印花染料綜述RZBK

印花染料綜述導(dǎo)讀本文摘自陳榮圻前輩的《綜述印花用染料》（節(jié)選）。陳榮圻，江蘇太倉(cāng)人，中國(guó)染料工業(yè)專家顧問(wèn)團(tuán)專家顧問(wèn)、全國(guó)染料工業(yè)科技信息中心顧問(wèn)、浙江絲綢科學(xué)研究院顧問(wèn)、上海市印染專家委員會(huì)專家委員、上海染料工業(yè)行業(yè)協(xié)會(huì)顧問(wèn)、沈陽(yáng)化工研究院專家顧問(wèn)委員會(huì)專家委員。編輯Igoddoger校審Igoddoger一、印花用分散染料在滌綸織物上直接印花，由于印制后需高溫汽蒸，避免花色相互滲透，必須篩選 升華牢度高的染料，為避免花樣經(jīng)日曬而褪色，日曬牢度也至關(guān)重要。為了減少深色花樣的染料在印漿中的濃度，需選用提升率高的染料，以上三個(gè)基本要求對(duì)于滌綸超細(xì)纖維尤為重要，同時(shí)要禁用受致癌芳胺影響的和致敏的染料。分散染料的升華牢度與染料的分子結(jié)構(gòu)，汽蒸固著濕度和印制深度有關(guān)，升華牢度與分散染料分子內(nèi)偶及性和分子大有關(guān)，分子大小更顯重要，高升華牢度染料適用于高溫固色，由于主要是通過(guò)直接轉(zhuǎn)移染到纖維上，分子又大，易造成勻染性差，所以染料廠應(yīng)盡量選用升華牢固相差不大的染料配套。分散染料的日曬牢度主要取決于分子結(jié)構(gòu)。一般來(lái)說(shuō)，蒽醌型分散染料的日曬牢度比偶氮型分散染料高，蒽醌型分散染料的光腿色是一個(gè)很復(fù)雜的問(wèn)題，氨基蒽醌在有氧的存在下，光腿色的第一階段也是最重要的一個(gè)階段是生成羥胺化合物，再繼續(xù)氧化而使發(fā)色團(tuán)破壞。胺基電子云密度高，即堿性愈強(qiáng)愈易氧化為羥胺，染料的日曬牢度越低。但a位氨基和羥基均可與蒽醌環(huán)上的羰基的氧原子形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵。染料分子受日光激發(fā)態(tài)的不同能級(jí)單線態(tài)迅速通過(guò)分子內(nèi)氫鍵進(jìn)行能量轉(zhuǎn)移而失去活性，造成激發(fā)態(tài)的縮短，減少了光化學(xué)反映的機(jī)率，如在B位引入吸電子取代基，氨基堿性下降，日曬牢度將提高，日曬牢度高的蒽醌型分散染料都具有上述分子結(jié)構(gòu)。分散染料的提升率也與分子結(jié)構(gòu)密切有關(guān)，一般認(rèn)為，偶氮類分散染料的發(fā)色強(qiáng)度較蒽醌型分散染料高。例如：紅色蒽醌型分散染料的摩爾消光系統(tǒng)數(shù)在1.0~1.4x104［流明/摩爾厘米］。而偶氮類可達(dá)3.0~4.0x104［流明/摩爾厘米］,藍(lán)色蒽醌類分散染料的摩爾消光系統(tǒng)數(shù)為 2.0~2.5x104［流明/摩爾厘米］,偶氮類為3.2~4.5x104［流明/摩爾厘米］。而藍(lán)色偶氮類分散染料的重氮組份為 2位或2.6位,引入氰基后,摩爾消光系數(shù)達(dá)到7.0~7.2x104［流明/摩爾厘米］。同時(shí)提高了染料深色效應(yīng)（吸收波長(zhǎng)紅移）和濃色效應(yīng)（提升力提高），他們的升華牢度和日曬牢度均有大幅度的提高，一般升華牢度可達(dá)4~5級(jí)，日曬牢度可達(dá)7級(jí)。國(guó)內(nèi)外染料企業(yè)利用復(fù)配增效原理，推出復(fù)配分散染料，改變其熔點(diǎn)和蒸汽壓，以改善分散染料的升華牢度，熱轉(zhuǎn)移性能，染色飽和值和提升力。符合高升華牢度（4~5級(jí)），高日曬牢度（6~7級(jí)）和高提升力的印花用分散染料的分子結(jié)構(gòu)大致如下：1、喹琳酞酮類它的吸收強(qiáng)度很高，為一般黃色分散染料常用的毗唑琳酮的 1.5倍左右。在喹琳酞酮的3位上引入羥基后可提高升華牢度和日曬牢度，其原因是在愛(ài)分子內(nèi)部形成氫鍵。

