第三章熔體結(jié)構(gòu)(一)

第三章非晶態(tài)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)第一節(jié)熔體的結(jié)構(gòu)

第二節(jié)熔體的性質(zhì)

第三節(jié)玻璃的通性和玻璃的轉(zhuǎn)變

第四節(jié)玻璃的形成

第五節(jié)玻璃結(jié)構(gòu)理論

第一節(jié)熔體的結(jié)構(gòu)一、對(duì)熔體的一般認(rèn)識(shí)二、硅酸鹽熔體結(jié)構(gòu)――聚合物理論引言

固態(tài)晶體自然界中物質(zhì)的聚集狀態(tài)非晶體液態(tài) 氣態(tài)

晶體是內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)在三維空間做周期性重復(fù)排列的固體，或具有格子構(gòu)造的固體。非晶體內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)排列遠(yuǎn)程無(wú)序，近程有序。常見(jiàn)的非晶體主要有:玻璃、瀝青、松香、橡膠等。從能量角度看，在固體中：●晶體能量最低●有缺陷晶體能量稍高●玻璃能量最高，且不同方法得到的玻璃能量不同。

能量理想晶體有缺陷的晶體淬冷玻璃退火玻璃氣相冷凝得到的無(wú)定形物質(zhì)表面內(nèi)部本章主要介紹硅酸鹽熔體和由熔體冷卻而得到的玻璃體的結(jié)構(gòu)與性能。

一、對(duì)熔體結(jié)構(gòu)的一般認(rèn)識(shí)1．晶體與液體的體積密度相近。當(dāng)晶體熔化為液體時(shí)體積變化較小，一般不超過(guò)10％(相當(dāng)于質(zhì)點(diǎn)間平均距離增加3％左右)；而當(dāng)液體氣化時(shí)，體積要增大數(shù)百倍至數(shù)千倍(例如水增大1240倍)。2．晶體的熔解熱不大，比液體的氣化熱小得多。Na晶體Zn晶體冰熔融熱(kJ/mol)2.516.706.03而水的氣化熱為40.46kJ／mol。這說(shuō)明晶體和液體內(nèi)能差別不大，質(zhì)點(diǎn)在固體和液體中的相互作用力是接近的。表3－1幾種金屬固、液態(tài)時(shí)的熱容值

3．固液態(tài)熱容量相近(表3－1)。表明質(zhì)點(diǎn)在液體中的熱運(yùn)動(dòng)性質(zhì)（狀態(tài)）和在固體中差別不大，基本上仍是在平衡位置附近作簡(jiǎn)諧振動(dòng)。4.X射線衍射圖相似(圖3－1)。液體衍射峰最高點(diǎn)的位置與晶體相近，表明了液體中某一質(zhì)點(diǎn)最鄰近的幾個(gè)質(zhì)點(diǎn)的排列形式與間距和晶體中的相似。液體衍射圖中的衍射峰都很寬闊，這是和液體質(zhì)點(diǎn)的有規(guī)則排列區(qū)域的高度分散有關(guān)。由此可以認(rèn)為，在高于熔點(diǎn)不太多的溫度下，液體內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)的排列并不是象氣體那樣雜亂無(wú)章的，相反，卻是具有某種程度的規(guī)律性。這體現(xiàn)了液體結(jié)構(gòu)中的近程有序和遠(yuǎn)程無(wú)序的特征。圖3－1不同聚集狀態(tài)物質(zhì)的X射線衍射強(qiáng)度

隨入射角度變化的分布曲線

氣體熔體晶體玻璃強(qiáng)度Isinθλ綜上所述:液體是固體和氣體的中間相，液體結(jié)構(gòu)在氣化點(diǎn)和凝固點(diǎn)之間變化很大，在高溫（接近氣化點(diǎn)）時(shí)與氣體接近，在稍高于熔點(diǎn)時(shí)與晶體接近。由于通常接觸的熔體多是離熔點(diǎn)溫度不太遠(yuǎn)的液體，故把熔體的結(jié)構(gòu)看作與晶體接近更有實(shí)際意義。關(guān)于液體的結(jié)構(gòu)理論有液體的近程有序結(jié)構(gòu)理論1924年，佛侖克爾提出，解釋了液體的流動(dòng)性。晶態(tài)時(shí)，“遠(yuǎn)程有序”。熔體時(shí)，熔化后質(zhì)點(diǎn)的距離和相互間作用力變化不大，（10~20A）這種小范圍內(nèi)質(zhì)點(diǎn)的有序排列稱之為“近程無(wú)序”。關(guān)于液體的結(jié)構(gòu)理論有（續(xù)）“核前群”理論

