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文檔簡介
?廢電池的管理現(xiàn)狀及對策我國廢電池產生情況廢電池的資源化價值及環(huán)境污染問題我國廢電池管理現(xiàn)狀我國廢電池管理中存在的問題我國廢電池的管理對策分析我國廢電池管理應開展的工作結語1.我國廢電池產生情況我國電池行業(yè)狀況廢電池的產生情況我國電池行業(yè)狀況
電池產量變化情況我國電池行業(yè)狀況
國產電池出口情況中國電池產業(yè)狀況
電池的類別電池種類繁多,主要有堿性電池(鋅—二氧化錳)、鋅碳電池(非堿性)、密封鎳鎘充電電池、鋰電池、氧化汞電池、氧化銀電池和鋅—空氣紐扣電池等。每種電池又具有不同型號。各種不同種類、型號的電池,其組成成分亦大不相同。http:///i?tn=baiduimage&ct=201326592&lm=-1&cl=2&fr=ala1&word=%B5%E7%B3%D8%20%CD%BC%C6%AC中國電池產業(yè)狀況
1996年國產電池品種、產量及比例廢電池的產生情況廢電池的產生情況目前還沒有統(tǒng)計數(shù)據(jù)。由電池產生情況估計廢電池的產生量主要涉及電池的使用量和使用壽命。電池的使用量和使用壽命估算中存在諸多不確定因素。可以綜合考慮電池的生產量、進出口量、電池的生命周期等因素進行估算。廢電池的產生情況:估計2.
資源化價值及環(huán)境污染問題各種電池的化學組成廢電池的資源化價值廢電池中的污染組分廢電池中化學物質污染環(huán)境、危害人體健康的途徑收集、處理、處置方式與對環(huán)境污染的關系各種電池的化學組成
廢鉛蓄電池的成分(%)各種電池的化學組成
堿錳干電池的典型組分(%)各種電池的化學組成
典型Ni-Cd
電池主要成分(%)各種電池的化學組成
氧化銀電池中的元素含量(%)各種電池的化學組成
氧化汞電池中的元素含量(%)各種電池的化學組成
鋰電池中的典型元素含量(%)廢電池的資源化價值廢電池的資源化價值取決于:所含金屬的價值:銀、鎳、鎘金屬價格較高,鉛次之,汞、鋅較低;廢棄資源量:鉛酸蓄電池量最大,堿錳電池次之,鎳鎘、鎳氫電池量日益增多,氧化銀、氧化汞電池較少;收集難易:鉛酸蓄電池較易,其他較難。我國廢電池回收利用價值分析:鉛酸蓄電池價值較大,且回收再生較易,鎳鎘、鎳氫電池價值大,但回收利用較難,堿錳電池量大、如能解決回收問題,也可能有回收再生價值。廢電池的資源化價值
中國蓄電池耗鉛量(萬噸)廢電池的資源化價值
全國每年產生廢干電池中金屬總量廢電池中的污染組分電池中對環(huán)境和人體健康有害的污染組分主要是:重金屬:Hg、Cd、Pb;電解質溶液:酸堿等;對環(huán)境和人體健康危害較大的廢電池類別:含汞電池:主要是氧化汞電池,部分鋅錳干電池中汞含量也高;鉛酸蓄電池:含鎘電池:主要是Ni-Cd電池。收集、處理、處置過程中可能釋放的污染物廢電池中化學物質對環(huán)境和人體健康危害途徑堆肥產品中的重金屬污染問題在垃圾堆肥過程中重金屬溶出將增大堆肥產品中重金屬含量,甚至超過標準。重金屬會進入生態(tài)食物鏈,經生物富集后進入人體。進入填埋場的廢電池的污染問題在填埋場發(fā)生的各種反應、特別是產酸階段的反應中,有金屬溶出。模擬實驗表明,金屬外殼在1個月左右就會被腐蝕穿孔。