C.I分散黃54在喹琳酞酮環(huán)上或在苯酐環(huán)上引入取代基更可提高染料的升華牢度，例如C.I分散黃642、吡啶酮類毗啶酮衍生物作為偶合組份所合成的黃色分散染料，吸收強(qiáng)度很高，為此唑琳酮類的1.5倍左右，例如：C.I分散黃119，日曬牢度6~7級(jí)，升華牢度達(dá)5級(jí)。3、苯乙烯類苯乙烯類分散染料是一類色光鮮艷的綠光黃色染料，日曬度可達(dá)6~7級(jí)，升華牢度為4~5級(jí)。例如下列分散染料，可用于滌綸印花。C.I.分散黃49C.I.分散黃933 F為計(jì)尸M弋）SumikaronYellow7GTHWjUHd。-r一4川

4、萘四甲酰亞胺的苯并瞇唑這類分散染料為微紅色的艷黃，并帶有鮮艷的熒光，日曬牢度可達(dá) 6?7級(jí)，升華牢度為4?5級(jí)，例如：C.I.分散黃58酊rQ-匚ch聲吃叫心物，C.I.分散黃63V廣$一尸HCT何￥GHJC_g }—3C.I.分散黃32-Cf訃OHg5、蒽醌類蒽醌類結(jié)構(gòu)是紅和藍(lán)色分散染料中的一大宗，它的日曬牢度好，雖然提升率較低，但由于印花與染色有所區(qū)別，染料滲透力低，織物表觀色深問(wèn)題不很嚴(yán)重。當(dāng)然它的升華牢度不如偶炎型分散染料，如若增大蒽醌類分散染料的分子量，特別是B位的分子量增大后，可使升華牢度提高。例如：C.I.分散紅920wSin升華度4?5級(jí)C.I.分散藍(lán)60o 9—OrteHj占升華度4?5級(jí)C.I.分散藍(lán)73H40口h口匚叫!升華度4?5級(jí)6、偶氮類偶氮類分散染料偏布所有有色譜，主要用作紅、藍(lán)等深色印花，主要優(yōu)異品種都是含氨基和雜環(huán)的，重氮組成的2位和2.6位引入富基的直接印花分散染料如：

C.I.分散紅165C.I.分散藍(lán)183**-w1 VtCH.CX,、C.I.分散藍(lán)316…f-匚＞啊:制河口34，C.I.分散藍(lán)337C，q ImHCQCHtForonRubineSWF，片<5-O"=eam一N：X)雜環(huán)型分散染料的鮮艷度，耐光性和摩爾消光系數(shù)都要比芳胺類偶氮型分散染料好，因此是近年來(lái)分散染料新品種開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)［6］。紅色雜環(huán)型分散染料如C.I.分散紅338、339、340是以1，3,4嚷二唑?yàn)橹氐M份的分散染料。它們都具有鮮艷性，發(fā)色強(qiáng)度高，耐光牢度好的優(yōu)點(diǎn)，摩爾消光系數(shù)為5.5x104［流明/摩爾厘米］。分子結(jié)構(gòu)如下:C.I.分散紅338N-NHbC'tS M=NNHCO-CH,C.I.分散紅339H6CdS-J-.sJt-徒mNNKCDOlj ''C.I.分散紅340H^CjsAgJ-hl-NNHgCG紅色雜環(huán)型分散染料的老品種如C.I.分散紅145，以硝基苯并嚷唑?yàn)橹氐M份，色光鮮艷性能優(yōu)良，強(qiáng)度高、耐光、升華牢度較好。結(jié)構(gòu)如下：藍(lán)色雜環(huán)型分散染料包括嚷吩、嚷唑、異嚷唑和四唑等多種雜環(huán)作為重氮組份，得到