又稱“蜂窩理論或流動(dòng)集團(tuán)理論”液體質(zhì)點(diǎn)有規(guī)則的排列有一定程度的延續(xù)，組成了核前群。核前群就是液體質(zhì)點(diǎn)在形成晶核前的質(zhì)點(diǎn)群或質(zhì)點(diǎn)集團(tuán)。核前群內(nèi)部的結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)相似，而核前群之外，質(zhì)點(diǎn)排列的規(guī)律性較差，甚至是不規(guī)則的?？梢越忉屢后w的許多物化性質(zhì)，如溫度升高，電導(dǎo)率上升。二、聚合物理論1.硅酸鹽熔體基本結(jié)構(gòu)單元－[SiO4]四面體

Si4+高電荷，半徑小，形成很強(qiáng)的硅氧四面體(Tetrhedral)，其電負(fù)性ΔX=1.7，具有52%共價(jià)鍵，和O形成SP3雜化，使Si-O鍵增強(qiáng)，鍵距縮短。結(jié)論：Si-O鍵具有高鍵能，方向性和低配位(Coordination)。鍵接方式：共頂連接（鮑林規(guī)則—Pauling’sRules）

[SiO4]基本單元通過(guò)4個(gè)頂角的O2-擴(kuò)展延伸形成三維架狀結(jié)構(gòu)與石英晶體結(jié)構(gòu)對(duì)比：三維結(jié)構(gòu)存在扭曲變形質(zhì)點(diǎn)排列沒(méi)有任何規(guī)律性SiO2熔體

2.Na2O加入對(duì)硅酸鹽熔體結(jié)構(gòu)影響

A：O-Si-O-Si-O-

O為橋氧B：非橋氧：OnbC：由于R-O鍵比Si-O鍵弱得多，Si4+能把R-O上的氧離子拉在自己周圍，由于R-O加入使橋氧斷裂，使Si-O鍵強(qiáng)、鍵長(zhǎng)、鍵角都在發(fā)生變動(dòng)。Na2O提供“游離氧”O(jiān)/Si=2：1~4：1架狀—層狀--帶狀—鏈狀—島狀（橋氧全部斷裂）材料科學(xué)基礎(chǔ)R2O和RO與Si-O網(wǎng)絡(luò)反應(yīng)示意圖3.聚合物理論的基本過(guò)程（1）分化過(guò)程

概念：在硅酸鹽熔體中，由于加入R2O或RO，使橋氧鍵發(fā)生斷裂，大聚合物分解為小聚合物的過(guò)程。

具體過(guò)程部分石英顆粒表面帶有斷鍵，這些斷鍵與空氣中的水汽作用生成Si-O-H，加入Na2O發(fā)生離子交換，則斷鍵發(fā)生離子交換，為Si-O-Na，由于Na+能使硅氧四面體中Si-O鍵強(qiáng)發(fā)生變化，在Onb中Si-O鍵的共價(jià)成份減弱，因而Si-Onb-Na使得Si-Onb相對(duì)增強(qiáng)，而使相應(yīng)三個(gè)Si-Ob相對(duì)削弱，易受堿侵蝕斷裂，形成兩個(gè)四面體組成的二聚體短鏈。(2)縮聚伴隨變形縮聚：分化產(chǎn)生的低聚物不是一成不變，在一定條件下相互作用，形成聚合程度較高的聚合物（即陰離子團(tuán)變大），并放出R2O或RO的過(guò)程稱，它是分化的反過(guò)程。

變形：在熔融過(guò)程中，時(shí)間加長(zhǎng)，溫度升高，不同聚合物發(fā)生形變。鏈狀聚合物易發(fā)生圍繞Si-O軸轉(zhuǎn)動(dòng)同時(shí)彎曲；層狀聚合物發(fā)生摺皺、翹曲；架狀使許多橋氧斷裂，同時(shí)Si-O-Si鍵角發(fā)生變化。（3）縮聚=分化平衡

