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第三、四章高考真題集訓(xùn)1.[2023·重慶高考]下列敘述正確的是()A.稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度B.25℃時(shí),等體積等濃度的硝酸與氨水混合后,溶液pH=7C.25℃時(shí),mol·L-1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱D.molAgCl和molAgI混合后加入1L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-)答案C解析CH3COOH在水溶液中存在如下平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,加入CH3COONa,增大了CH3COO-濃度,平衡逆向移動(dòng),CH3COOH電離程度減小,A項(xiàng)錯(cuò)誤;二者完全反應(yīng)后生成NH4NO3,NHeq\o\al(+,4)水解導(dǎo)致溶液呈酸性,故反應(yīng)后的溶液pH<7,B項(xiàng)錯(cuò)誤;H2S溶液中,H2S不能完全電離,溶液中離子濃度小,導(dǎo)電能力弱,Na2S在溶液中完全電離,溶液中離子濃度大,導(dǎo)電能力強(qiáng)于同濃度的H2S溶液,C項(xiàng)正確;AgCl和AgI的Ksp不等,該溶液中c(Cl-)和c(I-)不可能相等,D項(xiàng)錯(cuò)誤。2.[2023·課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ]濃度均為mol·L-1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lgeq\f(V,V0)的變化如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B.ROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn)C.若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH-)相等D.當(dāng)lgeq\f(V,V0)=2時(shí),若兩溶液同時(shí)升高溫度,則eq\f(cM+,cR+)增大答案D解析由圖可知MOH溶液稀釋104倍時(shí)pH改變了4個(gè)單位,而ROH溶液稀釋104倍時(shí)pH改變小于4個(gè)單位,所以MOH是強(qiáng)堿,ROH是弱堿,A項(xiàng)正確;ROHR++OH-加水稀釋,平衡正向移動(dòng),ROH的電離程度增大,ROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn),B項(xiàng)正確;若兩溶液無限稀釋,則兩溶液接近中性,二者氫氧根離子濃度相等,C項(xiàng)正確;當(dāng)稀釋100倍時(shí),同時(shí)加熱,MOH是強(qiáng)堿,在水溶液中完全電離,c(M+)不變,加熱ROHR++OH-,平衡正向移動(dòng),c(R+)增大,eq\f(cM+,cR+)減小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.[2023·山東高考]室溫下向10mLmol·L-1NaOH溶液中加入mol·L-1的一元酸HA,溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)B.a(chǎn)、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同C.pH=7時(shí),c(Na+)=c(A-)+c(HA)D.b點(diǎn)所示溶液中c(A-)>c(HA)答案D解析加入10mL一元酸HA溶液時(shí),恰好中和,但溶液的pH為,說明HA為弱酸,a點(diǎn)表示NaA溶液,A-+H2OHA+OH-,存在A-的水解溶液顯堿性,應(yīng)有:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+),A項(xiàng)錯(cuò)誤;a點(diǎn)水的電離受到促進(jìn),b點(diǎn)為等物質(zhì)的量濃度的NaA和HA的混合溶液,溶液呈酸性的原因是HA的電離程度大于A-的水解程度,故c(A-)>c(HA),總的來看水的電離受到了抑制,B項(xiàng)錯(cuò)誤,D項(xiàng)正確;由溶液中電荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),溶液呈中性,即c(H+)=c(OH-),則可知c(Na+)=c(A-),C項(xiàng)錯(cuò)誤。4.[2023·課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ]微生物電池是指在微生物的作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,其工作原理如圖所示。下列有關(guān)微生物電池的說法錯(cuò)誤的是()A.正極反應(yīng)中有CO2生成B.微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移C.質(zhì)子通過交換膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū)D.