鮮艷、摩爾消光系數(shù)高和很好的牢度。例如：C.I.分散藍(lán)2955M4IL 硼9卜認(rèn)日曬6~7級(jí)升華5級(jí)C.I.分散藍(lán)356Opt*—Lav-=w—ftfc）h.1acoctti%CHi日曬5~6級(jí)升華5級(jí)C.I.分散藍(lán)361OMMa日曬7級(jí)升華4級(jí)C.I.分散藍(lán)367A日曬7級(jí)升華5級(jí)絳綸超細(xì)纖維印花用分散染料與染色用分散染料有所區(qū)別，由于印花的勻染問(wèn)題不大，染料滲透性低，沒(méi)有染深性問(wèn)題，有比較好的固色條件，還原清洗后沒(méi)有濕牢度問(wèn)題，因此先用染料著重于升華牢度相近且較高，日曬牢度也較高。以下以BASF公司的PalanilP型分散染料和DyStar公司的Resolin分散染料為例，都是一些很一般的分散染料?！綪alanilP型分散染料】黃P-5GL（C.I.分散黃5）OMMCI ---日曬5~6級(jí)升華4~5級(jí)橙P-RE（C.I.分散橙49）日曬5~6級(jí)升華4~5級(jí)艷妃P-REL（C.I.分散紅91）-sr：日曬6~7級(jí)升華4~5級(jí)

艷紅P-BEL（C.I.分散紅92）D片日曬6~7級(jí)升華4~5級(jí)艷紫P-4REL（C.I.分散紫35）s 相亦nicn5ocm日曬7級(jí)升華5級(jí)艷藍(lán)P-BG（C.I.分散藍(lán)87）0NMj0 aM電。“皿…O 0 ONKe力H日曬7級(jí)升華5級(jí)深藍(lán)P-SRT（C.I.分散藍(lán)148）.. 白 .OOk匕zf▼下.,,CHCNv“一v廣加工尸， 、OliCH-Of-l日曬5~6級(jí)升華4~5級(jí)海軍藍(lán)P-RE（C.I.分散藍(lán)94）,9f tW?h.T X OlmGH”片口H.斯|U,NH-COtN,日曬5~6級(jí)升華4級(jí)【Resolin分散染料】艷黃7GL200%（C.I.分散黃93）■BOXih,日曬7~8級(jí)升華4級(jí)橙3GL200%（C.I.分散橙66）/J-片方H 白卜耳心日曬7~8級(jí)升華4~5級(jí)艷紅BLS200%（C.I.分散紅132）DCfito°Ofog日曬6級(jí)升華4~5級(jí)紅紫FBL200%（C.I.分散紫26,31）0 ZH上厘工君□ hlK』日曬6級(jí)升華4級(jí)藍(lán)BGLS（C.I.分散藍(lán)165:1）OjN- M-HS—xIC^H1hN但 曰Kv二心與片p日曬6級(jí)升華4~5級(jí)纖維素纖維印花用染料中活性染料保持著重要的地位，選用這類染料應(yīng)注意 提升力，配伍性和易洗滌性三個(gè)方面。提升力以不同染料濃度印花得到不同的深度，到達(dá)一個(gè)最高濃度后，表觀印花深度不再顯著提高，在此濃度以下曲線中線性部分是最好的使用范圍。染料的配伍性是印花重現(xiàn)性的重要特征。拼用染料的配伍性優(yōu)劣決定于染料對(duì)汽蒸狀態(tài)的敏感性，即使汽蒸溫度和濕度有變化，是否會(huì)造成因給色量差異而導(dǎo)致色光變化。也決定于染料對(duì)堿劑和尿素用量變化時(shí)的敏感性。染料的易洗滌性決定于染料的固色率和再沾污性，因此需選用高固色率，低親和力和高擴(kuò)散性的活性染料進(jìn)行印花。除此以外，室溫下有較高溶解度(>100g/1)便于制備深濃色印花色漿，以及較高的日曬和水洗牢度。國(guó)內(nèi)外染料企業(yè)都有一套P型(Priming)印花專用染料，就是根據(jù)以上要求供印花廠使用的。國(guó)內(nèi)如萬(wàn)得公司、錦雞公司、龍盛公司等提供的P型活性染料，但是為了保密，沒(méi)有提供《染料索引》號(hào)。