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文檔簡介

2023年10月《化學制藥工藝學》自考復習資料整理者:李玉龍選擇題1、下列哪種反映不是復雜反映的類型【A】A、基元反映B、可逆反映C、平行反映D、連續(xù)反映2、化學藥物合成路線設(shè)計方法不涉及【C】類型反映法B、分子對稱法C、直接合成法D、追溯求源法3、下列方法哪項不是化學藥物合成工藝的設(shè)計方法【C】A、模擬類推法B、分子對稱法C、平臺法?D、類型反映法4、化工及制藥工業(yè)中常見的過程放大方法有【D】逐級放大法和相似放大法B、逐級放大法和數(shù)學模擬放大法C、相似放大法和數(shù)學模擬放大法D、逐級放大\相似放大和數(shù)學放大5、下列不屬于抱負藥物合成工藝路線應(yīng)具有的特點的是【D】合成環(huán)節(jié)少B、操作簡便C、設(shè)備規(guī)定低D、各步收率低6、在反映系統(tǒng)中,反映消耗掉的反映物的摩爾系數(shù)與反映物起始的摩爾系數(shù)之比稱為【D】A、瞬時收率B、總收率C、選擇率D、轉(zhuǎn)化率7、用苯氯化制各一氯苯時,為減少副產(chǎn)物二氯苯的生成量,應(yīng)控制氯耗以量。已知每l00mol苯與40mol氯反映,反映產(chǎn)物中含38mol氯苯、lmol二氯苯以及38、61mol未反映的苯。反映產(chǎn)物經(jīng)分離后可回收60mol的苯,損失lmol的苯。則苯的總轉(zhuǎn)化率為【D】A、39%B、62%C、88%D、97.5%8、以時間“天”為基準進行物料衡算就是根據(jù)產(chǎn)品的年產(chǎn)量和年生產(chǎn)日計算出產(chǎn)品的日產(chǎn)量,再根據(jù)產(chǎn)品的總收率折算出l天操作所需的投料量,并以此為基礎(chǔ)進行物料衡算。一般情況下,年生產(chǎn)日可按【C】天來計算,腐蝕較輕或較重的,年生產(chǎn)日可根據(jù)具體情況增長或縮短。工藝尚未成熟或腐蝕較重的可按照【D】天來計算。A、240B、280C、330D、3009、選擇重結(jié)晶溶劑的經(jīng)驗規(guī)則是相似相溶,那么對于具有易形成氫鍵的官能團的化合物時應(yīng)選用的溶劑是【A】A、乙醇B、乙醚C、乙酮D、乙烷10、下面不屬于質(zhì)子性溶劑是的【A】A、乙醚B、乙酸C、水D、三氟乙酸11、載體用途不涉及【B】.A、提高催化活性B、改變選擇性C、節(jié)約使用量D、增長機械強度12、為了減少溶劑的揮發(fā)損失,低沸點溶劑的熱過濾不宜采用【B】A、真空抽濾,出口不設(shè)立冷凝冷卻器B、加壓過濾C、真空抽濾,出口設(shè)立冷凝冷卻器D、不能擬定13、工業(yè)區(qū)應(yīng)設(shè)在城鄉(xiāng)常年主導風向的下風向,藥廠廠址應(yīng)設(shè)在工業(yè)區(qū)的【A】位置。A、上風B、下風C、下風或上風D、側(cè)風14、《國家污水綜合排放標準》中,【A】污染物能在環(huán)境或生物體內(nèi)積累,21、對人體健第康會類產(chǎn)生長遠的不良影響。A、第一類B、第二類C、第三類D、第一類和第二類15、化學需氧量是指在一定票件下,用強氧化劑氧化廢水中的有機物所需的氧的量,單位為mg.L-1。我國的廢水檢查標準規(guī)定以【B】作為氧化劑A、高錳酸鉀B、重鉻酸見C、雙氧水D、濃硫酸16、僅具有機污染物的廢水經(jīng)【B】后,BOD5通??山抵?0~30mg.L-1,水質(zhì)可達成規(guī)定的排放標準。A、一級解決B、二級解決C、三級解決D、過濾并調(diào)節(jié)PH值17、氯霉素有幾個手性中心【B】A、一個B、2個.C、3個D、8個18、氯霉素是廣譜抗生素,重要用于【D】A、傷寒桿菌B、痢疾桿菌C、腦膜炎球菌D、以上都是19、下列不具有抗癌作用酌抗生素是【D】A、放線菌素B、博來霉素C、阿霉素D、四環(huán)素10、青霉素工業(yè)大規(guī)模發(fā)酵生產(chǎn)采用二級種子培養(yǎng),屬于幾級發(fā)酵【A】A、三級B、二級C、四級D、一級20、四環(huán)素發(fā)酵培養(yǎng)工藝中,氨基態(tài)氨濃度應(yīng)為【A】A、100-200mg/LB、100-200C、100-200kg/LD、100-200g/L21、甾體化合物的生產(chǎn)工藝路線包招【D】A、天然提取B、化學合成C、微生物轉(zhuǎn)化D、以上都是22、紫杉醇屬于哪類化合物(A)A、三環(huán)二萜B、蒽醌C、黃酮D、多糖23、紫杉醇分子結(jié)構(gòu)中有多少手性中心【B】A、9B、8C、2D、ll24、合成手性紫杉醇側(cè)鏈的最具有代表性的方法有哪些?