省吉林市新民農(nóng)藥天津人農(nóng)藥業(yè)有限責(zé)任公司江蘇省常州永泰豐化工吉林省通化綠地農(nóng)藥化學(xué)吉林省吉林市升泰農(nóng)藥有限責(zé)任公司山東樂(lè)邦化學(xué)品黑龍江省哈爾濱市農(nóng)歡化工廠山東濰坊潤(rùn)豐化工黑龍江省佳木斯黑龍農(nóng)藥化工股份太原市華罡化工科技山東富安集團(tuán)農(nóng)藥河北省萬(wàn)全農(nóng)藥廠甘肅省蘭州固誠(chéng)化工湖北省武漢漢南同心化工河南省周口地區(qū)科達(dá)農(nóng)藥廠遼寧省大連松遼化工吉林邦農(nóng)生物農(nóng)藥Copyright@6chemInc表3.7我國(guó)2,4-滴異辛酯生產(chǎn)企業(yè)〔農(nóng)業(yè)部登記〕表生產(chǎn)廠家登記證號(hào)登記名稱總含量劑型有效起始日有效截止日江蘇南京常豐農(nóng)化黑龍江省嫩江綠芳化工美國(guó)陶氏益農(nóng)公司江蘇省常州永泰豐化工江蘇省常州永泰豐化工黑龍江省嫩江綠芳化工山東僑昌化學(xué)黑龍江省嫩江綠芳化工吉林省八達(dá)農(nóng)藥山東濱農(nóng)科技山東僑昌化學(xué)遼寧省大連松遼化工美國(guó)陶氏益農(nóng)公司中農(nóng)住商(天津)農(nóng)用化學(xué)品Copyright@6chemInc表3.8我國(guó)2,4-滴二甲胺鹽生產(chǎn)企業(yè)〔農(nóng)業(yè)部登記〕表生產(chǎn)廠家登記證號(hào)登記名稱總含量劑型有效起始日有效截止日廣西弘峰(北海)合浦農(nóng)藥江蘇南京常豐農(nóng)化山東濰坊潤(rùn)豐化工江蘇瑞邦農(nóng)藥廠遼寧省大連松遼化工山東濰坊潤(rùn)豐化工山東濰坊潤(rùn)豐化工山東僑昌化學(xué)江蘇省常州永泰豐化工黑龍江省佳木斯黑龍農(nóng)藥化工股份Copyright@6chemInc3.42,4-滴系列主要生產(chǎn)企業(yè)概況3.4.1佳木斯黑龍農(nóng)藥化工集團(tuán)佳木斯黑龍農(nóng)藥化工集團(tuán)座落在中國(guó)東北三江平原腹地──佳木斯市,北靠松花江,南鄰哈同公路,是國(guó)家大型二檔企業(yè)?!?.4.2山東濰坊潤(rùn)豐化工山東濰坊潤(rùn)豐化工是一家集原藥合成、制劑加工和產(chǎn)品銷(xiāo)售于一體的中英合資企業(yè),是國(guó)家定點(diǎn)的農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)。公司由管理總部和生產(chǎn)基地組成?!瓋|元。3.4.3常州永泰豐化工常州永泰豐化工(靖江市永泰豐化工)座落于長(zhǎng)江三角洲中國(guó)精細(xì)化工〔常州〕工業(yè)園,公司集科、工、貿(mào)為一體,是國(guó)家經(jīng)貿(mào)委定點(diǎn)農(nóng)藥生產(chǎn)……3.4.4大連松遼化工大連松遼化工〔原解放軍第9719工廠〕是國(guó)家定點(diǎn)生產(chǎn)農(nóng)藥企業(yè),是生產(chǎn)農(nóng)用除草劑的專業(yè)廠家。企業(yè)始建于1971年,現(xiàn)地址位于大連市甘井子工業(yè)……3.4.5連云港市金囤農(nóng)化連云港市金囤農(nóng)化位于連云港市化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)內(nèi),東瀕黃海,南臨灌河,北依新沂河,西接沿海高速公路,水陸交通便捷。公司的前身是1969年創(chuàng)辦的……第四章、2,4-滴系列的應(yīng)用2,4-D是世界上最低水平先工業(yè)化的選擇性高效有機(jī)除草劑。另外2,4-二氯苯氧乙酸還用作測(cè)定釷的試劑。農(nóng)業(yè)上用作除草劑和植物生長(zhǎng)刺激劑。可用來(lái)防除禾谷類作物田中的雙子葉雜草,防止果實(shí)如番茄等早期落花、落果,并可以形成無(wú)子果實(shí),防止白菜在貯運(yùn)期間脫葉,促進(jìn)作物早熟增產(chǎn),加速插條生根。常加工成鈉鹽、銨鹽或酯類的液劑、粉劑、乳劑、油膏等使用。