國(guó)外著名染料公司的P型活性染料，除了商品牌號(hào)，同時(shí)有對(duì)照的C.I.號(hào)。遺憾的是只有已經(jīng)公開(kāi)的三元色染料是可以查到C.I.結(jié)構(gòu)號(hào)和分子結(jié)構(gòu)式，但是大部分染料有C.I.號(hào)，卻無(wú)C.I.結(jié)構(gòu)號(hào)。說(shuō)明印花用活性染料至今還不能公開(kāi)分子結(jié)構(gòu)式。境外著名染料公司所生產(chǎn)的P型印花用活性染料都以系列形式供應(yīng)市場(chǎng)。舉幾個(gè)例子如下（括號(hào)為C.I.號(hào)）Ciba公司的CibacronP型染料有：YellowP-6GS（黃95）、GoldenYelowP-2RN（黃181）、OrangeP2R（橙13）、OrangeP-4R（橙35）、RedP-4B（紅245）、RedP-6B（紅218）、RedP-B（紅24）、VioletP-2R（紫2）、BlueP-3R（藍(lán)49）、BlueP-4GN（藍(lán)14）、Blue-6B（藍(lán)262）、BlueP-BR（藍(lán)5）、turquoise（藍(lán)72）、BrownP-6R（棕11）、NavyP-G（黑39）。Kayaku公司的KayacionP型染料有：YellowP-4G（黃18）、P-4R（黃84）、P-5G（黃2），P-NA（黃102），P-S8G（黃85）、黃-NRR（橙99），OrangeP-G（橙5）、RedP-3B（紅24）、P-3BN（紅193）、P-BN（紅226）、SocarletP-R（紅13）、RedP-RN（紅33）、BlueP-3R（藍(lán)49）、P-GR（藍(lán)5）、P-N3G（藍(lán)176）、TurquoiseP-3GF（藍(lán)15:1）、Bluep-A（藍(lán)71）、BlueP-NGF（藍(lán)15）、BrownP-BD（棕8）、P-N4R（棕33）、GreenP-4BD（綠19）、OliveP-7G（綠8）、BlackP-N（黑8）。DyStar公司的DrimareneP型活性染料有：YellowP-3GL（黃140）YellowP-GL（黃142），OrangeP-G（橙93），P-R（橙13），GoldenYellow-P-3R（橙12），Br.RedP-B（紅187），RedP-2B（紅190），RedP-4B（紅188），VioletP-2R（紫36），BlueP-BL（藍(lán)188），Br.BlueP-3RLN（藍(lán)49）,NavyP-2RLN（藍(lán)13）,BlackP-BL（黑8）。Rifa公司的RifacionP型活性染料有：YellowP-4G（黃55）,P-5G（黃2）P-6GL（黃195）,OrangeP-3R（橙12）,OrangeP-2G（橙20）,P-2R（橙13）,BlueP-3R（藍(lán)49）,TurquoiseBlueP-G（藍(lán)21）,BlueP-HA（藍(lán)71）。永光公司的EvercionP型活性染料有：YellowP-4G（黃18）,P-5G（黃2）,P-N3R（橙99）,OrangeP-2R（橙13）,P-G（橙5）,RedP-2B（紅24）,P-3B（紅45）,ScarletP-RN（紅33）,VioletP-3R（紫1）,TurquoiseP-A（藍(lán)71）,P-GF（藍(lán)15）,BrownP-4RD（棕17）,GreenP-4BD（綠19）,BlackP-N（黑8）。綜觀這些P型印花活性染料中除了三元色及少數(shù)活性染料，公開(kāi)分子結(jié)構(gòu)式，并有國(guó)產(chǎn)產(chǎn)品，大部分活性染料沒(méi)有公開(kāi)分子結(jié)構(gòu)式，其中一部分已有國(guó)產(chǎn)染料。