【D】(1)雙鍵不對稱氧化法(2)醛醇反映法(3)肉桂酸成酯法(4)半合成法A、(1)(2)B、(2)(3)C、(3)(4)D、(1)(4)25、一個工程項目從計劃建設(shè)到交付生產(chǎn)期的基本工作程序大體可分為設(shè)計前期、設(shè)計期和設(shè)計后期三個階段,其中設(shè)計期重要涉及【B】A、項目建議書、可行性研究B、可行性研究、初步設(shè)計和施工圖設(shè)計C、初步設(shè)計和施工圖設(shè)計D、初步設(shè)計、施工圖設(shè)計和試車26、在工藝流程設(shè)計中,置通的二階段設(shè)計是指【D】A、可行性研究和工藝流程設(shè)計B、中試設(shè)計和施工圖設(shè)計C、中試設(shè)計和擴大工程設(shè)D初步設(shè)計和施工圖設(shè)計27、潔凈等級分別為1萬級和10萬級的空氣,下列說法對的的是【B】A、l0萬級的空氣質(zhì)量較高B、1萬級的空氣質(zhì)量較高C、質(zhì)量相同D、不能擬定28、抱負反映器中的物料流型有【C】A、滯流和湍流B、對流和渦流C、理合混合和抱負置換D、穩(wěn)定流動和不穩(wěn)定流動29、釜式反映器的操作方式有【D】.A、閫歇操作B、半連續(xù)或半間歇操作C、間歇操作和連續(xù)操作D、間歇操作半連續(xù)操作和連續(xù)操作30、釜式反映器可采用的操作方法有【D】連續(xù)操作和間歇操作B、間歇操作和半連續(xù)操作C、連續(xù)操作和半連續(xù)操作D、間歇操作、半連續(xù)及連續(xù)操作31、實際生產(chǎn)中,攪拌充足的釜式反映器可視為抱負混合反映器,反映器內(nèi)的【A】A、溫度、組成與位置無關(guān)B、溫度、組成與時間無關(guān)C、溫度、組成既與位置無關(guān),又與時間無關(guān)D、不能擬定32、釜式反映器串聯(lián)操作時,串聯(lián)的釜數(shù)以不超過【C】個為宜。A、2B、3C、4D、533、對于等溫等容過程,同一反映液在相同條件下,為了達成相同轉(zhuǎn)化率,在間歇抱負釜式反映器內(nèi)所需的反映時間τ與在管式抱負流動反映器中所需的空間時間τc之間的關(guān)系為:【D】τ>τcB、τ=τcC、τ<τcD、不擬定34、在管式反映器中進行氣相等溫等壓反映,已知反映方程式可表達為A(g)+2B(g)=C(g)+D(g),則反映時間t與空間時間tC之間的關(guān)系為【A】A、t〉tCB、t=tCC、t〈tCD、不能擬定35、某一產(chǎn)品的生產(chǎn)過程涉及硝化、還原、置換三個環(huán)節(jié),各步操作周期分別為24h、8h、12h,所有物料均為液體,且在整個生產(chǎn)過程中的體積保持不變。若要保持各設(shè)備之間的能力平衡,則下列幾種安排不合理的是【C】A、1000L硝化釜3只,500L還原釜2只,1500L置換釜1只。B、1500L硝化釜2只,500L還原釜2只,500L置換釜3只。C、1500L硝化釜2只,500L還原釜3只,1500L置換釜2只。D、3000L硝化釜1只,1000L還原釜1只,1500L置換釜1只。36、對于反映級數(shù)較低,且規(guī)定的轉(zhuǎn)化率不高的液相或自催化反映,應(yīng)選用【B】A、間歇釜式反映器B、單臺連續(xù)釜式反映器C、多臺串聯(lián)連續(xù)操作釜式反映器D、管式反映器37、對于粘度大于50Paxs的液體攪拌,為了提高軸向混合效果,則最且采用【B】A、螺旋漿式攪拌器B、螺帶式攪拌器C、錨式攪拌器D、框式攪拌器38、以下屬于發(fā)酵焙養(yǎng)基的配制的一般原則是【D】A、生物學原則B、高效經(jīng)濟原則C、工藝原則D、以上都是39、發(fā)酵過程須檢測的參數(shù)是【D】A、化學物藥理參數(shù)B、化學參數(shù)C、生物參數(shù)D、以上都是40、我國的GMP推薦,一般情況下,潔凈度高于或等于l萬級時,換氣次數(shù)不少于【D】次h-1。A、10B、15C、20D、2541、對于熱可塑性性藥物,其粉碎宜采用【C】A干法體粉碎B、濕法粉碎C、低溫粉法碎D、球磨粉碎42、某反映體系的濕度為185℃則宜采用【B】作為加熱介質(zhì)A、低壓飽和水蒸汽B、導熱油C、熔鹽D、煙道氣43、某反映體系的溫度為260℃,則宜采用【D】JA、低壓飽和水蒸汽加熱B、導熱油加熱C、植物油加熱D、電加熱44、按照生產(chǎn)過程中使用或產(chǎn)生物質(zhì)的危險性,生產(chǎn)的火災危險性可分為甲、乙、丙、丁、戊五類,其中最具有危險性的為【A】A甲類B、甲類或乙類C、戌類D、甲類或戍類甲應(yīng).45、“精烘包”屬于潔凈廠房其耐火等級不低于【B】A、一級B、二級C、三級D、四級反映器題目補充1、自催化反映宜采用____B____。A、