4.12,4-滴系列在除草劑方面的應(yīng)用2,4-滴是2,4-滴系列化合物中活性最強(qiáng)的,比同類植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑吲哚丁酸大100倍。2,4-滴及其鹽和酯都是高效、內(nèi)吸、具高度選擇性的除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑,對(duì)植物有強(qiáng)烈的生理活性,低濃度時(shí),往往促進(jìn)生長(zhǎng),有防止落花落果、提高座果率、促進(jìn)果實(shí)生長(zhǎng)、提早成熟、增加產(chǎn)量的作用,可作為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑來(lái)減少落果、增大果實(shí)及延長(zhǎng)柑桔的儲(chǔ)存期;高濃度時(shí),表現(xiàn)出生長(zhǎng)抑制及除草劑的特性,尤其在闊葉植物上表現(xiàn)更明顯。該品作用機(jī)理屬于激素型除草劑,在高濃度時(shí)具有毒殺作用,促使雜草莖部組織增加核酸和蛋白質(zhì)合成,恢復(fù)成熟細(xì)胞的分裂能力,從而促使細(xì)胞分裂,造成生長(zhǎng)異常而導(dǎo)致雜草死亡,雜草中毒病癥與生長(zhǎng)素物質(zhì)的作用病癥相似,被廣泛用于水稻、玉米、小麥、大麥、燕麥、牧草、高粱、甘蔗等禾本科作物田中防除一年及多年生闊葉雜草、莎草及某些惡性雜草,對(duì)禾本科雜草無(wú)效。2,4-滴易溶于有機(jī)溶劑,難溶于水,因此現(xiàn)在已很少直接使用,常加工成鈉鹽、胺鹽和丁酯使用,其中以2,4-滴丁酯的活性最高。2,4-滴丁酯難溶于水,具有較強(qiáng)的展著性、滲透性和內(nèi)吸性,所以易進(jìn)入植物體內(nèi),在植物外表粘附性強(qiáng),不易被雨水沖刷掉,但藥效期短。2,4-滴鈉鹽難溶于冷水,易溶于熱水,可直接配成水溶液噴霧。2,4-滴胺鹽易溶于水,可配成水溶液使用。由于悠久的開(kāi)展歷史,2,4-滴已經(jīng)有眾多的制劑品種:80%鈉鹽水溶性粉劑、5%乙醇溶液,乳油有72%丁酯、400g/l三92-羥乙基銨、400g/l的銨鹽、330g/l的2,4-滴鈉,、400g/kg的2,4-滴鈉、595g/l的異辛酯、600g/l的丁酯、450g/l的庚基銨、600g/l的銨鹽等,混劑也非常多,有二元混配、三元混配甚至還有四元混配,混配對(duì)象有碘苯腈、麥草畏二甲銨鹽、莠去津、莠滅凈、2甲4氯丙酸、西瑪津、敵草隆、綠黃隆、草甘膦、惡草酮等。值得一提的是,2,4-滴丁酯與綠黃隆混用增效明顯,可使綠黃隆用藥量減少50%;其丁酯與草甘膦〔10.8%草甘+2,4-滴水劑〕混配后兩者不同的作用機(jī)理可以互補(bǔ),擴(kuò)大了除草譜,延長(zhǎng)了持效期,使產(chǎn)品的適宜作物和時(shí)間窗加大。此外,近年來(lái)2,4-滴與化肥復(fù)合的除草藥肥正在得到農(nóng)業(yè)的認(rèn)同。黑龍江省將2,4-滴除草劑與尿素或過(guò)磷酸鈣混用,發(fā)現(xiàn)有明顯的除草、增效和增產(chǎn)作用,特別是過(guò)磷酸鈣在提高藥效和增產(chǎn)作用上效果最為明顯;在玉米生產(chǎn)中混合應(yīng)用氮、磷、鉀肥與2,4-滴,也表現(xiàn)出了除草及產(chǎn)量的明顯增效作用。4.22,4-滴使用考前須知2,4-D是植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的一種,在保護(hù)地栽培中應(yīng)用十分廣泛。它質(zhì)優(yōu)價(jià)廉,保花保果效果好,主要在茄子、西紅柿、西葫蘆、苦瓜、冬瓜、甜瓜、西瓜等作物上應(yīng)用,除?;ê捅9?,還可以促進(jìn)瓜果的早熟,減少劣質(zhì)果的發(fā)生。但是,如果2,4-D使用不當(dāng),那么極易發(fā)生藥害,因此在使用時(shí)需要特別注意以下幾點(diǎn):一、使用濃度要適宜:西紅柿為13-20毫克/升,茄子、西葫蘆為50-80毫克/升,西瓜為5.5-7.5毫克/升,假設(shè)濃度過(guò)高,涂抹花朵后在涂抹處會(huì)出現(xiàn)褪綠的斑痕,花會(huì)過(guò)早脫落。