已知結(jié)構(gòu)式的染料如下：riri活足牝24（ JC.L活在藍(lán)13KC1活性置K-R）C.L活在藍(lán)13KC1活性置K-R）C.E活性紫I活性紫21活性紫KTR）C工活性藍(lán)51活忤艷藍(lán)K-GR）UL活性葭UEUL活性葭UE活性暴政K-GI.）?CL活性藍(lán)21l活性萃藍(lán)KN?L羯酷普衍生物CL活性藻15 」Cr.C口及Ki的絡(luò)合物C』,活性藍(lán)49（活性艷藏區(qū)4R） C.l.活性黑E（:活性黑K-日旦）從以上分子結(jié)構(gòu)式可以知道，除了C.I.活性藍(lán)21為乙烯砜型和C.I.活性綠19為雙一氯均三嗪，全部是一氯均三嗪，即K型活性染料。這類染料最大缺點(diǎn)是固色率很低，只有50%~60%，C.I.活性藍(lán)14，15只有40%左右。但是上染率與固色率之差較大而造成浮色多，難以洗凈而影響相互沾色和留白。盡管將連接基亞氨基改變?yōu)橥榛被?。由于烷基（甲基或乙基）的空間阻礙作用，使母體與均三嗪活性基的共平面性破壞，染料直接性下降，有利于水解染料易于洗除。其中C.I.活性綠19為雙一氯均三嗪，固色率達(dá)80%，有利于浮色的洗凈。實(shí)際上上世紀(jì)80年代上海染化八廠為創(chuàng)造乙烯砜基和一氯均三嗪雙活性基，即用于印花的M型活性染料，因此新的印花用活性染料也可以是雙活性基，連接基是烷基氨基，固色率、提升力、易洗滌性都能提高。它們是:Cl.活性紅】C.I,活性紅194SOjCHiCJiaOSO.NaSGhCHjtHiOSO^aCI,活性藍(lán)管2CI.活性樵9三、分散/活性混合印花染料：分散/活性混合染料用于滌/棉印花顯示出獨(dú)特的優(yōu)越性，由不同分散染料和活性染料拼混成商品染料。例如Resocoton即為分散染料(Resolin)和活性染料(Levafix)的混合物。Remaron為活性染料(Remazol)和分散染料(Samaron)的混合物。國(guó)產(chǎn)KIWALON印花專用染料是印花用分散染料與雙羧酸毗啶基均三嗪活性染料的混合物，由于該活性染料具高吸盡率和固色率，能與分散染料在中性介質(zhì)中對(duì)滌/棉混紡織物印花?；钚匀玖蠁?wèn)世以來(lái)，作為商品染料的活性基團(tuán)，絕大部分都是在堿性介質(zhì)中與纖維素纖維結(jié)合的。分散活性拼混染料仍要采用堿固色工藝，因而影響了分散染料的鮮艷度和給色量，一般來(lái)說(shuō)，分散染料給色量約損失 10%~20%。為了克服上述缺點(diǎn)，ICI公司于1997年生產(chǎn)了DispersolPC/ProcionT混合染料，在pH=6弱酸性介質(zhì)中固色，從而使分散染料的固色率顯著提高，色澤也更鮮艷。1978年將其制成單一商品染料，牌號(hào)為Procilene，共有9個(gè)品種。活性部分ProcionT是以芳香瞬酸為活性基團(tuán)，共有9個(gè)品種；分散染料DispersolPC大都含有雙酯，在滌棉混紡織物上可免除白地沾污，因此染料在印花和固著時(shí)為竣酸酯，經(jīng)熱堿洗滌時(shí)，酯水解為竣酸鈉鹽而成水溶性染料，容易從纖維上洗除，由于水解染料對(duì)棉纖維親和力很低，所以不會(huì)沾污白地。共有9個(gè)品種，與活性染料ProcionT配對(duì)，分散與活性染料之比為2:l,組成Procilene染料，見(jiàn)表4。表4ProcilenePC染料的結(jié)構(gòu)染料名稱活性染料分散染料名稱結(jié)構(gòu)名稱結(jié)構(gòu)黃7GProcion黃T4G單一Dispersol黃7G-PC單一橙GProcion黃T4G+橙G拼色Dispersol橙G-PC單一Procion黃T4GDispersol紅4G-PC單一紅4GProcion紅T-2B拼色紅2BProcion紅T-2B單一Dispersol紅2B-PC單一