體系在一定溫度、組成條件下達(dá)到分化與縮聚的平衡狀態(tài)各級(jí)聚合物及它們的數(shù)量存在動(dòng)態(tài)分布方式。不同聚合程度的負(fù)離子團(tuán)同時(shí)并存，單聚體([SiO4]4-)、二聚體([Si2O7]6-)、三聚體([Si3O10]8-)……(SinO3n+1)(2n+2)-，此外還有三維晶格碎片（SiO2）n。多種聚合物同時(shí)并存而不是一種獨(dú)存就是結(jié)構(gòu)遠(yuǎn)程無(wú)序的實(shí)質(zhì)。熔體定義——固體經(jīng)高溫熔融，產(chǎn)生數(shù)量不同、聚合度不同的各種聚合物所組成的混合物，聚合物的聚合度及數(shù)量按一定的分布函數(shù)方式存在。一定數(shù)量、各級(jí)聚合物共存，體系仍然是均勻的、單相的。二、聚合物理論（續(xù)）4.影響聚合物聚合程度的因素硅酸鹽熔體中各種聚合程度的聚合物濃度（數(shù)量）受組成和溫度兩個(gè)因素的影響。T，低聚物濃度，高聚物濃度T，低聚物濃度，高聚物濃度

☆

組成的影響：O/Si增大，非橋氧增多，低聚物增多。

表3－2硅酸鹽聚合結(jié)構(gòu)圖3－2某一硼硅酸鹽熔體中聚合物的分布隨溫度的變化R＝O/Si，隨R增大1~8聚合物生成量增多第二節(jié)熔體的性質(zhì)一、粘度（玻璃加工工藝、耐火材料的使用溫度、硅酸鹽燒結(jié)速率）主要內(nèi)容：粘度的含義粘度與溫度的關(guān)系粘度與組成的關(guān)系

粘度是流體（液體或氣體）抵抗流動(dòng)的量度。當(dāng)液體流動(dòng)時(shí)：F＝ηSdv/dx式中F―兩層液體間的內(nèi)摩擦力；S―兩層液體間的接觸面積；dv/dx―垂直流動(dòng)方向的速度梯度；η―比例系數(shù)，稱為粘滯系數(shù)，簡(jiǎn)稱粘度。粘度的倒數(shù)稱液體流動(dòng)度ф，即ф=1/η。粘度單位是Pa·s（帕·秒）。1Pa·s＝1N·s/m2＝10dyne·s／cm2＝10P（泊）或1dPa·s（分帕·秒）＝1P（泊）。

粘度物理意義是指單位接觸面積、單位速度梯度下兩層液體間的內(nèi)摩擦力。

第二節(jié)熔體的性質(zhì)幾種熔體的粘度粘度影響熔體粘度的主要因素溫度:硅酸鹽熔體在不同溫度下的粘度相差很大，可以從10－2變化至1015Pa·s；化學(xué)組成:組成不同的熔體在同一溫度下的粘度也有很大差別。粘度的測(cè)定：

硅酸鹽熔體的粘度相差很大，從10－2～1015Pa·s，因此不同范圍的粘度用不同方法測(cè)定．107～1015Pa·s：拉絲法。根據(jù)玻璃絲受力作用的伸長(zhǎng)速度來(lái)確定。10～107Pa·s：轉(zhuǎn)筒法。利用細(xì)鉑絲懸掛的轉(zhuǎn)筒浸在熔體內(nèi)轉(zhuǎn)動(dòng)，懸絲受熔體粘度的阻力作用扭成一定角度，根據(jù)扭轉(zhuǎn)角的大小確定粘度。100.5～1.3×105Pa·s：落球法。根據(jù)斯托克斯沉降原理，測(cè)定鉑球在熔體中下落速度求出。小于10－2Pa·s：振蕩阻滯法。利用鉑擺在熔體中振蕩時(shí)，振幅受阻滯逐漸衰減的原理測(cè)定。1．粘度一溫度關(guān)系（1）

弗侖格爾公式熔體質(zhì)點(diǎn)移動(dòng)都須克服所處在的位壘△u活化質(zhì)活質(zhì)點(diǎn)數(shù)n＝A0exp(-△u/kt)流動(dòng)度φ=A1exp(-△u/kt)η＝1/ф＝A2ｅ△u/kT

logη＝A＋B/T△u――質(zhì)點(diǎn)粘滯活化能；k――波爾茲曼常數(shù)；A1、

A2、

A－－與熔體組成有關(guān)的常數(shù)。

公式假定粘滯活化能只是和溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)，只能應(yīng)用于簡(jiǎn)單的不締合的液體或在一定溫度范圍內(nèi)締合度不變的液體。