宜選用含量為1%原液的2毫升玻璃瓶裝2,4-D針劑溶液,不宜選用粉狀2,4-D原粉,因?yàn)樵叟渲齐y度大,用起來(lái)也不方便。二、2,4-D的使用方法:2,4-D只能處理盛花期的花朵,莖葉上不能使用,否那么極易發(fā)生藥害。常用處理方法有噴花法和涂抹法兩種。噴花法是將藥液置于小噴花壺中噴當(dāng)天開(kāi)花的花蕊中間,讓整個(gè)花朵內(nèi)部都均勻沾上2,4-D液。涂抹法是用毛筆蘸取藥液,在花柄的彎節(jié)處輕輕涂抹一層2,4-D藥液。噴花法工作效率高,涂抹法?;ū9Ч?,實(shí)際操作當(dāng)中選用一種方法即可。三、對(duì)花的處理:最合理的處理時(shí)間是開(kāi)花的當(dāng)天,也可以在開(kāi)花后的一天使用2,4-D液?;ㄎ慈_(kāi)的不宜使用,花蕾過(guò)小的容易灼傷花蕾;開(kāi)花48小時(shí)后不宜使用,此時(shí)使用?;ū9焕硐?。同一花朵不宜連續(xù)使用,因?yàn)?,4-D用量過(guò)大會(huì)發(fā)生燒花和果實(shí)品質(zhì)下降、畸形果增多等情況。為了防止連續(xù)使用2,4-D,可以在溶液中參加區(qū)別于作物顏色的顏料,如滑石粉、墨汁等加以區(qū)別,但不能用呈酸性或呈堿性的顏料做區(qū)別劑。為了使作物豐產(chǎn),在大面積使用2,4-D前最好是小規(guī)模對(duì)作物做實(shí)驗(yàn)之后再大面積使用。四、時(shí)間和氣候的選擇:在實(shí)際使用時(shí),應(yīng)把握氣溫高時(shí)用低濃度、氣溫低時(shí)用高濃度。一般選擇上午9時(shí)至12時(shí)之間處理新開(kāi)的花朵。使用時(shí)間過(guò)早,花朵帶露水會(huì)降低藥效,影響使用的效果;使用時(shí)間過(guò)晚,處理花朵會(huì)導(dǎo)致落花及落果。五、其他應(yīng)考前須知:2,4-D作為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑,不能用噴霧器代替噴花和涂抹,否那么會(huì)發(fā)生大面積的藥害,使作物失去應(yīng)有的經(jīng)濟(jì)價(jià)值;處理花朵時(shí)藥液不能沾染到莖和枝條上;2,4-D液中可以適當(dāng)參加萬(wàn)霉靈和赤霉素等藥物;如果發(fā)生輕微藥害,可以用0.3%的紅糖溶液進(jìn)行全株噴霧,并加強(qiáng)通風(fēng)排濕。第五章、2,4-滴系列消費(fèi)與需求分析預(yù)測(cè)5.1世界2,4-滴系列消費(fèi)分析與預(yù)測(cè)目前2,4-滴的全球消費(fèi)量大約在15萬(wàn)噸左右,由于效果明顯,應(yīng)用廣泛,預(yù)計(jì)該產(chǎn)品的全球消費(fèi)量將繼續(xù)上漲,預(yù)計(jì)未來(lái)幾年內(nèi)漲幅2%左右。5.2我國(guó)2,4-滴系列消費(fèi)現(xiàn)狀與消費(fèi)結(jié)構(gòu)分析5.2.1我國(guó)2,4-滴系列消費(fèi)現(xiàn)狀分析根據(jù)業(yè)內(nèi)人士介紹,對(duì)于2,4-滴系列產(chǎn)品來(lái)說(shuō),國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的產(chǎn)品35%-45%用于出口。2005年我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品產(chǎn)量4.7萬(wàn)噸,出口1.6萬(wàn)噸,總消費(fèi)量3.1萬(wàn)噸。2021年我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品產(chǎn)量……2005-2021年我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品總供需情況見(jiàn)下表。