藍(lán)RProcion藍(lán)R-PC氧氮蒽Dispersol藍(lán)R-PC單一藍(lán)5G翠藍(lán)5G+藍(lán)R-PC拼色Dispersol藍(lán)5G-PC單一酞菁2RProcion藍(lán)T-3GD+紅2B拼色Dispersol藏青2R-PC單一棕3G紅T-2B+黃T-4G+藍(lán)T-3GD拼色Dispersol棕3G-PC單一黑2R藍(lán)T-3GD+紅T-2B+黃T-4G拼色Dispersol黑2R-PC藏青2R+棕3G瞬酸型ProcionT染料分子結(jié)構(gòu)如下Procilene橙Gf二至一Procilene黃7G（相當(dāng)于Procion黃T-4G）- ―O-1c-Procion黃T7G（活性黃7GA）（此42^-xff"T%CcsGiKj.Procilene紅2B-PC（ProcionT-2B）活性紅P-2B；CI活性紅177HDNHCDCNyProcilene藍(lán)3GD（Procion藍(lán)T-3GD）HPKtf! W1R二一笨。hbdiP 5 —— S

Procilene藍(lán)R-PCProcileneT-3GDProcilene藍(lán)R-PCProcileneT-3GDProcilene翠藍(lán)5G（Procion翠藍(lán)T-2G）DispersolPC分散染料有著與眾不同的特性，引起了很大的注意，國(guó)產(chǎn)名為 P型分散染料。它們的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)如下：黃7G-PC（C-8G）Dispersol黃7G-PC（CI分散黃126）?||同_3匕09七TpGMji右CM-Ipgipocj匚_\—H-M UHu.橙G-PC（C-G）Dispersol橙G-PCCI分散橙30口G 情n筒一二＞修護(hù)叫曲1口由切小,紅4G-PCDispersol紅4G-PCCI分散紅2785m N=""^3"m2明/‘gma紅2B-PC（C-2B）Dispersol紅2B-PCCI分散紅288aHlrla棕3G-PC（C-3G）Dispersol棕3G-PCCI分散棕19鼻k—m3M N*0N^CMjtOOCH,I>|

藍(lán)5G-PC（D-5G）Dispersol藍(lán)5G-PC*藍(lán)R-PC（C-R）Dispersol藍(lán)R-PCCI分散藍(lán)284口網(wǎng)*N 棹 白白g.1u藏青2R-PC（D-2R）DispersolNavyBiue2R-PC口?N ■IMwN HHjsWffCiOOGHsiltHHCMHa由藏青2R—Pc及棕3G.Pc拼混而成。藏青2R—Pc為高溫型，升華牢度好，而棕3G—Pc為中溫型，升華牢度較差，兩者拼混不夠理想。四、單一組份可印滌棉的印花染料：?jiǎn)我蝗玖鲜怯靡环N類型染料同時(shí)對(duì)滌棉兩種纖維印花。滌和棉的染色性能完全不同，單一染料為了在兩種纖維上上染，必須對(duì)兩種纖維都有親和力，所以是很困難。目前這類染料的商品有Polyestren（聚酯士林），Dybln，Anthrascn和Celnstren等。9其中BASF公司的Cellestren是在4年中從4500個(gè)染料結(jié)構(gòu)中選出較優(yōu)良的50個(gè)，最后保留了15個(gè)比較滿意的品種工業(yè)化生產(chǎn)。