對(duì)于硅酸鹽熔體在較大溫度范圍時(shí)，斜率會(huì)發(fā)生變化，因而在較大溫度范圍內(nèi)以上公式不適用圖3－3鈉鈣硅酸鹽玻璃熔體粘度與溫度的關(guān)系0.40.61.00.81.21296301600200010001200800600Logη1/T10-3(K-1)(180)(300)(550)kJ/mol（2）VFT公式（Vogel－Fulcher－Tammann公式）液體中分布著不規(guī)則的大小不等的空洞。這種空洞為液體分子運(yùn)動(dòng)提供了空間自由體積Vf為液體分子體積V減去T0時(shí)液體分子有效硬核體積V0（緊密堆積的最小體積），即Vf=V-V0；溫度越高，Vf越大，液體愈易流動(dòng)，粘度也愈小，即得表達(dá)式為：。

式中A、B、T0――均是與熔體組成有關(guān)的常數(shù)。η=Bexp(KV0/Vf)，Vf=a(T-T0)，η=Aexp(KV0/(T-T0))，與T成反比3）

特征溫度

圖3－4某些熔體的粘度－溫度曲線

a.應(yīng)變點(diǎn):粘度相當(dāng)于４×1013Pa·s的溫度，在該溫度，粘性流動(dòng)事實(shí)上不復(fù)存在，玻璃在該溫度退火時(shí)不能除去其應(yīng)力。b.退火點(diǎn)（Tg）:粘度相當(dāng)于1012Pa·s的溫度，是消除玻璃中應(yīng)力的上限溫度，也稱為玻璃轉(zhuǎn)變溫度。c.

變形點(diǎn):粘度相當(dāng)于1010～1010.5Pa·s的溫度，是指變形開(kāi)始溫度，對(duì)應(yīng)于熱膨脹曲線上最高點(diǎn)溫度，又稱為膨脹軟化點(diǎn)。d.

Litteleton軟化點(diǎn):粘度相當(dāng)于4.5×106Pa·s的溫度，它是用0.55～0.75mm直徑，23cm長(zhǎng)的玻璃纖維在特制爐中以５℃／min速率加熱，在自重下達(dá)到每分鐘伸長(zhǎng)一毫米時(shí)的溫度。

e.

操作點(diǎn):粘度相當(dāng)于104Pa·s時(shí)的溫度，是玻璃成形的溫度。f.成形溫度范圍:粘度相當(dāng)于103～107Pa·s的溫度。指準(zhǔn)備成形操作與成形時(shí)能保持制品形狀所對(duì)應(yīng)的的溫度范圍。g.熔化溫度:粘度相當(dāng)于10Pa·s的溫度。在此溫度下，玻璃能以一般要求的速度熔化。玻璃液的澄清、均化得以完成。２．粘度——組成關(guān)系

（1）O/Si比

硅酸鹽熔體的粘度首先取決于硅氧四面體網(wǎng)絡(luò)的聚合程度，即隨O/Si比的上升而下降。熔體中O/Si比值與結(jié)構(gòu)及粘度的關(guān)系(2)一價(jià)堿金屬氧化物通常堿金屬氧化物（Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O）能降低熔體粘度。這些正離子由于電荷少、半徑大、和O2－的作用力較小，提供了系統(tǒng)中的“自由氧”而使O/Si比值增加，導(dǎo)致原來(lái)硅氧負(fù)離子團(tuán)解聚成較簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)單位，因而使活化能減低、粘度變小。圖3－5網(wǎng)絡(luò)改變劑氧化物對(duì)熔融石英粘度的影響□=Li2O-SiO21400℃；○＝K2O-SiO21600℃；△=BaO-SiO21700℃132046875901020304050Logη(η:P)金屬氧化物（mol%）圖3－6Na2O－Si2O系統(tǒng)中Na2O含量對(duì)粘滯活化能△u的影響1020304050607066100134168202236Δu(kJ/mol)Na2O(mol%)在簡(jiǎn)單堿金屬硅酸鹽系統(tǒng)中，堿金屬離子R＋對(duì)粘度的影響與本身含量有關(guān)(圖3-7)。1)當(dāng)Ｒ2O含量較低時(shí)（O/Si較低），熔體中硅氧負(fù)離子團(tuán)較大，對(duì)粘度起主要作用的是四面體[SiO4]間的鍵力。這時(shí)，加入的正離子的半徑越小，降低粘度的作用越大，其次序是Li＋>Na＋>Ｋ＋>Rb＋>Cs＋。這是由于R＋除了能提供“游離”氧，打斷硅氧網(wǎng)絡(luò)以外，在網(wǎng)絡(luò)中還對(duì)→Si－O－Si←鍵有反極化作用，減弱了上述鍵力。Li＋離子半徑最小，電場(chǎng)強(qiáng)度最強(qiáng)，反極化作用最大，故它降低粘度的作用最大。2)當(dāng)熔體中Ｒ2O含量較高（O/Si比較高）時(shí)，則熔體中硅氧負(fù)離子團(tuán)接近最簡(jiǎn)單的[SiO4]形式，同時(shí)熔體中有大量Ｏ2-存在，[SiO4]四面體之間主要依靠R－O鍵力連接，這時(shí)作用力矩最大的Li+就具有較大的粘度。在這種情況下，Ｒ2O對(duì)粘度影響的次序是Li+<Na+<Ｋ+。圖3－7簡(jiǎn)單堿金屬硅酸鹽系統(tǒng)（Ｒ2O－SiO2）中堿金屬離子R＋對(duì)粘度的影響0.1110100100010000010203040KKLiLiNaNaη（P）R2O(mol%)（3）二價(jià)金屬氧化物