表5.12005-2021我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品總產(chǎn)、供、需平衡表單位:萬(wàn)噸/年年份產(chǎn)能產(chǎn)量進(jìn)口量出口量表觀消費(fèi)量消費(fèi)增長(zhǎng)率20052006200720212021Copyright@6chemInc圖5.12005-2021我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品總產(chǎn)、供、需走勢(shì)圖單位:萬(wàn)噸/年……Copyright@6chemInc……2005年我國(guó)2,4-滴丁酯的原藥消費(fèi)量約為19780噸,2006年為20350噸,2007年為20900噸,2021年……2005年我國(guó)2,4-滴異辛酯的原藥消費(fèi)量約為1950噸,2006年為1910噸,2007年為1960噸,2021年……2005年我國(guó)2,4-滴銨鹽的消費(fèi)量約為9270噸,2006年為8740噸,2007年為9140噸,2021年……表5.22005-2021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品原藥消費(fèi)量情況表單位:噸年份2,4-滴2,4-滴丁酯2,4-滴異辛酯2,4-滴銨鹽合計(jì)20052006200720212021Copyright@6chemInc圖5.22005-2021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品原藥消費(fèi)量走勢(shì)圖單位:噸……Copyright@6chemInc表5.32005-2021年我國(guó)2,4-滴系列原藥和主要制劑消費(fèi)量表單位:噸年份2,4-滴2,4-滴丁酯2,4-滴異辛酯2,4-滴銨鹽原藥原藥87%乳油72%乳油57%乳油原藥87%乳油50%乳油720860600g20052006200720212021Copyright@6chemInc5.2.2我國(guó)2,4-滴系列消費(fèi)結(jié)構(gòu)分析2,4-滴系列產(chǎn)品99%以上都用作除草劑,用作植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和其他用途的缺乏1%。我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)品應(yīng)用消費(fèi)見(jiàn)下表和圖。表5.4我國(guó)2,4-滴系列下游消費(fèi)結(jié)構(gòu)表工程除草劑其他合計(jì)消費(fèi)比例Copyright@6chemInc圖5.3我國(guó)2,4-滴系列下游消費(fèi)結(jié)構(gòu)圖Copyright@6chemInc我國(guó)2,4-滴系列各種產(chǎn)品消費(fèi)比例見(jiàn)下表和圖。表5.52021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品消費(fèi)比例表單位:噸工程2,4-滴丁酯2,4-滴異辛酯2,4-滴銨鹽合計(jì)消費(fèi)量消費(fèi)比例Copyright@6chemInc圖5.42021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品消費(fèi)結(jié)構(gòu)圖Copyright@6chemInc5.3我國(guó)2,4-滴系列市場(chǎng)分析1.成熟市場(chǎng)……2.種植結(jié)構(gòu)調(diào)整抬升市場(chǎng)上新臺(tái)階……3.園藝業(yè)的興起催生開(kāi)展新機(jī)遇……5.4我國(guó)2,4-滴系列市場(chǎng)需求分析與預(yù)測(cè)根據(jù)生產(chǎn)商的反響信息及專家評(píng)估,2005-2021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品消費(fèi)量見(jiàn)下表。預(yù)計(jì)2021年2,4-滴丁酯消費(fèi)量……預(yù)計(jì)2021年2,4-滴丁酯消費(fèi)量……預(yù)計(jì)2021年2,4-滴丁酯消費(fèi)量到達(dá)……。