焚燒垃圾時廢電池的污染問題焚燒垃圾時廢電池的污染問題金屬汞、鎘、砷、鋅高溫時易氣發(fā)。焚燒后,一部分固化在底灰中;一部分則被煙氣帶走,然后隨溫度降低而凝結成為細小顆?;蛭皆陲w灰上,粒徑都在1m以下,形成氣溶膠,難以捕集;部分金屬物在爐中參與反應生成氯化物、硫化物或氧化物,大部分成為底灰殘留物。危險廢物填埋場集中的廢電池如不能回收利用,應作為危險廢物處置,送入危險廢物填埋場;這種處置方式將耗費大量金錢,國外經驗表明,即使發(fā)達國家也難以承受。3.我國廢電池管理現(xiàn)狀管理法規(guī)——固體法我國“固體法”規(guī)定:對于危險廢物應遵循分類管理;強制處置;對危險廢物的收集、貯存、轉移和處置等重點環(huán)節(jié)重點控制;對于危險廢物實行集中處置的原則進行管理。而按照巴塞爾公約中對于危險廢物污染控制的規(guī)定,某些類別的廢電池屬于危險廢物,應遵循危險廢物的管理原則。管理法規(guī)——對電池汞含量的限制九部委1997年12月31日聯(lián)合發(fā)文中規(guī)定:從2001年1月1日起,禁止國內生產各類汞含量大于電池重量0.025%的電池,進入市場銷售的國內外電池產品均需標明汞含量;自2005年1月1日起,禁止生產汞含量大于自身重量0.001%的堿性鋅錳電池;自2006年1月1日起禁止在國內經銷汞含量大于自身重量0.0001%的堿性鋅錳電池。管理現(xiàn)狀管理法規(guī)——其他目前,我國對于大多數(shù)廢電池尚未按照危險廢物來實施管理,沒有具體的管理法規(guī)、政策。對于電池中其他類別的有害物質,如:鎘、鉛等,還沒有具體規(guī)定。國家環(huán)??偩终谥珠_展這方面的工作。管理現(xiàn)狀管理實踐廢電池的環(huán)境無害化管理問題已引起多方廣泛重視,國家環(huán)??偩忠验_始著手制定國家廢電池環(huán)境無害化管理方案。隨著環(huán)保意識的逐漸深入人心,各種自發(fā)組織的廢電池收集、處理行為不斷涌現(xiàn)。但目前僅在上海、北京等個別城市有自發(fā)或有組織的小范圍收集工作。不同類別廢電池的回收利用狀況有別。廢鉛酸電池再生利用工作開展較多,并成立了中國再生鉛行業(yè)分會。但其它類別廢電池尚無上規(guī)模的回收利用。管理現(xiàn)狀目前管理實踐特點人們對于廢電池的認識不全面,目前管理尚處于宣傳教育階段,工作還未全面展開,無實質性進展。目前的混合收集給后續(xù)處理造成極大困難。廢電池分類收集后,必須采取分類運輸、有區(qū)別的進行處理處置。目前分類收集試點工作難以考慮廢電池出路問題,缺乏合理的后續(xù)處理、處置設施,收集工作難于持續(xù)下去。已收集的廢電池只能由有關部門簡單堆存,或者重新混入生活垃圾中進行填埋處理,不僅不能解決其潛在的環(huán)境污染問題,同時還增加了城市生活垃圾的處理、處置難度。管理現(xiàn)狀廢鉛酸電池的再生利用工廠分別建有自己的收集、運輸管理體系,以及產品銷售渠道,但所采用再生利用技術差別較大。只有少數(shù)幾家企業(yè)采用預處理分選的無污染再生鉛新工藝技術,多數(shù)企業(yè)仍采取人工分離和土爐冶煉,產生大量鉛蒸氣等有害物質,嚴重污染環(huán)境?,F(xiàn)有的鉛處理再利用工廠的服務尚不能覆蓋全國范圍,只能在一定范圍內對廢鉛蓄電池進行回收利用。技術落后、污染嚴重。小廠和眾多的個體專業(yè)戶等都與技術較為先進的大廠爭奪收購廢鉛蓄電池,使得再生鉛行業(yè)的廢鉛蓄電池的回收利用秩序受到嚴重影響。管理現(xiàn)狀4.我國廢電池管理中存在的問