二價(jià)堿土金屬氧化物對(duì)粘度影響：一方面和堿金屬離子一樣，能使硅氧負(fù)離子團(tuán)解聚使粘度降低；另一方面，它們的電價(jià)較高而半徑又不大，因此其離子勢(shì)Z/r較Ｒ+的大，能奪取硅氧負(fù)離子團(tuán)中的Ｏ2-來(lái)包圍自己，導(dǎo)致硅氧負(fù)離子團(tuán)聚合。綜合這兩個(gè)相反效應(yīng)，Ｒ2+降低粘度的次序是Ba2+＞Sr2+＞Ca2+＞Ｍg2+，系統(tǒng)粘度次序?yàn)锽a2+<Sr2+<Ca2+<Ｍg2+見(jiàn)圖3－8。圖3－8二價(jià)陽(yáng)離子對(duì)硅酸鹽熔體粘度的影響

SiMgZnCaSrBaPbNiCaMnCuCd2040608010000.501.001.50η（P）離子半徑（A）

（4）高價(jià)金屬氧化物

一般說(shuō)來(lái)，在熔體中引入SiO2、Al2O3、ZrO2、ThO2等氧化物時(shí)，因這些陽(yáng)離子電荷多，離子半徑又小，作用力大，總是傾向于形成更為復(fù)雜巨大的復(fù)合陰離子團(tuán)，使粘滯活化能變大，從而導(dǎo)致熔體粘度增高。（5）

陽(yáng)離子配位數(shù)--

硼反?，F(xiàn)象

在硅酸鹽Na2O－SiO2系統(tǒng)中：1）當(dāng)B2O3含量較少時(shí)，Na2O/B2O3>1，結(jié)構(gòu)中”游離”氧充足，B3＋以[BO4]四面體狀態(tài)加入到[SiO4]四面體網(wǎng)絡(luò)，將斷開(kāi)的網(wǎng)絡(luò)重新連接起來(lái)，結(jié)構(gòu)趨于緊密，粘度隨含量升高而增加；

2）當(dāng)Na2O/B2O3約為1時(shí)(B2O3含量約為15％)，B3＋形成[BO4]四面體最多，粘度達(dá)到最高點(diǎn)；

3）B2O3含量繼續(xù)增加，較多量的B2O3引入使Na2O/B2O3<1，“游離”氧不足，B3＋開(kāi)始處于層狀[BO3]中，使結(jié)構(gòu)趨于疏松，粘度又逐步下降。圖3－916Na2O·xB2O3·(84－x)SiO2

系統(tǒng)玻璃中560℃時(shí)的粘度變化151413121110048121620242832Lgη(η:P)B2O3(mol%)（6）混合堿效應(yīng)

熔體中同時(shí)引入一種以上的Ｒ2O或RO時(shí)，粘度比等量的一種Ｒ2Ｏ或RO高，稱為“混合堿效應(yīng)”，這可能和離子的半徑、配位等結(jié)晶化學(xué)條件不同而相互制約有關(guān)。（7）離子極化的影響