這類染料都是大分子分散染料，分子量在800至1500左右，根據(jù)染料剖析，為下列分子結(jié)構(gòu)式：Cellestren黃5GCellestren紅3Ga例4cmn^5^w>,c1°c,Cellestren金黃GGCI分散黃212MO-C-g.產(chǎn)片修M.C-CONH-d^J*0Cellestren棕4RCI分散棕212Cellestren藏青RCI分散藍(lán)328麗PtN? ?科力斗HOH由'chhncqc^pCellestren藍(lán)GCI分散藍(lán)327hi bi6Cellestren藏青RN產(chǎn) CMMKfciH.CG-rFjCellestren染料色澤鮮艷，具有優(yōu)異的提升率，應(yīng)用工藝簡(jiǎn)便，固色率高，可達(dá)90%以上，無(wú)白地沾污，牢度良好?？稍跍烀藁旒徔椢锷汐@得均一色澤，據(jù)文獻(xiàn)介紹，Cellestren黃5G、藍(lán)G、棕4R在純滌綸、純棉、滌棉混紡織物上的上色率曲線幾乎完全一致，乃至重疊，表明在混紡織物上可得到完全一致的色澤，即使深色也有同樣效果。五、印花用涂料：涂料印花工藝簡(jiǎn)單，成本低，需要的濕加工設(shè)備最少，用水和廢水少，無(wú)疑具有很大的吸引力。因此涂料印花占有相當(dāng)?shù)氖袌?chǎng)份額，美國(guó)占印花布的80%,南非65%，歐洲50%，中/遠(yuǎn)東33%，英國(guó)50%，而日本只占8%左右。1、涂料印花的生態(tài)環(huán)保由于國(guó)內(nèi)外生態(tài)紡織品有關(guān)法規(guī)的出臺(tái)，對(duì)涂料印花的生態(tài)環(huán)保提出更高的要求：一是涂料印花漿中不能含有規(guī)定的二十余種致癌芳胺，二是粘合劑中的游離甲醛有所限制，三是增稠劑的VOC（可揮發(fā)的有機(jī)化合物）也有限制。涂料印花色漿中所用顏料，有56只涉及9種致癌芳胺，其中最為嚴(yán)重的是3,3’一二氯聯(lián)苯胺(DCB)合成的黃、橙色顏料共25只，占有機(jī)顏料的25%~30%，是使用量最多的一類顏料。其次是2-甲基-5-硝基苯胺(大紅色基G)涉及5只紅色顏料。雖然DCB合成的顏料，因不溶于水，經(jīng)廣泛的動(dòng)物毒理研究表明無(wú)潛在致癌危險(xiǎn)，而明確不受禁止使用。但是由于由DCB合成的顏料中不可避免含有少量殘留未反應(yīng)物，而影響到紡織品上是否超過(guò)20mg/kg限量，且生產(chǎn)人員有接觸DCB的機(jī)會(huì)，因此歐洲著名染料企業(yè)，紛紛用DCB的代用品生產(chǎn)涂料印花色漿。近年開(kāi)發(fā)的甲醛和低甲醛粘合劑使得游離甲醛降到安全的水平，增稠劑有低礦物油和無(wú)礦物油的產(chǎn)品。這些環(huán)保型助劑的開(kāi)發(fā)有利于涂料印花的發(fā)展。2、環(huán)保型印花涂料Ciba公司的Unisperse涂料印花色漿是不采用DCB為重氮組份的有機(jī)顏料，DyStar公司的ImperonHF涂料印花色漿也是如此，都是環(huán)保型有機(jī)顏料制成的涂料印花色漿。產(chǎn)品平均粒徑小，在O.1Mm~1.0um之間；粒徑分布均勻，大部分為0.1um，其中.50%低于0.2um。顯著地提高了印花質(zhì)量，使涂料印花織物具有極佳的日曬牢度和氣候牢度，耐干洗牢度。國(guó)內(nèi)涂料印花漿的粒徑大小和粒徑分布都未達(dá)到。代用顏料主要集中在黃色和紅色有機(jī)顏料，例如：CI顏料黃1耐曬黃G耐160℃,耐日曬7級(jí)ClT?=—Nrrpy—CHCQNH4_\CI顏料黃3耐曬黃10G耐熱140℃,日曬7-8級(jí)蠡d GQGHnCl—ti-Pi-GHGC-NH