(1)缺乏具體的法規(guī)雖然“固體法”對于固體廢物,特別是危險廢物的產生、運輸、儲存、處置都作了相應的規(guī)定,但我國目前還沒有完善合理的廢電池管理法規(guī)與具體的可操作的管理法規(guī)實施細則,以及具體管理辦法。對于電池的生產者、廢電池的產生者、運輸者、收集者、綜合利用者等都尚無明確、具體的要求,管理極其薄弱。為加強我國廢電池管理,有必要制定切實可行的廢電池管理法規(guī)實施細則。(2)管理體系不健全行政管理體系不完善回收體系不完善運輸、儲存管理體系不完善。再生利用及環(huán)境無害化處理、處置管理體系不健全。(3)缺乏合理可行的管理運行機制管理法規(guī)需要有政策、法規(guī)實施部門、監(jiān)管部門共同協(xié)調以確保管理的有效實施。同時管理過程中應具備必要的管理設施和高素質的管理人員。而目前,管理運行機制還未正式組建并運轉起來。(4)缺乏先進的再生利用、處理處置技術由于我國對于廢電池可能引起的環(huán)境問題認識較晚,各種廢電池再生利用、處理、處置技術開發(fā)起步較晚;而且我國在某些領域的技術還比較落后;致使現(xiàn)今出現(xiàn)了缺乏先進的廢電池再生利用、處理、處置技術的狀況。再生利用與處理處置環(huán)節(jié)又一定程度地制約著回收體系及其他各環(huán)節(jié)的發(fā)展。因此,發(fā)展廢電池再生利用、處理、處置技術刻不容緩。(5)公眾缺乏對廢電池管理有關知識
的正確了解提高公眾環(huán)境意識,增加公眾對廢電池有關知識的了解,是對廢電池實現(xiàn)有效管理的前提。公眾環(huán)保意識逐漸增強,對廢電池所能引起的環(huán)境污染認識逐步在加深。但由于缺乏專業(yè)知識,以及國家對廢電池可能引起的環(huán)境污染教育宣傳不足,使得人們產生了許多不正確的認識:或置若罔聞;或認為與普通生活垃圾無區(qū)別;或認為所有廢電池都是危險品,都需回收處理;或認為所有廢電池回收利用都將取得很大的經濟效益。促進公眾對廢電池管理及可能造成的環(huán)境危害的正確了解,是實現(xiàn)廢電池有效管理的必要環(huán)節(jié)。5.我國廢電池的管理對策分析
(1)管理原則“三化原則”全過程管理原則鼓勵集中處理、處置原則分類有區(qū)別的管理原則對于廢電池應采取源頭分類收集的管理原則(2)管理對策健全廢電池管理法規(guī)建立完善廢電池管理體系廢電池的源頭控制廢電池的運輸、儲存管理廢電池的環(huán)境無害化處置及資源化管理建立健全廢電池環(huán)境無害化管理運行機制開發(fā)環(huán)境無害化處理、處置技術加大宣傳力度,提高公眾對于廢電池的認識開展示范點和示范工程研究6.我國廢電池管理應開展的工作廢電池管理方法研究廢電池對于環(huán)境的污染情況預測研究廢電池管理體系建立方法研究開發(fā)相應的無害化處理、處置技術7.結語加強廢電池管理應主要從加強管理法規(guī)建設、完善廢電池自愿、強制回收體系、建立健全廢電池環(huán)境無害化管理運行機制、開發(fā)環(huán)境無害化處理處置技術等幾方面綜合系統(tǒng)地開展工作。二、廢電池的資源化小型電池的發(fā)展趨勢小型電池要不要回收回收回來的電池如何處理處置廢電池綜合利用技術1.小型電池的發(fā)展趨勢