離子間的相互極化對(duì)粘度也有重要影響。由于極化使離子變形，共價(jià)鍵成分增加，減弱了Si－O鍵力，溫度一定時(shí)，引入等量的具有18電子層結(jié)構(gòu)的二價(jià)副族元素離子Zn2+、Cd2+、Pb2+等較引入含8電子層結(jié)構(gòu)的堿土金屬離子更能降低系統(tǒng)的粘度；當(dāng)粘度一定時(shí)，系統(tǒng)的溫度會(huì)更低。18Na2O·12RO·70SiO2玻璃，當(dāng)η＝1012Pa·s時(shí)溫度是

8電子結(jié)構(gòu)T(℃)18電子結(jié)構(gòu)T(℃)四周期CaO533ZnO513五周期SrO511CdO487六周期BaO482PbO422（8）其它化合物

CaF2能使熔體粘度急劇下降，其原因是F－的離子半徑與O2－的相近，較容易發(fā)生取代，但F－只有一價(jià)，將原來(lái)網(wǎng)絡(luò)破壞后難以形成新網(wǎng)絡(luò)，所以粘度大大下降。稀土元素氧化物如氧化鑭、氧化鈰等，以及氯化物、硫酸鹽在熔體中一般也起降低粘度的作用。

綜上所述，加入某一種化合物所引起粘度的改變既取決于加入的化合物的本性，也取決于原來(lái)基礎(chǔ)熔體的組成。二、表面張力

表面張力的物理意義為：作用于表面單位長(zhǎng)度上與表面相切的力，單位是N/m。

比表面能：通常將熔體與另一相接觸的相分界面上（一般另一相指空氣）在恒溫、恒容條件下增加一個(gè)單位新表面積時(shí)所作的功。也可簡(jiǎn)稱表面能，單位為J/m2或N/m。

熔體的表面能和表面張力的數(shù)值與因次相同（但物理意義不同），熔體表面能往往用表面張力來(lái)代替。表面張力以σ表示之。

水的表面張力約為70×10-3N/m左右,熔融鹽類為100X10-3N/m左右,硅酸鹽熔體的表面張力通常波動(dòng)在(220～380)×10-3N/m范圍內(nèi),與熔融金屬的表面張力數(shù)值相近,隨組成與溫度而變化.見(jiàn)表3－5。表3－5熔體的表面張力σ（×10－3N/m）

1．表面張力與溫度的關(guān)系

一般規(guī)律：

溫度升高，質(zhì)點(diǎn)熱運(yùn)動(dòng)增加，體積膨脹，相互作用變?yōu)樗沙?，表面張力降低?/p>

在高溫及低溫區(qū)，表面張力均隨溫度的增加而減小，二者幾乎成直線關(guān)系，即：

σ＝σ0（1－bT）（3－5）

式中b——與成分有關(guān)的經(jīng)驗(yàn)常數(shù)；

σ0——一定條件下開(kāi)始的表面張力值；

T——溫度變動(dòng)值。圖3－10鉀鉛硅酸鹽玻璃的表面張力與溫度的關(guān)系

600700800300400500600700800900表面張力σ(dyne/cm)溫度（℃）溫度反常現(xiàn)象對(duì)PbO－SiO2系統(tǒng)玻璃，其表面張力隨溫度升高而略微變大，溫度系數(shù)為正值。一般含有表面活性物質(zhì)的系統(tǒng)也出現(xiàn)此正溫度系數(shù)，這可能與在較高溫度下出現(xiàn)“解吸”過(guò)程有關(guān)。對(duì)硼酸鹽熔體，隨著堿含量減少，表面張力的溫度系數(shù)由負(fù)逐漸接近零值，當(dāng)堿含量再減少時(shí)dσ/dT也將出現(xiàn)正值。這是由于溫度升高時(shí)，熔體中各組分的活動(dòng)能力增強(qiáng)，擾亂了熔體表面[BO3]平面基團(tuán)的整齊排列，致使表面張力增大。B2O3熔體在1000℃左右的dσ/dT≈0.04×10－3N／m。2．表面張力與結(jié)構(gòu)、組成的關(guān)系結(jié)構(gòu)類型相同的離子晶體，其晶格能越大，則其熔體的表面張力也越大；其單位晶胞邊長(zhǎng)越小，熔體的表面張力也越大?？偟恼f(shuō)來(lái)，熔體內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)之間的相互作用力愈大，則表面張力也愈大。具有金屬鍵的熔體表面張力>共價(jià)鍵>離子鍵>分子鍵

結(jié)構(gòu)：O/Si比

一般說(shuō)O/Si愈小，熔體中復(fù)合陰離子團(tuán)愈大，e/r值變?。╡是復(fù)合陰離子團(tuán)所帶的電荷，r是