間歇操作攪拌釜B、

單釜連續(xù)操作攪拌釜C、

多個串聯(lián)連續(xù)操作攪拌釜

D、

管式反映器2、對于熱效應(yīng)很大的反映,若僅從有助于傳熱的角度考慮,則宜采用(

D

)。A、間歇釜式反映器B、單臺連續(xù)釜式反映器C、多臺串聯(lián)連續(xù)操作釜式反映器D、管式反映器3、對于反映速度較慢,且規(guī)定的轉(zhuǎn)化率較高的液相反映,宜選用____A____。A、

間歇釜式反映器B、

單臺連續(xù)釜式反映器C、

多臺串聯(lián)連續(xù)操作釜式反映器

D、

管式反映器4、對于反映級數(shù)較低,且規(guī)定的轉(zhuǎn)化率不高的液相或自催化反映,宜選用____B____。A、

間歇釜式反映器B、

單臺連續(xù)釜式反映器C、

多臺串聯(lián)連續(xù)操作釜式反映器

D、

管式反映器5、對于平行反映,若主反映級數(shù)低于副反映級數(shù),則宜選用____A____。?A、單臺連續(xù)釜式反映器B、管式反映器C、多臺串聯(lián)連續(xù)操作攪拌釜6、對于平行反映,若主反映級數(shù)高于副反映級數(shù),則不宜選用____A____。A、

單釜連續(xù)反映器

B、

管式反映器

C、歇釜式反映器D、多釜連續(xù)反映器10、對于平行反映,若主反映級數(shù)高于副反映級數(shù),則宜選用____D____。A、

多釜連續(xù)反映器

B、

管式反映器

C、間歇釜式反映器D、

A、B、C均可11、正常操作時,物料呈階躍變化的反映器是____C____。A、

間歇操作攪拌釜B、

單釜連續(xù)操作攪拌釜C、

多個串聯(lián)連續(xù)操作攪拌釜D、

管式反映器12、抱負管式反映器中進行的反映,反映器的空間時間τC與物料在反映器中的停留時間τ之間的關(guān)系為:____D____。A、τ>τCB、τ=τCC、τ<τCD、

不能擬定13、對于等溫等容過程,同一反映在相同條件下,為了達成相同轉(zhuǎn)化率,在間歇抱負釜式反映器內(nèi)所需要的反映時間τ與在管式抱負流動反映器中所需要的空間時間τC之間的關(guān)系為:____B____。A、τ>τCB、τ=τCC、τ<τCD、

不能擬定14、已知間歇釜式反映器的輔助操作時間為

1h,則在等溫等容條件下,同一反映在同一條件下達成相同轉(zhuǎn)化率時,間歇釜式反映器所需的有效容積(

)管式反映器的有效容積。A、大于B、等于C、小于D、小于或等于15、若忽略間歇釜式反映器的輔助操作時間,則間歇釜式反映器的生產(chǎn)能力____B____管式反映器的生產(chǎn)能力。A、

大于

B、

等于

C、

小于16、對于等溫變?nèi)葸^程,同一反映在相同條件下,為了達成相同轉(zhuǎn)化率,在間歇抱負釜式反映器內(nèi)所需要的反映時間與在管式抱負流動反映器中所需要的空間τ時間tC之間的關(guān)系為____D____。A、τ>τCB、τ=τCC、τ<τCD、

不能擬定17、某氣相反映在等溫管式反映器中進行。若隨著反映的進行,氣相物質(zhì)的摩爾量逐漸減小,則達成規(guī)定轉(zhuǎn)化率時,反映時間τ與空間時間τC之間的關(guān)系為____C____。A、τ<τCB、τ=τCC、τ>τCD、

不能擬定18、在管式反映器中進行氣相等溫等壓反映,已知反映方程式可表達為:A(g)+2B(g)=C(g)+D(g),則反映時間τ與空間時間τC之間的關(guān)系為(

A

)。A、τ>τCB、τ=τCC、τ<τCD、不能擬定19、在管式反映器中進行氣相等溫等壓反映,已知反映方程式可表達為:A(g)=C(g)+D(g),則反映時間τ與空間時間τC之間的關(guān)系為:____C____。A、τ>τCB、τ=τCC、τ<τCD、