目前,電池的種類和電池的成分正處在一個劇烈變動的時期,總的發(fā)展趨勢是:電池的容量向大的方向發(fā)展。如鋅錳電池由糊式向紙板式轉變,并且向堿性轉變,電池的容量(即單位重量電池所載有的電能)增加了,電池工業(yè)2000年的目標就是堿性電池達到15%。向無毒化轉變。發(fā)達國家90年代已經實現(xiàn)無汞化,我國目前也向少汞、無汞的方向發(fā)展。國內對于電池無汞化的研究很多,也允許進口國外技術。向充電電池方向發(fā)展。一次性電池使用一次就仍掉,浪費資源,增加垃圾;二次電池(即充電電池)可以反復使用多次,從資源利用與環(huán)境保護兩方面看,均比一次性電池好。因此,新興發(fā)展起來的鎳氫電池、鋰電池(包括鋰離子電池、鋰高分子電池以及鋰金屬電池)將會有較大的發(fā)展。(續(xù))2.小型電池要不要回收小型電池體積小、使用分散,難以收集。那么小型電池要不要回收?這個問題主要取決于以下幾個方面:電池中有毒物質含量是否很高,會不會造成環(huán)境污染。目前我國使用的小電池主要式鋅錳電池,在未來的5年內小電池將全部實現(xiàn)無汞化。鎘是電池中的一種有毒金屬,現(xiàn)在的鎘鎳電池使用還比較少。因為它的生產技術成熟,預計其使用量會有增長,但增加到一定時候政府部門會限制它的生產和使用,因為鎳氫電池和鋰電池技術會成熟起來,而取代有毒的鎘鎳電池。但是,目前使用的鎘鎳電池總是要回收的。電池中有價值的金屬再生或作成其它制品的可能性。各種電池中使用的鋅、錳、鎳、銅、鐵等金屬及其化合物,通過再生后是否存在利潤?是否有穩(wěn)定的回收量。如果能確?;厥樟?,建廠后就能正常生產。小電池的回收與蓄電池的回收不同,鉛蓄電池體積大,使用比較集中,小電池的回收不能單靠個體戶,需要一個完善的組織系統(tǒng)做保證。技術經濟上是否可行。處理廢電池的技術有干法、濕法等,但是問題是誰來辦處理廠,辦在哪里,工廠運行賠本怎么辦?這些才是難題。(續(xù))3.回收的電池如何處理處置電池回收來了,怎么處理?傳統(tǒng)的想法是尋找一個好的再生方案,進行中試,然后辦廠,但是這實現(xiàn)起來有一定的難度。我們不妨改變一下思路。我國汞資源的品位低,一般為0.15%,最高也只有0.2%。目前汞礦資源不足,減產閉坑的多。解放以來我國建設汞礦17座,已有8座閉坑或即將閉坑。如果把北京市乃至全國已回收的含汞電池交給某個汞礦資源減少的生產企業(yè)處理,他們有專業(yè)人才、有廠房,有處理汞的技術及周遍環(huán)境,回收電池中的汞應該不成問題。這樣做成本應該不會太高。如果這樣的企業(yè)再擁有電池中其它金屬的回收技術,并且把辦一個新的廢電池處理廠的資金投向這些企業(yè),它們就可以很好地運轉起來。另一個思路是,把廢電池中的金屬加工成其它行業(yè)的原料。日本TDK公司把廢干電池粉碎,高溫加熱除去雜質,把金屬氧化,使其成為制鐵淦氧的原料,從而使日本干電池的回收率由20%提高到50%。當然,也要考慮其它回收技術的開發(fā)。(續(xù))4.
