河南科技大學(xué)植物天然產(chǎn)物開(kāi)發(fā)第7章 三萜及苷類(lèi)

(Triterpenoids

andGlycosides)第7章三萜及苷類(lèi)本章內(nèi)容

第一節(jié)概述

第二節(jié)生物活性

第三節(jié)四環(huán)三萜

第四節(jié)五環(huán)三萜

第五節(jié)理化性質(zhì)

第六節(jié)提取分離1.三萜的組成：30個(gè)C,6個(gè)異戊二烯.2.三萜皂苷：三萜苷的水溶液經(jīng)振搖后并產(chǎn)生持久性泡沫，因此稱(chēng)為三萜皂苷3.成苷位置：多在C3

、C28位（酯皂苷）4.酸性皂苷：有羧基的皂苷5.

酯皂苷：有酯苷鍵的皂苷第一節(jié)概述（Introduction)

６.三萜皂苷的糖：?jiǎn)翁?、低聚糖?分類(lèi)三萜苷元分類(lèi)：四環(huán)三萜、五環(huán)三萜按酸堿性分類(lèi)：中性皂苷、酸性皂苷按糖鏈分類(lèi)：?jiǎn)翁擎溤碥?、雙糖鏈皂苷按原生與次生分：原生苷、次生苷四環(huán)三萜：一.達(dá)瑪烷型—人參皂苷Rb1、Rg1、Re

酸棗仁皂苷二.羊毛脂烷—靈芝皂苷、sarasinosideA三.甘遂烷型

四.環(huán)阿屯烷型—黃芪皂苷Ⅰ、Ⅴ、Ⅶ第三節(jié)四環(huán)三萜一.達(dá)瑪烷型達(dá)瑪甾烷C8-βC18二.羊毛脂烷型羊毛甾烷C13-βC18三.甘遂烷型

甘遂烷C13-αC18四.環(huán)阿屯烷型（羊毛脂烷型C19的環(huán)合物）環(huán)阿屯烷型齊墩果烷型（β-香樹(shù)脂烷型）

——甘草酸、柴胡皂苷

——商陸皂苷、遠(yuǎn)志皂苷二.烏蘇烷型：

——地榆皂苷

——積雪草皂苷二.羽扇豆烷型：

——白頭翁皂苷第四節(jié)五環(huán)三萜齊墩果烷型第四節(jié)五環(huán)三萜

治療肝炎齊墩果烷型齊墩果酸二.烏蘇烷型烏蘇烷型烏蘇酸三.羽扇豆烷型第四節(jié)五環(huán)三萜白頭翁皂苷A羽扇豆烷第五節(jié)理化性質(zhì)

一、性狀與溶解性1.性狀：MW大，不易結(jié)晶，為無(wú)定形粉末和吸濕性苦和辛辣味對(duì)人體粘膜有刺激性2.溶解性：

皂苷極性大，易溶于熱水、稀醇、含水丁醇次級(jí)皂苷，易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯二.顏色反應(yīng)（與甾體皂苷比較講）

①醋酐－濃硫酸反應(yīng)（Liebermann-Burchard）②三氯醋酸（Rosenheim）反應(yīng)

③三氯化銻（或五氯化銻）反應(yīng)第五節(jié)理化性質(zhì)第五節(jié)理化性質(zhì)三.表面活性

皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久性泡沫，且不因加熱而消失原因：皂苷分子中

糖——親水性苷元——親脂性平衡狀態(tài)降低水溶液表面張力作用所致但也有些皂苷起泡性不明顯第五節(jié)理化性質(zhì)四.溶血作用

1.溶血性

：皂苷的水溶液多能破壞紅血球而有溶血作用。2.溶血指數(shù)：是指在一定條件下（同一來(lái)源紅血球、等滲、恒溫等）能使血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低皂苷溶液濃度。例如薯蕷皂苷的溶血指數(shù)為1：400000，甘草皂苷的溶血指數(shù)為1：4000。第五節(jié)理化性質(zhì)四.溶血作用

3.溶血原因

：多數(shù)皂苷+紅細(xì)胞壁上的膽甾醇→復(fù)合物↓

破壞血紅細(xì)胞的正常滲透性使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增加而崩裂4.溶血指數(shù)用途：判斷溶血能力的強(qiáng)弱初步估計(jì)皂苷的濃度第五節(jié)理化性質(zhì)五.沉淀反應(yīng)酸性皂苷+中性鹽（硫酸銨、醋酸鉛）→沉淀堿性醋酸鉛→沉淀中性皂苷+堿性醋酸鉛→沉淀應(yīng)用：分離兩種皂苷（注意加的順序）

第六節(jié)提取分離一、三萜苷元的提取與分離（一）提取1.甲醇、乙醇提取2.醇提取濃縮后，梯度萃?。ㄊ兔选苄噪s質(zhì)）（氯仿——三萜苷元）（乙酸乙酯—次生苷）3.制備成衍生物—甲基化物、乙?；铮?/p>

4.苷水解：兩相水解法、酶水解、smith降解法（二）分離吸附柱色譜法制備色譜法

HPLC制備色譜法第六節(jié)提取分離一、三萜苷元的提取與分離二、三萜皂苷的提取與分離（一）皂苷的提?。核幉南〈继崛∫掖家核幵鼭饪s后，石油醚-水石油醚水

n-BOHn-BOH(皂苷)水(水雜）二、三萜皂苷的提取與分離

n-BOH(皂苷)

濃縮濃縮液大孔吸附樹(shù)脂

水洗30%乙醇50%乙醇70%乙醇TLC檢查皂苷，合并洗脫液，濃縮，再醇溶+丙酮（乙醚）→皂苷沉淀(醇/丙酮法)二、三萜皂苷的提取與分離（二）皂苷的分離：1.分配柱層析支持劑：硅膠固定相：水流動(dòng)相：氯仿：甲醇：水

CH2