不能擬定20、對于反映級數(shù)大于零的同一反映,達成一定轉(zhuǎn)化率時,抱負管式流動反映器所需要的反映器體積與抱負連續(xù)釜式反映器所需要的有效容積之比(稱為容積效率η)為____E____。A、η=1B、η≥1C、η=0D、η≤0E、0≤η<121、對于同一反映,達成一定轉(zhuǎn)化率時,抱負管式流動反映器所需要的反映器體積與抱負連續(xù)釜式反映器所需要的有效容積之比(稱為容積效率η)為____E____。A、η=1B、η≥1C、η=0D、η≤0E、0≤η≤1二、填空題:1、化學制藥工藝學是研究藥物研究與開發(fā)、生產(chǎn)過程中,設(shè)計和研究經(jīng)濟、安全、高效的化學合成工藝路線的一門學科,涉及制備工藝和質(zhì)量控制。2、新藥開發(fā)的歷程為靶標的擬定、先導物的發(fā)現(xiàn)、先導物的優(yōu)化、臨床前開發(fā)I期、臨床開發(fā)lI期、臨床開發(fā)Ⅲ期、臨床開發(fā)IV期、上市。3、藥物合成工藝路線設(shè)計,應(yīng)從剖柝藥物化學結(jié)構(gòu)著手。14、基于生產(chǎn)工藝過程的各項內(nèi)容歸納寫成的一個或一套文獻稱為生產(chǎn)工藝規(guī)程,涉及起始原料和包裝材料的數(shù)量,以及工藝、加工說明、注意事項、生產(chǎn)過程控制。4、實驗設(shè)計及優(yōu)選方法是以概率論和數(shù)理記錄為理論基礎(chǔ),安排實驗的應(yīng)用技術(shù);其常用實驗方法有單因素平行實驗優(yōu)選法、多因素正交設(shè)計和勻設(shè)計優(yōu)選法。5、制藥工藝的研究可分為小試、中試及工業(yè)化生產(chǎn)三個環(huán)節(jié),分別在實驗室、中試車間和生產(chǎn)車間進行。6、中試放大研究方法涉及:逐級經(jīng)驗放大、相似模擬放大、數(shù)學模擬放大、化學反映器放大、生物反映器放大。7、影響中試的因素涉及放大效應(yīng)、原輔料的雜質(zhì)、反映規(guī)模、影響放大的其他因素有原料輸送、設(shè)備腐蝕、攪拌效率等工程問題。8、凡反映物分子在碰撞中一步直接轉(zhuǎn)化為生成物分子的反映成為基元反映。凡反映物分子要通過若干步,即若干個基元反映才干轉(zhuǎn)化為生成物的反映,稱為非基元反映。9、化學反映速率決定于反映物和過渡態(tài)之間的能量差,此能量差成為活化能。10、化學合成藥物的工藝研究中往往碰到多條不同的工藝路線,不同的化學反映存在兩種不同的化學反映類型,分別為平頂型和尖頂型。11、化學反映環(huán)節(jié)的總收率是衡量不同合成路線效率的最直接的方法,其裝配方式有直線方式和匯聚方式。12、藥物合成和過匯程聚中的催化技術(shù)有酸堿催化、金屬催化、酶催化和相轉(zhuǎn)移催化。所涉及相轉(zhuǎn)移催化劑按化學結(jié)構(gòu)可以分為鎓鹽類、冠醚類和開鏈聚醚。13、按催化劑的活性組分是否負載在載體上可分為:非負載型金屬催化劑、負載型金屬催化劑;按催化劑活性組分是一種或多種金屬元素分類:單金屬催化劑和多金屬催化劑。14、化學方法制備手性藥物涉及化學拆分、化學不對稱合成法15、手性藥物合成過程中,對于外消旋體的拆分有直接結(jié)晶法和生成非對映異構(gòu)體,其中直接結(jié)晶法中常用途徑有自發(fā)結(jié)晶拆分和優(yōu)先結(jié)晶拆分、逆向結(jié)晶拆分、外消旋體的不對稱轉(zhuǎn)化和結(jié)晶拆分。16、化學需氧量為在一定條件用強氧化劑(KmnO4)使污染物被氧化所需要的氧量分別用C0DMn表達。17、生化需氧量值反映水體中可被微生物分解的有機物總量,其值越高說明水中有機污染物質(zhì)越多,污染也就越嚴重。18、生化需氧量值值反映水體中可被微生物分解的有機物總里量,其值越高說明水中有機污染物質(zhì)越多,污染也就越嚴重。19、頭孢氨芐的生產(chǎn)國內(nèi)重要有三條工藝路線,即苯甘氨酰氯與7-ADCA縮合法、和苯甘氨酸無水?;?、微生物酶?;?。20、半合成頭孢菌素類與半合成青霉素的生產(chǎn)工藝路線相似,重要有微生物?;ê突瘜W?;ㄒ怨I(yè)生產(chǎn)的便宜青霉素為原料的青霉素擴環(huán)法三種。21、基因工程菌發(fā)酵制藥工藝過程可分為上游過程和下游過程。上游過程重要涉及基工程菌的構(gòu)建與發(fā)酵培養(yǎng),核心是高效表達。下游過程涉及分離純化、藥物制劑與質(zhì)量控制等。22、常用的滅菌方法有化學滅菌、輻射滅菌、干熱滅菌、高壓蒸汽滅菌和培養(yǎng)基過濾滅菌。23、維生素C的工業(yè)生產(chǎn)路線有萊氏合成法和兩步發(fā)酵法。24、塞來克西流為Ⅱ型環(huán)氧化酶克制劑,該化含物可以甲苯為原料進行合成,請完畢以下反映流程路線:25、按壓力等級對壓力器進行分類,壓力在0.1-1.6MPa范圍內(nèi)容器屬于低壓容器;在1.6-l0MPa范圍內(nèi)容器屬于中壓容器;壓力在10-98MPa范圍內(nèi)容器屬于高壓容器;超壓容器的壓力范圍為>98Mpa。三、簡答題1、化學制藥廠污染的特點。(1)數(shù)量少、組分多、變動性大;(2)間歇排放;(3)pH值不穩(wěn)定;(4)化學需氧量高。2、列舉抱負的藥物工藝路線的5個特性(每個1分,列舉5項即可)。