廢電池綜合利用技術概述鎘鎳、氫鎳電池回收廢舊干電池回收鉛酸電池回收混合干電池回收工藝實例分析(1)概述干電池的結構:金屬蓋:通常為黃銅或鍍錫鋼板;排氣孔墊片:塑料制成;瀝青密封圈:由瀝青組成;支撐墊片:硬紙板或塑料制成;碳包(電芯):由電解液(NH4Cl、ZnCl2、H2O)所浸濕的MnO2粉和碳粉,以及少量的阻蝕劑Hg或HgCl2、有機表面活性劑組成。正極集流體(碳棒):由石墨制成;負極(鋅筒):含有少量鎘或鉛的鋅;外套:紙、塑料、聚酯薄膜、瀝青襯里的紙板等。廢電池中含有大量的重金屬、廢酸、廢堿等,為避免其對于環(huán)境的污染和危害以及資源的浪費,首先應考慮采取綜合利用的方法回收利用其有價元素,對不能利用的物質進行環(huán)境無害化的處置。另外,由于電池中含有汞和鎘,焚燒時會產生有害氣體,因此應該避免廢電池同垃圾等其他廢物混合焚燒處理。廢電池回收的目的是為了提取其中的有用物質,如鋅、錳、銀、鎘、汞、鎳和鐵等金屬物質,以及塑料等。(續(xù))對于各種廢電池的綜合利用技術差別很大。普遍采用的有單類別廢電池的綜合利用技術和混合廢電池處理利用技術兩大類。對于單類別的廢電池綜合利用技術因電池種類不同而大不相同。(續(xù))(2)鎘鎳、氫鎳電池回收工藝對于鎳鎘電池的回收利用主要采用:火法處理技術和火法、濕法混合處理技術?;鸱ㄌ幚砑夹g具有處理量大,工藝簡單的特點,但火法處理工藝產生的鎘蒸氣對于環(huán)境的污染問題應加以控制。國外從70年代開始就有人研究了各種鎘鎳電池和氫鎳電池的火法回收工藝,可以獲得較好的分離效果,再生利用率較高,可以達到80%左右?;鸱ɑ厥展に?-鎘鎳電池、氫鎳電池廢電池洗滌、破碎低溫焙燒煅燒鎳鐵合金鎘煙氣治理火法回收火法回收工藝簡介--鎘鎳電池、氫鎳電池低溫焙燒溫度為700度,然后采用煅燒(溫度1000度)、真空蒸餾,鎘氣化后經過冷凝得到金屬鎘。鎳和鐵在高溫下形成合金,用做其它行業(yè)的材料。需要的主要設備:破碎機、真空電阻爐、濕式除塵器、減壓蒸餾釜以及真空過濾器等。日處理一噸,投資規(guī)模大約在1200萬元左右。火法與濕法相結合--鎘鎳電池、氫鎳電池火法和濕法工藝相結合的方法,工序繁復,工藝流程長,但對于環(huán)境的污染問題可以根本解決。濕法部分處理方法較多,整個工藝方法也不盡相同。以下為一種混合處理方法的工藝流程。醋酸廢鎘鎳電池破碎、篩分煅燒醋酸溶解減壓蒸餾水溶真空過濾氧化劑Cd電解Ni含Ni、Cd濾液TBP萃取Fe(OH)3火法濕法結合火法濕法混合回收工藝低溫熱解工藝廢電池洗滌、破碎真空熱解爐篩分系統(tǒng)篩下:金屬紙和塑料煙氣治理熱解工藝熱解回收工藝簡介--混合電池真空熱解爐溫度控制在80度~380度之間(美國專利提供),易分解的組分在此溫度下熱解、氣化。形成的氣體進入熱交換器降溫以后,進入氣/液分離器,然后進入煙氣處理系統(tǒng)。