電池總反應(yīng)為C6H12O6+6O2=6CO2+6H2O答案A解析負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),生成CO2氣體,A項(xiàng)錯(cuò)誤;微生物電池中的化學(xué)反應(yīng)速率較快,即微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移,B項(xiàng)正確;原電池中陽離子向正極移動(dòng),陰離子向負(fù)極移動(dòng),C項(xiàng)正確;電池總反應(yīng)是C6H12O6與O2反應(yīng)生成CO2和H2O,D項(xiàng)正確。5.[2023·江蘇高考]一種熔融碳酸鹽燃料電池原理示意如圖。下列有關(guān)該電池的說法正確的是()A.反應(yīng)CH4+H2Oeq\o(=,\s\up17(催化劑),\s\do15(△))3H2+CO,每消耗1molCH4轉(zhuǎn)移12mol電子B.電極A上H2參與的電極反應(yīng)為H2+2OH--2e-=2H2OC.電池工作時(shí),COeq\o\al(2-,3)向電極B移動(dòng)D.電極B上發(fā)生的電極反應(yīng)為O2+2CO2+4e-=2COeq\o\al(2-,3)答案D解析CH4中的C為-4價(jià),反應(yīng)后生成的CO中C為+2價(jià),每消耗1molCH4轉(zhuǎn)移6mole-,A項(xiàng)錯(cuò)誤;從裝置圖看,電池工作過程中沒有OH-參與,B項(xiàng)錯(cuò)誤;該燃料電池中,電極B為正極,電極A為負(fù)極,電池工作時(shí),COeq\o\al(2-,3)移向負(fù)極,C項(xiàng)錯(cuò)誤;在電極B上O2得到電子與CO2反應(yīng)轉(zhuǎn)化為COeq\o\al(2-,3),D項(xiàng)正確。6.[2023·天津高考]鋅銅原電池裝置如圖所示,其中陽離子交換膜只允許陽離子和水分子通過。下列有關(guān)敘述正確的是()A.銅電極上發(fā)生氧化反應(yīng)B.電池工作一段時(shí)間后,甲池的c(SOeq\o\al(2-,4))減小C.電池工作一段時(shí)間后,乙池溶液的總質(zhì)量增加D.陰陽離子分別通過交換膜向負(fù)極和正極移動(dòng),保持溶液中電荷平衡答案C解析鋅電極是原電池的負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),銅電極是原電池的正極,發(fā)生還原反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;陽離子交換膜不允許陰離子通過,所以電池工作一段時(shí)間后,甲池的c(SOeq\o\al(2-,4))不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;乙池發(fā)生的電極反應(yīng)為Cu2++2e-=Cu,溶液中Cu2+逐漸減少,為維持溶液中的電荷平衡,Zn2+會(huì)不斷移向乙池,使溶液質(zhì)量增加,C項(xiàng)正確;陽離子交換膜只允許陽離子和水分子通過,D項(xiàng)錯(cuò)誤。7.[2023·課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ]溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是()A.溴酸銀的溶解是放熱過程B.溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快C.60℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6×10-4D.若硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純答案A解析隨著溫度升高溶解度逐漸增大,所以溴酸銀的溶解是吸熱過程,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;C選項(xiàng),60℃時(shí)1L水中約溶解gAgBrO3,c(Ag+)=c(BrOeq\o\al(-,3))=c(AgBrO3)≈eq\fg·L-1,236g·mol-1)=mol·L-1,Ksp=c(Ag+)·c(BrOeq\o\al(-,3))≈6×10-4,正確。8.[2023·福建高考]研究硫元素及其化合物的性質(zhì)具有重要意義。(1)①硫離子的結(jié)構(gòu)示意圖為____________。②加熱時(shí),硫元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的濃溶液與木炭反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________。(2)25℃,在mol·L-1H2S溶液中,通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH,溶液pH與c(S2-)關(guān)系如圖(忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā))。①pH=13時(shí),溶液中的c(H2S)+c(HS-)=________mol·L-1。②某溶液含mol·L-1Mn2+、mol·L-1H2S,當(dāng)溶液pH=________時(shí),Mn2+開始沉淀。[已知:Ksp(MnS)=×10-13](3)25℃,兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表。Ka1Ka2H2SO3×10-2×10-8H2CO3×10-7×10-11①HSOeq\o\al(-,3)的電離平衡常數(shù)表達(dá)式K=_____________。②mol·L-1Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)開_______________________________________________________________________。