1)化學合成途徑簡易,即原輔材料轉(zhuǎn)化為藥物的路線要簡短:2)需要的原輔材料少而易得,量足;3)中間體易純化,質(zhì)量可控,可連續(xù)操作;4)可在易于控制的條件下制備,安全無主毒5)設(shè)備規(guī)定不苛刻;6)三廢少,易于治理;7)操作簡便,經(jīng)分離易于達成藥用標準:8)收率最佳,成本最低,經(jīng)濟效益最佳。3、影響中試放大的因素有哪些?(l)物理方法,運用物理作用將廢水中呈懸浮狀態(tài)的污染物分離出來,在分離過程中不改變化學性質(zhì);(2)化學方法,運用化學反映原理解決廢水中各種形態(tài)的污染物分離出來。(3)物理化學方法,綜臺運用物力和化學的作用除去廢水中污染物。(4)生物方法,運用微生物的代謝作用。使廢水中呈溶解和膠體狀態(tài)的有機污染物轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定,無害的物質(zhì)。4、中試放大實驗中應(yīng)注意的問題。(1)原輔材料的過渡實驗;(2)設(shè)備材質(zhì)和腐蝕實驗;(3)反映條件限度實驗;(4)原輔材料、中間體及新產(chǎn)品質(zhì)量的分析方法研究;(5)反映后解決方法的研究。5、列舉藥物生產(chǎn)工藝研究的七個重大課題中的任五項,每答對一項4得分。藥物生產(chǎn)工藝研究的七個重大課題:(1)配料比;(2)溶劑;(3)催化;(4)能量供應(yīng);(5)反映時間及其監(jiān)控;(6)后解決;(7)產(chǎn)。品的純化和檢查6、物料衡算的基準是什么?什么是轉(zhuǎn)化率、收率和選擇性,三者之間的關(guān)系如何?料衡算可以以每批操作為基準,也可認為單位時間、每公斤產(chǎn)品為基準;選擇性即各種主、副產(chǎn)物中,主產(chǎn)物所占的比率或百分數(shù),可用符號φ表達;轉(zhuǎn)化率對于某一組分A來說,生成產(chǎn)物所消耗掉的物料量與投入反映物料量之比簡稱為該組分的轉(zhuǎn)化率,一般以百分率表達,用符號XA表達;收率是重要產(chǎn)物實際產(chǎn)量與投入原料理論產(chǎn)量之比值,也用百分率表達,用符號Y表達;三者間的關(guān)系為Y=Xφ。7、試述如何擬定配料比及意義答:有機反映很少是按照理論值定量完畢,配料比重要根據(jù)反映過程的類型來考慮:1)不可逆沒應(yīng):可采用增長反映物之一濃度(即增長其配料比),或從反映系統(tǒng)中不斷去除生成物之一,以提高反映速度和增長產(chǎn)物的收率。2)當反映生成物的生成量取決于反映液中某一反映物的濃度時,則增長其配料比。最適合的配料比應(yīng)是收率最高,同時單耗較低的某一范圍內(nèi)。3)若反映中,有一反映反物物不穩(wěn)定,則可增長其用量,以保證有足夠的量能參與主反映。4)當參與主、副反映的反映物不盡相同時,應(yīng)運用這一差異,增長某一反映當量,以增長主反映當競爭力。5)為防止連續(xù)反映(副反映)的發(fā)生,有此反映的配料比應(yīng)當小于理論量,使反映進行到一定限度,停下來,即提限制反映時間。擬定配料比與反映應(yīng)物濃度意義,提高收率、減少成本、減少后解決承擔。8、什么是催化劑的活性,其影響因素有哪些?催化劑的活性就是催化劑的催化能力。在工業(yè)上常用單位時間內(nèi)單位重量(或單位表面積)的催化劑在指定條件下所得到的產(chǎn)品量來表達。影響催化劑活性的因素:(1)溫度:溫度對化劑活性影響很大,溫度太低時,催化劑的活性小,應(yīng)速度很慢,隨著溫度上升,反映速度逐增大,但達成最大反映速度后,又開始減少。絕大多數(shù)催化劑都都有活性溫度范圍。(2)助催化劑:在制備助催化劑時,往往加入少量物質(zhì)(<1%。),這種物質(zhì)活性很小,但卻能顯著提高催化劑的活性、穩(wěn)定性或選擇性。(3)載體(擔體):常把催化劑負載在某種惰性定物性質(zhì)上,這種物質(zhì)成為載體。常用的載體活性碳、硅藻土、氧化鋁、硅酸等。使用載體可以使催化劑分散,從而使有效面積增大,既可以提高其活性,又可以節(jié)約其用量。同時還可以增長催化劑的機械強度,防止其活性組分在高溫下發(fā)生熔結(jié)現(xiàn)象,影響催化劑的使用壽命。(4)毒化劑:對于催化劑的活性有克制作用的物質(zhì),叫做催化毒物。有些催化劑對毒物非常敏感,微量的催化毒物即可以使催化劑的活性減少甚至消失。9、簡答三廢防治的措施。生產(chǎn)工藝綠色化;循環(huán)使用與無害化工藝;資源回收綜合運用;加強設(shè)備管理;10、寫出BHC公司因發(fā)明以異丁基苯經(jīng)合三成步布洛芬的新方法而獲得1997年度美國“總統(tǒng)綠色化學挑戰(zhàn)獎”的變更合成路線獎的布洛芬合成路線(三步反映)9、簡述反映器的概念及其作用。是用來進行化學或生物反映的裝置,是一個能為反映提供適宜的反映條件,以實現(xiàn)將原料轉(zhuǎn)化為特定產(chǎn)品的設(shè)備;其作用是為化學或生物反映提供可人為控制的、優(yōu)化的環(huán)境條件。10、簡述反映器設(shè)計的重要任務(wù)。1)選擇反映器的形式和操作方法;2)根據(jù)反映及物料的特點,計算所需的加料速度、操作條件以及反映器體積,并以此擬定反映器重要構(gòu)件尺寸;3)同時還應(yīng)考慮經(jīng)濟效益和環(huán)境保護等方面的規(guī)定。11、簡述氯霉素的以乙苯為起始原料經(jīng)對硝基苯乙酮合成路線的優(yōu)缺陷?