熱解后的殘渣進入回收系統(tǒng)?;厥障到y(tǒng)主要由振動篩分機組成。篩分機有兩層。細顆粒金屬粗顆粒金屬紙張、塑料(3)廢舊干電池回收工藝流程濕法冶金工藝火法冶金工藝濕法冶金工藝廢干電池的濕法冶金回收過程是基于鋅、二氧化錳等可溶于酸的原理,使鋅-錳干電池中的鋅、二氧化錳與酸作用生成可溶性鹽而進入溶液,溶液經凈化后電解生產金屬鋅和二氧化錳或生產化工產品(如立德粉、氧化鋅)、化肥等。所用方法有焙燒—浸出法和直接浸出法。焙燒--浸出法是將廢干電池焙燒,使NH4Cl、Hg2Cl2等揮發(fā)進入氣相并分別在冷凝裝置中回收。高價金屬或低價氧化物,焙燒產物用酸浸出,然后從浸出液中用電解法等回收有價金屬。此方法的主要流程圖如下圖所示。廢干電池破碎篩分金屬混合物粉狀物紙、塑料等磁選還原焙燒回收利用鐵鋅皮浸出過濾熔煉鑄錠濾渣濾液另行處理凈化回收錳、鋅焙燒浸出法濕法冶金工藝--直接浸出法直接浸出法是將廢舊干電池破碎、篩分、洗滌后,直接用酸浸出干電池中的鋅、錳等有價金屬成分,經過濾、濾液凈化后,從中提取金屬或生產化工產品。制備微肥及硫酸鋅、二氧化錳以及鋅和電解二氧化錳。濕法處理所得產品得純度通常比較高,但相應得流程也長。直接浸出法紙鐵蓋廢干電池破碎篩分混合物鋅皮磁選除鐵浸出過濾渣濾液結晶化肥廢鋅干電池(鋅殼)重晶石浸出還原焙燒過濾浸出渣液Zn粉溶液反應槽另行處理凈化去除雜質濾渣濾液壓濾濃縮結晶液渣ZnSO4棄去干燥立德粉粉碎(ZnS,BaSO4)廢干電池制立德粉廢干電池制鋅、二氧化錳鋅皮鋅錠廢干電池破碎篩分混合物紙、塑料等過濾浸出濾液二氧化錳粉等濾液渣電解鋅、二氧化錳過濾火法冶金工藝--廢干電池火法處理廢干電池是在高溫下使廢干電池中的金屬及其化合物氧化、還原、分解和揮發(fā)及冷凝的過程。火法又分為傳統(tǒng)的常壓冶金法和真空冶金法兩類。常壓冶金法所有操作均在大氣中進行。常壓冶金法的基本流程如下。廢干電池破碎篩分篩上物篩下物磁選低溫焙燒廢鐵非磁性產品殘留物煙氣、煙塵洗滌除汞高溫熔煉冷凝、除塵廢鐵汞渣金屬及其合金回收鋅、鎘、汞、NH4Cl常壓冶金法4.鉛酸電池回收概述鉛的回收利用廢酸的集中處理塑料殼體的回用(1)概述近年來,國內廢鉛酸電池的產量日益增多。廢鉛酸電池隨意丟棄,大量鉛泥沉積在盛硫酸的塑料槽內,并有相當數(shù)量的鉛粉懸浮在硫酸之中,將對環(huán)境造成嚴重污染。臺灣已經出現(xiàn)由于亂倒含鉛廢酸,造成對環(huán)境污染和人身損害而引發(fā)的賠償案例。因此,廢鉛蓄電池的回收利用顯得格外重要。鉛酸電池的回收利用主要以廢鉛再生利用為主。還包括對于廢酸以及塑料殼體的利用。目前,國內廢汽車用鉛酸電瓶的金屬回收利用率大約達到80-85%。(2)鉛的回收利用鉛酸電池的回收利用主要以廢鉛的再生利用為主,好的鉛合金板柵經清洗后可直接回用??晒┬铍姵氐木S修使用。其余的板柵主要由再生鉛處理廠對其進行處理利用。