③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為________________________________________________________________________。答案(1)①②C+2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up17(△))2SO2↑+CO2↑+2H2O(2)①②5(3)①eq\f(cH+cSO\o\al(2-,3),cHSO\o\al(-,3))eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(或\f([H+][SO\o\al(2-,3)],[HSO\o\al(-,3)])))②c(Na+)>c(SOeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HSOeq\o\al(-,3))>c(H+)(或[Na+]>[SOeq\o\al(2-,3)]>[OH-]>[HSOeq\o\al(-,3)]>[H+])③H2SO3+HCOeq\o\al(-,3)=HSOeq\o\al(-,3)+CO2↑+H2O解析(1)①S2-核外有18個(gè)電子,結(jié)構(gòu)示意圖為。②加熱時(shí),C和濃硫酸反應(yīng)生成CO2、SO2和H2O。(2)①根據(jù)物料守恒,pH=13時(shí),c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=mol·L-1,則c(H2S)+c(HS-)=mol·L-1-mol·L-1=mol·L-1。②Mn2+開始沉淀時(shí),溶液中c(S2-)=eq\f(KspMnS,cMn2+)=eq\f×10-13,=×10-11(mol·L-1),結(jié)合圖象可知此時(shí)溶液的pH=5。(3)①HSOeq\o\al(-,3)H++SOeq\o\al(2-,3),其電離平衡常數(shù)表達(dá)式K=eq\f(cH+cSO\o\al(2-,3),cHSO\o\al(-,3))。②Na2SO3溶液由于SOeq\o\al(2-,3)水解而呈堿性,離子濃度大小順序?yàn)閏(Na+)>c(SOeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HSOeq\o\al(-,3))>c(H+)。③由于H2SO3的Ka2小于H2CO3的Ka1,則H2SO3溶液與NaHCO3溶液反應(yīng)后H2SO3轉(zhuǎn)化為HSOeq\o\al(-,3)而不是SOeq\o\al(2-,3),離子方程式為H2SO3+HCOeq\o\al(-,3)=HSOeq\o\al(-,3)+H2O+CO2↑。9.[2023·山東高考]利用LiOH和鈷氧化物可制備鋰離子電池正極材料。LiOH可由電解法制備,鈷氧化物可通過處理鈷渣獲得。利用如圖裝置電解制備LiOH,兩電極區(qū)電解液分別為L(zhǎng)iOH和LiCl溶液。B極區(qū)電解液為________溶液(填化學(xué)式),陽極電極反應(yīng)式為________,電解過程中Li+向________電極遷移(填“A”或“B”)。答案LiOH2Cl--2e-=Cl2↑B解析B極區(qū)產(chǎn)生H2,則B極區(qū)發(fā)生還原反應(yīng),為陰極;A極電極反應(yīng)式為2Cl--2e-=Cl2↑,為陽極。A極區(qū)電解液為L(zhǎng)iCl溶液,B極區(qū)電解液為L(zhǎng)iOH溶液;Li+(陽離子)向陰極(B電極)移動(dòng)。10.[2023·課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ]酸性鋅錳干電池是一種一次性電池,外殼為金屬鋅,中間是碳棒,其周圍是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過程產(chǎn)生MnOOH?;厥仗幚碓搹U電池可得到多種化工原料?;卮鹣铝袉栴}:(1)該電池的正極反應(yīng)式為__________________,電池反應(yīng)的離子方程式為__________________。(2)維持電流強(qiáng)度為A,電池工作5分鐘,理論上消耗鋅________g。(已知F=96500C·mol-1)答案(1)MnO2+H++e-=MnOOH2MnO2+Zn+2H+=2MnOOH+Zn2+(注:式中Zn2+可寫為Zn(NH3)eq\o\al(2+,4),Zn(NH3)2Cl2等,H+可寫為NHeq\o\al(+,4))(2)解析(1)該電池為酸性電池,正極發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為MnO2+H++e-=MnOOH;電池反應(yīng)為Zn與MnO2在酸性條件下的反應(yīng),生成Zn2+和MnOOH。(2)電池工作5min,電池中的總電荷量Q=It=×5×60C=150C,則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為150/96500mol,1molZn失去2mol電子,則此過程消耗鋅的質(zhì)量m(Zn)=65×1/2×150/96500g=g。11.[2023·安徽高考]常溫下,將除去表面氧化膜的Al、Cu片插入濃HNO3中組成原電池(圖1),測(cè)得原電池的電流強(qiáng)度(I)隨時(shí)間(t)的變化如圖2所示,反應(yīng)過程中有紅棕色氣體產(chǎn)生。0~t1時(shí),原電池的負(fù)極是Al片,此時(shí),正極的電極反應(yīng)式是________,溶液中的H+向________極移動(dòng)。t1時(shí)
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