優(yōu)點:起始原料易得,各步反映收率高,技術(shù)條件規(guī)定不高,在化學合成上巧妙了運用了前手性元素和還原劑的特點,進行手性合成。缺陷:合成環(huán)節(jié)較多,產(chǎn)生大量的中間體和副產(chǎn)物,如無妥善的綜合運用途徑,必將增長生產(chǎn)承擔和巨大的環(huán)境污染。.12、簡述氯霉素涉及哪幾條合成路線?以對硝基苯甲醛為起始原料的合成路線,以苯甲醛為起始原料的合成路線;以乙苯為原料的含成路線;以苯乙烯為起始原料的合成路線。5.中試放大的研究內(nèi)容。生產(chǎn)工藝路線的復審;設(shè)備材質(zhì)與形式的選擇;攪拌器形式與攪拌速度考察;反映條件的進一步研究;工藝流程與操作方法的擬定。13、如何解決氯霉素立體構(gòu)型問題?采用剛性結(jié)構(gòu)的原料或中間體,具有指定空間構(gòu)型圜剛體結(jié)構(gòu)進行反映時,不易產(chǎn)生差向異構(gòu)體;運用空間位阻效應(yīng);使用品有立體選擇性的試劑。14、簡述乙苯硝化用混酸中硫酸的作用。1)使硝酸產(chǎn)生硝基正離子NO2+,后者與乙苯發(fā)生親電取代反映;2)使硝酸的用量減少至近于理論量:3)濃硝酸與濃硫酸混合后,對鐵的腐蝕性很少,故硝化反映可以在鐵制反映器中進行。15、以下為宜苯乙烯出發(fā)經(jīng)α-羥基對硝基苯乙胺制備氯霉素的合成路線,請根據(jù)反映以流下程為填寫中間體及反映試劑,每空1分。四、分析題1、液體聯(lián)苯混合物自然循環(huán)加熱裝置的工藝流程如附圖所示。請簡要指出圖中設(shè)備3、4、5、7設(shè)備名稱及作用。答:設(shè)備3:;設(shè)備4:;設(shè)備5:;設(shè)備7:;設(shè)備3-貯存聯(lián)苯混合物,當溫度較低而使聯(lián)苯混合物凝固時,可運用其中的加熱裝置,使聯(lián)苯混合物熔化。設(shè)備4-用于回收聯(lián)苯混合物蒸汽,減少揮發(fā)損失設(shè)備5-聯(lián)苯混臺物在被加熱的過程中體積將發(fā)生膨脹,因此,系統(tǒng)不能采用封閉操作。此投備用于貯存因體積膨脹而增長的聯(lián)苯混合物。此外該設(shè)備還可觀測液體聯(lián)苯的液位。設(shè)備7-當出現(xiàn)緊急情況,需要立即停止設(shè)備1的加熱時,可將聯(lián)苯混合物泄入該設(shè)備中,以防設(shè)備l發(fā)生事故。2、用混酸硝化氯苯制備混合硝基氯苯。已知混酸的組成為:HNO347%、HO24%;氯苯與混酸中摩爾比為1:1.1;反映開始溫度為40-55℃,并逐漸升溫80℃;硝化時間為2h;硝化廢酸中含硝酸小于工1.6%,含混合硝基氯苯為獲得混合硝基氯苯的1%?,F(xiàn)設(shè)計A、B、C三種工藝流程,試以混合硝基氯苯的收率及硫酸、硝酸、氯苯的單耗作為評判標準,通過方案比較擬定三種流程的優(yōu)劣。(注意:僅指出那一種流程最佳或最差而不說明理由者不得分。)答:A方案:將分離后的廢酸直接出售,這一方面要消耗大量的硫酸,使硫酸的單耗居高不下;另一方面,由于廢酸中還具有未反映的硝酸以及少量的硝基氯苯,直接出售后不僅使硝酸的單耗增長,混合硝基氯苯的收率下降,并且存在廢酸中的硝酸和硝基氯苯還會使廢酸的用途受到限制。B方案:在硝化分離之后,增長了一道萃取工序。該工藝是將氯苯和硝化廢酸加入萃取罐,使硝化廢酸中殘留的硝酸繼續(xù)與氯苯發(fā)生硝化反映,生產(chǎn)硝基氯,從而回收了廢酸中的硝酸,減少了硝酸的單耗。同時,生成的混合物硝基氯苯與硝化混酸中原有的混合硝基氯苯一起進入氯苯層,從而提高了混合硝基氯苯的收率。與比方案A相比,方案B可減少硝硫的單耗,提高了混合硝基氯苯的收率。但在方案B的萃取廢酸中仍具有一定量的原料氯苯,將其直接出售,不僅使增長氯苯的單耗居高不下,并且還會增長氯苯的單耗。此外,存在于廢酸中的氯苯也會使廢酸的用途收到限制。C方案:在萃取從之而后,又增長了一道減壓濃縮工序,萃取后的廢酸經(jīng)減壓濃縮后可循環(huán)使用,從而大大又降增低了硫酸的單耗。同時,由于氯苯與水可形成低共沸混合物,濃縮時氯苯將隨水一起蒸出,經(jīng)冷卻后可回收其中的氯苯,從而減少了氯苯的單耗??梢?以混合硝基氯苯的收率以及硫酸、硝酸和氯苯的單耗作為評判標準,方案C為最佳,方案B次之,方案A最差。五、問答題:1、如何通過青霉菌培養(yǎng)基的控制來提高青霉素產(chǎn)量?在主霉素霉素生產(chǎn)過程中,讓培養(yǎng)基中的重要營養(yǎng)物只夠維持青霉菌在前4h生長,而40h的后生產(chǎn)中,靠低速連續(xù)補加葡萄糖和氮源等,使菌半饑餓,延長青霉素的合成期,大大提問了產(chǎn)量。所需營養(yǎng)物限量的補加常用來控制營養(yǎng)缺陷型突變菌種,使代謝產(chǎn)物積累到最大。青霉素發(fā)酵中采用補料分批操作法,對葡萄糖、銨、苯乙酸進行緩慢流加,維持一定的最適濃度。葡萄糖的流加,濃度過乙低使抗生素合成速度減慢或停止,過高則導致呼吸活性下降,甚至引起自溶,葡萄糖濃度調(diào)節(jié)是根據(jù)PH,溶氧或CO2釋放率予以調(diào)節(jié)。碳源的選擇:生產(chǎn)菌能運用多種碳源,乳糖,蔗糖,葡萄糖,甘露糖、淀粉和天然油脂。經(jīng)濟核算問題,生產(chǎn)成本中碳源占12%以上,對工藝影響很大;糖與結(jié)合形成糖基-6-APA,影響青霉素的產(chǎn)量。