再生鉛業(yè)主要采用火法、濕法及固相電解三種處理技術。火法冶金工藝廢鉛合金板柵可經過熔化直接鑄成合金鉛錠,再按要求制作蓄電池用的合金板柵。工藝流程為:鉛銻合金板柵熔化鑄錠鉛銻合金火法處理又可以采取不同的熔煉工藝,普通反射爐、水套爐、鼓風爐和沖天爐等熔煉工藝的技術落后,金屬回收率低,能耗高,污染嚴重。而且目前國內采用此工藝的處理廠生產規(guī)模小而分散,生產設備落后。固相電解還原工藝這是一種新型煉鉛工藝,金屬鉛的回收率比傳統(tǒng)爐火熔煉法高出10%左右,生產規(guī)??梢暬厥樟慷嗌贈Q定,可大可小,因此便于推廣,尤其適合于供電資源豐富的地區(qū)。該工藝原理是把各種鉛的化合物作為陰極進行電解,鉛離子得到電子被還原成金屬鉛。設備采用立式電極電解裝置。其工藝流程為:廢鉛污泥固相電解熔化鑄錠金屬鉛。生產鉛耗電約700kwh/t,回收率可達95%以上,回收鉛的純度可達99.95%,產品成本大大低于直接利用礦石冶煉鉛的成本。濕法冶煉工藝采用濕法冶煉工藝,可使用鉛泥、鉛塵等生產含鉛化工產品,如:三鹽基硫酸鉛、二鹽基亞硫酸鉛、紅丹、黃丹和硬脂酸鉛等,可在化工和加工行業(yè)得到應用。其工藝簡單,容易操作,沒有環(huán)境污染,可以取得較好的經濟效益。工藝流程為:鉛泥轉化溶解沉淀化學合成含鉛產品。據(jù)介紹該工藝的回收率在95%以上,其廢水經處理后含鉛小于0.001mg/l,符合排放標準。(3)廢酸的集中處理廢酸經集中處理可用作多種用途。具有回收工藝簡單,用途廣泛等特點。其主要用途有:回收的廢酸經提純、濃度調整等處理,可以作為生產蓄電池的原料;廢酸經蒸餾提高濃度,可用于鐵絲廠作除銹用;供紡織廠中和含堿污水使用;利用廢酸生產硫酸銅等化工產品等等。(4)塑料殼體的回用鉛酸蓄電池一般采用聚烯烴塑料制作隔板和殼體,屬于熱塑性塑料,完整的殼體經清洗后可繼續(xù)回用;損壞的殼體清洗后,經破碎后可重新加工成殼體,或加工成別的塑料制品。5.
混合電池處理技術國內對于混合型廢電池采用的主要技術為模塊化處理方式。即首先對所有電池進行破碎、篩分等預處理,然后再進行分選。國外對于混合廢電池的處理技術不盡相同,混合電池的處理通常也采取火法或濕法、火法混合處理的方法(在前面的講述中已經提到了火法已經火法、濕法混合處理工藝方法)。廢電池中五種主要金屬具有明顯不同的沸點,因而可以通過將廢電池準確加熱到一定的溫度,使所需分離的金屬蒸發(fā)氣化,然后再收集氣體冷卻。沸點高的金屬通過較高的溫度在熔融狀態(tài)下回收?;厥战饘俚娜埸c和沸點/℃金屬 熔點 沸點汞 -38 357鎘 321 765鋅 420 907鎳 1453 2732鐵 1535 2750鎘和汞的沸點比較低,鎘的沸點為765℃,而汞僅為357℃,因而均可通過火法冶金技術分離回收。通常先通過火法冶金技術分離回收汞,然后通過濕法冶金技術分離回收余下的金屬混合物。其中鐵和鎳一般作為鐵鎳合金回收。6.