預(yù)計(jì)2021年2,4-滴丁酯消費(fèi)量到達(dá)……預(yù)計(jì)2021年2,4-滴丁酯消費(fèi)量到達(dá)……表5.62021-2021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品原藥消費(fèi)量預(yù)測(cè)表單位:噸年份2,4-滴2,4-滴丁酯2,4-滴異辛酯2,4-滴銨鹽合計(jì)20212021202120212021Copyright@6chemInc圖5.52021-2021年我國(guó)2,4-滴系列各產(chǎn)品原藥消費(fèi)量預(yù)測(cè)走勢(shì)圖單位:噸……Copyright@6chemInc根據(jù)現(xiàn)有制劑的消費(fèi)比例,推測(cè)出2021-2021年我國(guó)2,4-滴系列制劑消費(fèi)預(yù)測(cè)數(shù)據(jù)見(jiàn)下表。表5.72021-2021年我國(guó)2,4-滴系列主要制劑消費(fèi)量預(yù)測(cè)表單位:噸年份2,4-滴2,4-滴丁酯2,4-滴異辛酯2,4-滴銨鹽原藥原藥87%乳油72%乳油57%乳油原藥87%乳油50%乳油720860600g20212021202120212021Copyright@6chemInc根據(jù)以上對(duì)下游市場(chǎng)行情的分析與預(yù)測(cè),預(yù)計(jì)2,4-滴市場(chǎng)將以2%的速度增長(zhǎng)。預(yù)計(jì)2021年2,4-滴系列需求量3.3萬(wàn)噸,2021年2,4-滴系列需求量3.4萬(wàn)噸,2021……表5.82021-2021我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)、供、需預(yù)測(cè)表單位:萬(wàn)噸/年年份產(chǎn)能產(chǎn)量進(jìn)口量出口量預(yù)計(jì)需求量20212021202120212021Copyright@6chemInc圖5.62021-2021我國(guó)2,4-滴系列產(chǎn)、供、需預(yù)測(cè)走勢(shì)圖單位:萬(wàn)噸/年……Copyright@6chemInc第六章、2,4-滴系列進(jìn)出口統(tǒng)計(jì)分析與預(yù)測(cè)我國(guó)2,4-滴系列屬于除草劑,沒(méi)有單獨(dú)的進(jìn)出口稅那么號(hào)。迄今出口歸入以下工程:零售包裝的除草劑〔稅那么號(hào):38089311〕,非零售包裝的除草劑〔稅那么號(hào):38089319〕。6.12,4-滴系列出口量分析與預(yù)測(cè)根據(jù)市場(chǎng)信息綜合判斷,2006-2021年我國(guó)2,4-滴系列原藥和主要制劑出口數(shù)量見(jiàn)下表。表中數(shù)據(jù)主要是2,4-滴各下游產(chǎn)品原藥和主要制劑〔折合成原藥〕的數(shù)量之和。……表6.12005-2021年我國(guó)2,4-滴系列原藥和主要制劑〔折合成原藥〕出口數(shù)量表單位:噸年份2,4-滴丁酯2,4-滴異辛酯2,4-滴銨鹽合計(jì)20052006200720212021Copyright@6chemInc圖6.12005-2021年我國(guó)2,4-滴系列原藥和主要制劑〔折合成原藥〕進(jìn)口量統(tǒng)計(jì)圖單位:噸……Copyright@6chemInc6.22,4-滴系列出口價(jià)格分析與預(yù)測(cè)綜合國(guó)內(nèi)市場(chǎng)售價(jià)、出口價(jià)格、以及關(guān)稅情況等各種信息,2006-2021年我國(guó)2,4-滴系列原藥和制劑出口價(jià)格見(jiàn)下表。表6.22006-2021年我國(guó)2,4-滴系列原藥和主要制劑出口價(jià)格表單位:美元/噸年份2,4-滴2,4-滴丁酯2,4-滴異辛酯2,4-滴銨鹽原藥原藥87%乳油72%乳油57%乳油原藥87%乳油50%乳油860720g600g2006200720212021Copyright@6chemInc第七章、2,4-滴系列市場(chǎng)價(jià)格及市場(chǎng)價(jià)格分析預(yù)測(cè)7.12,4-滴系列市場(chǎng)價(jià)格以下是2,4-滴酸極其丁酯、異辛酯、銨鹽的原藥和主要制劑〔純〕價(jià)格表。