葡萄醣、乳糖粘合能力強,并且隨時間延長而增長延長。通常采用葡萄糖和乳糖。發(fā)酵初期,運用快效的葡萄糖進行菌絲生長。當葡萄糖。耗竭后,運用緩效的乳糖,使pH穩(wěn)定,分泌青霉素??筛M據(jù)行形態(tài)變化,滴加葡萄糖,取代乳糖。目前普遍采用淀粉的酶水解產(chǎn)物,葡萄糖化液流加。減少成本。氮源:玉米漿是最佳的,是玉米淀粉生產(chǎn)時的副產(chǎn)品,具有多種氨基酸及其前體苯乙酸和衍生物。玉米漿質(zhì)量并不穩(wěn)定,可用花生餅粉或棉籽餅粉取代。補加無機氮源。無機鹽:硫、磷、鎂、鉀等。鐵有主母,控制在30ug/ml以下。流加控制:補糖,根據(jù)殘?zhí)?、pH、尾氣中CO2和O2含量。殘?zhí)窃冢?6%左右,pH開始升高時加糖。補氨:流加酸酸銨、氨水、尿素,控制氨基氮0.05%。添加前體:合成階段,苯乙酸及其衍生物,苯乙酰胺、苯乙胺、苯乙酰甘氨酸等均可為青霉素側(cè)鏈的前體,直接摻入青霉素分子中。也具有刺激青霉素合成作用。但濃度大于0J9%時對細胞和合成有毒性。還能被細胞氧化。策略是流加低濃度前體,一次加入屋里低于0.l%,保持供應(yīng)速率略大于生物合成的需要。2、手性紫杉醇側(cè)鏈的合成有哪些代表性的方法?說明其合成原理,并分別寫出合成路線。手性紫杉醇側(cè)鏈的方法有許多種,其中具有代表性的方法有雙鍵不對稱氧化法和醛反映法。雙鍵不對稱氧化法可以從順式肉桂醇出發(fā),用Sharpless環(huán)氧化法合成出手性的環(huán)氧化合物,經(jīng)疊氮開環(huán)等反映最后制得紫杉醇側(cè)鏈,見(a)。也可以從反式肉桂酸甲酯出發(fā),在手性催化劑作用下進行雙羥基化反映,再將得到的雙羥基化合物轉(zhuǎn)化成疊氮化合物,最后也得到紫杉醇側(cè)鏈,見(b)。醛醇反映法是合成手性紫杉醇惻鏈的另一種有效的方法。如以苯乙酮為原料在手性催化劑作用下使苯乙酮與烯醇硅醚發(fā)生荃醇縮合反映,然后將產(chǎn)物的C-3反式羥基變?yōu)轫樖桨被?jīng)解決即得紫杉醇側(cè)鏈,見(C)。六、計算題-物料衡算1、硝化混酸配制過程的物料衡算。已知混酸組成為H2SO446%(質(zhì)量比例,下同)、HNO346%、H2O8%,配制混酸用的原料為92.5%的工業(yè)硫酸、98%的硝酸及含H2SO469%的硝化廢酸。試通過物料衡算擬定配制1000kg混酸時各原料的用量。為簡化計算,設(shè)原料中除水外的其它雜質(zhì)可忽略不計。解:混酸配制過程可在攪拌釜中進行。以攪拌釜為衡算范圍,繪出混酸配制過程的物料衡算示意圖。解:取設(shè)備為衡算體系,1000公斤混酸為計算基準對HNO3進行物料衡算得:0.98G硝酸=0.46×1000(a)對H2SO4進行物料衡算得:0.925G硫酸+0.69G廢酸=0.461000(b)對H2O進行物料衡算得:0.02G硝酸+0.075G硫酸+0.31G廢酸=0.08×1000(c)解得:G硝酸=469kg,G硫酸=399.5kg,G廢酸=131.1kg混酸配制過程的物料平衡表(見下圖)3、甲氧芐氨嘧啶生產(chǎn)中由沒食子酸經(jīng)甲基化反映制備三甲氧苯甲酸工序,測得投料沒食子酸25.0kg,未反映的沒食子酸2.0kg,生成三甲氧苯甲酸24.0kg,求轉(zhuǎn)化率、選擇性和收率。(2023、2023年真題)解:3-1甲苯用濃硫酸磺化制備對甲苯磺酸。已知甲苯的投料量為1000kg,反映產(chǎn)物中含對甲苯磺酸1460kg,未反映的甲苯20kg。試分別計算甲苯的轉(zhuǎn)化率、對甲苯磺酸的收率和選擇性。4、用1876kg混酸(HNO332%、H2SO456%、H2O12%)對1052.6kg含量為95%的乙苯進行硝化,乙苯的轉(zhuǎn)化率100%,所有生成一硝基乙苯,其中對位、鄰位與間位比例為50:44:6。已知硝化反映溫度為40℃,求硝化過程的物料衡算。解:反映方程式答:反映中共加入混酸的質(zhì)量為1876kg,其中,含HNO31876×32%=600.32kg;含H2SO41876×56%=1050.56kg;含H2O1876×12%=225.12kg。由題意知,乙苯的乙苯的純度為95%,轉(zhuǎn)化率100%,則參與反映的乙苯為1052.6×95%×100=999.97kg生成的對位、鄰位與間位“硝基乙苯”的總量為則,對硝基乙苯:1424.5x50%=712.25kg鄰-硝基乙苯:1424.5x44%=626.78kg間硝基乙苯:1424.5x6%=85.47kg參與反映的HNO3的量為剩余HNO3的量為600.32-594.32=6kg剩余H2SO4:1050.56kg剩余H2O(原混酸中):225.12kg硝化反映生成的H2O:共有水:225.12+169.81=394.93kg4-1、在間歇式反映釜中用濃硫酸磺化生產(chǎn)對甲苯磺酸,試對該過程作物料衡算。已知1000kg,純度99.9%(質(zhì)量);濃硫酸1100kg,純度98%,甲苯轉(zhuǎn)化率為98%,生成對甲苯磺酸的選擇性為82%,生成鄰甲苯磺酸的選擇性為9.2%,生成間甲苯磺酸的選擇行為8.8%,物料中的水約90%經(jīng)連續(xù)脫水器排出。此外,為簡化計算,假設(shè)原料中除純品外都是水,且磺化過程中無物料損失。