工藝實例分析瑞士Wimmis廢電池處理廠荷蘭TNO廢鎘鎳電池處理流程意大利廢鉛酸電池回收瑞士Recytec混合廢電池回收澳大利亞Voest-Alpine公司混合電池處理技術瑞士Wimmis廢電池處理廠瑞士Wimmis廢電池處理廠處理廢干電池,年處理量約3.0103t。產品為錳鐵、鋅、汞。處理工藝流程如下圖所示。首先進行有機物焙燒,分解溫度為300~700C,然后在熔煉爐中1500C條件下進行金屬氧化物的還原,其中Fe、Mn等金屬熔化,Zn等蒸餾分離出來,Zn蒸氣揮發(fā)進入冷凝器,得以冷凝、分離。廢氣汞廢干電池廢氣洗滌渣錳鐵鋅廢水污泥污泥水CO氣電池熔煉爐還原豎式爐焙燒處理氣CO氣鋅冷凝洗滌廢水處理瑞士Wimmis廢電池處理廠TNO廢鎘鎳電池處理流程荷蘭研究院(DutchResearchInstitute,簡稱TNO)進行過鎳鎘廢電池濕法冶金回收處理的深入研究,并1990年進行了這一工藝的中試實驗。首先對廢鎳鎘電池進行破碎和篩分,篩分物分為粗顆粒和細顆粒。粗顆粒主要為鐵外殼,以及塑料和紙。通過磁分離將粗顆粒分為鐵和非鐵兩部分,然后分別用6N的鹽酸30~60℃溫度下清洗,去除沾附的鎘。清洗過的鐵碎片可以直接出售給鋼鐵廠生產鐵鎳合金,而非鐵碎片由于含有鎘而需要作為危險廢物進行處置。細顆粒則用粗顆粒的清洗液浸濾,約有97%的細顆粒和99.5%的鎘被溶解在浸濾液中。過濾浸濾液,濾出主要為鐵和鎳的殘渣。殘渣約占廢電池的1%左右,作為危險廢物進行處置。過濾后的浸濾液用溶劑萃取出所含的鎘。含鎘的萃取液用稀鹽酸再萃取,產生氯化鎘溶液。將溶液的pH調到4,然后通過沉淀、過濾去除其中所含鐵。最終通過電解的方法回收鎘,可以得到純度為99.8%的金屬鎘。提取鎘的浸濾液含有大量的鐵和鎳,鐵可以通過氧化沉淀去除,然后用電解方法從浸濾液中回收高純度的鎳。TNO廢鎘鎳電池處理流程廢電池分類鎘鎳電池破碎預處理淋溶過濾萃取調節(jié)pH值氧化沉淀電解廢水處理含汞電池及其它電池塑料碎片金屬碎片HCl塑料碎片金屬碎片濾渣反萃取NaOH調節(jié)pH值NaOH沉淀電解廢水處理氫氧化鐵金屬鎘稀HClNaOCl氫氧化鐵金屬鎳意大利廢鉛酸電池回收意大利的Ginatta回收廠的生產能力為4.5t/a,工藝中對于工業(yè)廢鉛酸電池進行處理。處理能力為1.175kg/h,處理工藝分為四個部分:第一部分中,對廢電池進行拆解,電池底殼同主體部分分離。第二階段中對電池主體進行活化,硫酸鉛轉化為氧化鉛和金屬鉛。第三階段,電池溶解,轉化生成純鉛,最后,利用電解池將電解液轉化復原。回收利用工藝過程中的底泥處理工序中,硫酸鉛轉化為碳酸鉛。轉化結束后,底泥通過酸性電解液從電解池中浸出。電解液中含鉛離子和底泥中的銻得到富集。分隔件石灰分離聚丙烯鉛合金純鉛氧化銻轉化廢干電池拆解?;?/p>
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