CI顏料橙5永固橙RN耐熱150，日曬6-7級(jí)NOt+9CI顏料紅2永固大紅F2R耐熱120，日曬6級(jí)口h。CQNH^2^CI顏料紅170永固紅F5RK耐熱日曬6級(jí)一 心智!DC ri-kCI顏料紅146永固桃紅FBB耐熱180，日曬7級(jí)“ HQC-glM.rt—寧1CI顏料紅31紅蓮RB耐熱日曬6級(jí)O HD六、轉(zhuǎn)移印花用染料:1960年至1970年間，早期實(shí)現(xiàn)商業(yè)化的氣相轉(zhuǎn)移印花因工藝和設(shè)備簡(jiǎn)單、圖案精致，適應(yīng)多品種小批量生產(chǎn)，投資少，無(wú)廢水排放等優(yōu)勢(shì)，被看作印花技術(shù)的一個(gè)突破，很多人曾經(jīng)預(yù)言，該技術(shù)將被廣泛采用。但是預(yù)言沒(méi)有成為現(xiàn)實(shí)，主要原因是因?yàn)樗倪m用范圍太窄，成熟的工藝只用于分散染料在滌綸纖維素纖維轉(zhuǎn)移印花。但是在美國(guó)、德國(guó)、意大利和遠(yuǎn)東地區(qū)得到了較多的應(yīng)用，1995年世界轉(zhuǎn)移印花市場(chǎng)曾達(dá)到15億m2。，但只占世界印花市場(chǎng)份額的5%~6%。如果能開(kāi)發(fā)出同樣簡(jiǎn)便的纖維素纖維織物的活性染料轉(zhuǎn)移印花技術(shù)，轉(zhuǎn)移印花將會(huì)得到很大的發(fā)展。為了使分散染料在不太高的溫度升華、轉(zhuǎn)移，以及有較好的水洗牢度，因此要求染料的分子量不能太大，有人認(rèn)為250~270之間合適，也有人認(rèn)為230~370之間恰當(dāng)，升華溫度在210"C以下。適合轉(zhuǎn)移印花的分散染料有：C.I.分散黃5（分散黃5G）,黃42（分散黃M—FL）;黃54（分散黃3GE）;分散紅60（分散紅3B）;藍(lán)14（分散藍(lán)B）等。但是有一些轉(zhuǎn)移印花用的分散染料，發(fā)現(xiàn)是致敏染料，規(guī)定在紡織品上不能超過(guò)60mg/kg。它們是：C.I.分散黃3（分散黃G）、黃9、橙3（分散橙GR）、紅1、紅11（分散紫）、紅17、藍(lán)3（分散藍(lán)FFR）和藍(lán)26等。轉(zhuǎn)移印花生產(chǎn)廠必須弄清楚轉(zhuǎn)移印花紙上是否含有致敏性分散染料。七、防拔染印花用染料：隨著流行花樣要求更高，以及與地色對(duì)比鮮艷的精細(xì)花樣，直接印花受到一定的限制。使用防拔染印花的印制效果要比直接印花好得多，可以得到非常優(yōu)美的印花產(chǎn)品。從原理上講，防拔染料印花可以分為三種：1、拔染印花工藝織物先經(jīng)染色而后印花，印花色漿中含有破壞地色染料的拔染劑（還原劑），在汽蒸后處理過(guò)程中破壞地色染料。形成白色花紋的，稱為拔白印花。如在破壞地色的同時(shí)，在印花漿中添加對(duì)拔染劑穩(wěn)定的染料，該染料同時(shí)在拔白花紋處，獲得不同于地色的有色花紋，可以得到色拔的效果。拔染印花織物的地色色澤豐滿艷亮，花紋細(xì)致，輪廓清晰，花色與地色之間沒(méi)有第三色，效果較好。2、防染印花工藝防染印花先在織物上用含有防染劑的印花漿進(jìn)行印花，然后再染色，因印花處有防染劑而地色不能上染，仍保持白地，即為防白的防染印花。若印花漿中同時(shí)加入另一種不會(huì)被防染劑破壞的染料，即可得不被地色罩染的色花，即為著色防染印花。3、防拔染印花工藝其機(jī)理是在未固著的地方上印花，印漿內(nèi)含有防染劑和拔染劑。由于地色因防染劑的存在未