解:原料甲苯中的甲苯量為:1000×0.999=999kg原料甲苯中的水量為:1000-999=1kg濃硫酸中的硫酸量為:1100×0.98=1078kg濃硫酸中的水量為:1100-1078=22kg進料總量為:1000+1100=2100kg,其中含甲苯999kg,硫酸1078kg,水23kg?;腔?對+鄰+間甲苯磺酸)=對甲苯磺酸=鄰甲苯磺酸=間甲苯磺酸=生成水的總量=系統(tǒng)中共有水=23+191.5=214.5kg脫水器中的水=214.5×90%=193.1kg磺化液中的水為=214.5×(1-90%)=21.4kg4-2、乙苯用混酸硝化,原料乙苯的純?yōu)?5%,混酸中(HNO332%,H2SO456%,H2O12%),HNO3過剩率(HNO3過剩量與理論耗量之比為)0.052。乙苯的轉(zhuǎn)利率為99%。轉(zhuǎn)化為對鄰間分別為52%、43%、4%。若年產(chǎn)300噸對硝基乙苯,年工作日為300天,試以一天為基準作為硝化反映的物料平衡計算。(2023年)解:(解:(1)天天應(yīng)生產(chǎn)的對硝基乙苯的量為:300/300=1t=103kg則總的"硝化物"1000/0.52=1923.08kg鄰硝基乙苯=1923.08×0.43=826.92kg間硝基乙苯=1923.08×0.04=76.92kg雜質(zhì)1=1923.08×0.01=19.23(2)參與對位反映的乙苯則參與反映的乙苯701.99/0.52=1350總的純乙苯為:701.99/0.52/0.99=1363.61剩余的乙苯1363.61-1350=13.61或1363.61×0.01=13.64工業(yè)用乙苯為:1363.61/0.95=1435.38kg,含雜質(zhì)2:1435.38-1363.61=71.77或1435.38×0.05=71.77(3)參與反映的硝酸:則,有總的硝酸802.36(1+0.052)=844.08未參與反映的硝酸802.36×0.052=41.72混酸有:844.08/0.32=2637.75H2SO42637.75×0.56=1477.14H2O2637.69×0.12=316.53(3)反映生成的H2O總共有水:229.25+316.53=545.785、在催化劑作用下,甲醇用空氣氧化可制取甲醛。反映方程式如下:為保證甲醇有足夠的轉(zhuǎn)化率,在進科中空氣過量50%,甲醇的轉(zhuǎn)化率式可達75%。已保知甲醇的流量3200kg/h,試進行物料衡算,并將結(jié)果匯總于附表。(2023年真題)解:用空氣氧化甲醇制取甲醛的反映方程式如下:物料衡算示意圖如下:物料衡算計算結(jié)果匯總于附表中附表甲醇空氣氧化物料平衡輸入物料名稱流量kg/h輸出物料名稱流量kg/h甲醇3200甲醇800空氣氧氣2400甲醛2250惰性組分7953水1350氧氣1200惰性組分7953總計13553總計135536、濃度20%的羥丙哌嗪酒石酸鹽,以每小時l0000kg的流速進入一高效蒸發(fā)器。濃縮至50%后,放入結(jié)晶罐,上層的飽和溶液(37.8℃時,溶解度0.6kg羥丙哌嗪酒石酸鹽/kg水)進行循環(huán)進行循環(huán)(見附圖),求物料流速(M、R)。(2023年真題)解:按題意有四個未知數(shù),即W、M、C和R,而對每一個單元設(shè)備均可列出兩個組分物料衡算式,因此可得唯一解。(1)R的質(zhì)量分率,以lkg為基準,飽和循環(huán)物流含1.6kg溶液,故組成為0.6/1.6--0.375羥丙哌嗪酒石酸鹽/(kg溶液)-1。R的質(zhì)量分數(shù)為0.375羥丙哌嗪酒石酸鹽和0.625kg水(2)以羥丙哌嗪酒石酸鹽為聯(lián)系組分,計算結(jié)晶的羥丙哌嗪酒石酸鹽的量,即l0000x0.20/96=2083kg/h(3)計算循環(huán)物流R可以來用:=1\*GB3①對蒸發(fā)器進行計算=2\*GB3②對結(jié)晶罐進行計算,但第二種方法比較容易。總物料衡算M=C+RM=2083+R組分(羥丙哌嗪酒石酸鹽)物料衡算MXM=Cxc+RXR0.5M=6C+0.375R=2023+0.375R解上面兩個方程得:M=975lkg/hR=7668kg/h附圖丙哌嗪酒石酸鹽濃縮結(jié)晶流程圖7、今擬用60%發(fā)煙硫酸來磺化硝基苯磺酸。己知該廠的生產(chǎn)任務(wù)天天投料1t硝基苯,試作物料衡。已知收率為90%,硝基苯100%轉(zhuǎn)化。假設(shè)過程除了重要反映外,尚有5-硝基-1,3苯二磺酸生成,反映損失不計。硝基苯的純度98%。查得硝基苯磺化時Ⅱ值為82,物料密度為ρ=1173Kg/m3,60%發(fā)煙硫酸ρ=20232373Kg/m3。解:天天投入硝基苯的量為1000/123=8.13kmol其中7.317kmol按反映(l)進行,0.813kmo1按反映(2)進行。所以,消耗SO3的量=x1+y1=7.317×80+0.813×2×80=715.56kg生成一磺化物的量=x2=7.317×203=1485.4kg。生成二磺化物的量=y(tǒng)2=0.813x283=230.1KgⅡ隨硝基苯帶入雜質(zhì)的量=1000x2/98=20.4Kg,因此,共投入粗硝基苯的量=l0O0+20.4=1020.4Kg,則粗硝基苯的體積V=1020.4/1173=0.870m3。依據(jù)下式:式中Ms-----磺化劑用量,Kg;Mc-----

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