丁酯、異辛酯制劑都以乳油形式存在,而銨鹽制劑以水劑形式存在?!?,4-滴原藥市場(chǎng)價(jià)格根據(jù)銷(xiāo)售商的反響,2006-2021年我國(guó)2,4-滴原藥市場(chǎng)價(jià)格見(jiàn)下表。2006年我國(guó)2,4-滴原藥價(jià)格大約在19000元/噸,2007年上漲至20300元/噸,2021年上漲至……表7.12006-2021年我國(guó)2,4-滴原藥市場(chǎng)價(jià)格表單位:元/噸年份市場(chǎng)價(jià)格備注2006200720212021Copyright@6chemInc……7.1.22,4-滴丁酯原藥根據(jù)銷(xiāo)售商的反響,2006-2021年我國(guó)2,4-滴丁酯原藥市場(chǎng)價(jià)格見(jiàn)下表。2006年我國(guó)2,4-滴丁酯原藥價(jià)格大約在18000元/噸,2007年上漲至18500元/噸,2021年……。表7.22006-2021年我國(guó)2,4-滴丁酯原藥市場(chǎng)價(jià)格表單位:元/噸年份市場(chǎng)價(jià)格備注2006200720212021Copyright@6chemInc目前〔2021年6月〕2,4-滴丁酯原藥報(bào)價(jià)18000-19000元/噸左右。7.1.32,4-滴丁酯制劑根據(jù)銷(xiāo)售商的反響,2006-2021年我國(guó)2,4-滴丁酯制劑市場(chǎng)價(jià)格見(jiàn)下表。2006年我國(guó)2,4-滴丁酯制劑〔87%乳油〕價(jià)格大約在15700元/噸,2007年上漲至16200元/噸,2021年……2006年我國(guó)2,4-滴丁酯制劑〔72%乳油〕價(jià)格大約在13100元/噸,2007年上漲至13400元/噸,2021年……2006年我國(guó)2,4-滴丁酯制劑〔57%乳油〕價(jià)格大約在10300元/噸,2007年上漲至10600元/噸,2021年……表7.32006-2021年我國(guó)2,4-滴丁酯制劑市場(chǎng)價(jià)格表單位:元/噸年份87%乳油72%乳油57%乳油備注2006200720212021Copyright@6chemInc7.1.42,4-滴異辛酯原藥根據(jù)銷(xiāo)售商的反響,2006-2021年我國(guó)2,4-滴異辛酯原藥市場(chǎng)價(jià)格見(jiàn)下表。2006年我國(guó)2,4-滴異辛酯原藥價(jià)格大約在19000元/噸,2007年上漲至18500元/噸,2021年上漲……表7.42006-2021年我國(guó)2,4-滴異辛酯原藥市場(chǎng)價(jià)格表單位:元/噸年份市場(chǎng)價(jià)格備注2006200720212021Copyright@6chemInc目前〔2021年6月〕2,4-滴異辛酯原藥報(bào)價(jià)19500元/噸左右。7.1.52,4-滴異辛酯制劑根據(jù)銷(xiāo)售商的反響,2006-2021年我國(guó)2,4-滴異辛酯制劑市場(chǎng)價(jià)格見(jiàn)下表。2006年我國(guó)2,4-滴異辛酯制劑〔87%乳油〕價(jià)格大約在17600元/噸,2007年上漲至18000元/噸,2021年上漲至……2006年我國(guó)2,4-滴異辛酯制劑〔50%乳油〕價(jià)格大約在10000元/噸,2007年上漲至11050元/噸,2021年上漲至……表7.52006-2021年我國(guó)2,4-滴異辛酯制劑市場(chǎng)價(jià)格表單位:元/噸年份87%乳油50%乳油備注2006200720212021Copyright@6chemInc7.1.62,4根據(jù)銷(xiāo)售商的反響,2006-2021年我國(guó)2,4-滴銨鹽制劑市場(chǎng)價(jià)格見(jiàn)下表。2006年我國(guó)2,4-滴銨鹽制劑〔860g/L〕價(jià)格大約在16000元/噸,2007年上漲至16500元/噸,2021年上漲至……2006

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