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電解質(zhì)溶液最新考綱展示1.了解電解質(zhì)的概念;了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.了解電解質(zhì)在水溶液中的電離,以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性。3.了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。4.了解水的電離、水的離子積常數(shù)。5.了解溶液pH的定義;了解測(cè)定溶液pH的方法,能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)樸計(jì)算。6.了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解限度的重要因素、鹽類水解的應(yīng)用。7.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡,了解溶度積的含義及其表達(dá)式,能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算?;A(chǔ)回扣1.NH3·H2O在水溶液中的電離方程式為___(dá)_______(dá)____(dá)___________(dá)_________(dá)____(dá)___(dá)____(dá),其電離常數(shù)表達(dá)式為__(dá)__(dá)__(dá)________(dá)____(dá)____(dá)____(dá)___(dá)__(dá)___(dá)____(dá)___(dá)________________(dá)___(dá)_。只改變下列一種條件:①升高溫度②加水稀釋③加少量NaOH(s)④通少量HCl(g)⑤加入NH4Cl(s)⑥加入Na2CO3(s)其中能實(shí)現(xiàn)下列規(guī)定的是:(1)使電離平衡正向移動(dòng)的有___(dá)_____。(2)使c(NHeq\o\al(+,4))減小的有________。(3)使c(H+)增大的有________(dá)。(4)使平衡常數(shù)Kb增大的有________。2.有下列幾種物質(zhì):①NH3·H2O②NH4Cl③(NH4)2SO4④NH4HSO4⑤NH4HCO3⑥Na2CO3⑦NaHCO3⑧NaOH按規(guī)定回答問(wèn)題:(1)能促進(jìn)水的電離且溶液呈酸性的是____(dá)___(dá)_。(2)同濃度的①~④的溶液中c(NHeq\o\al(+,4))由大到小的順序是__(dá)____(dá)___(dá)______(dá)_____。(3)常溫下,同濃度⑤~⑧溶液,pH由小到大的順序是_______(dá)_____(dá)____。(4)NaHCO3溶液顯堿性的因素是________(dá)_______(dá)____(dá)__(dá)_______(dá)__________(dá)_____(dá)___(dá)____(dá)_。(5)NaHCO3溶液的電荷守恒式:_______(dá)__(dá)__(dá)____(dá)_____(dá)____(dá)___(dá)____________(dá)____(dá)______(dá)___;NaHCO3溶液的物料守恒式:__(dá)_____(dá)____(dá)__(dá)____(dá)___(dá)__________(dá)__(dá)_____(dá)___________(dá)__(dá)___(dá)_。3.溶液的酸堿性和pH:(1)25℃,0.01mol·L-1的鹽酸中,c(OH-)=___(dá)_____mol·L-1,pH=__(dá)____(dá)____(dá)__,由水電離出的c(H+)=________。(2)100℃時(shí),pH=6的水中c(H+)=________(dá)mol·L-1,該水顯____(dá)___(dá)_性。(3)100℃時(shí)(Kw=10-12),0.01mol·L-1的NaOH溶液的pH為_(kāi)____(dá)____(dá)_______,由水電離出的c(OH-)=__(dá)____(dá)__。(4)25℃時(shí),pH=8的CH3COONa溶液中c(OH-)=__(dá)__(dá)_____________(dá)_,由水電離的c(OH-)=___(dá)______(dá)___(dá)__(dá)__。4.正誤判斷,對(duì)的的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”(1)任何溫度下,水溶液中c(H+)和c(OH-)的相對(duì)大小都可判斷溶液的酸、堿性()(2)弱電解質(zhì)的導(dǎo)電能力一定比強(qiáng)電解質(zhì)的導(dǎo)電能力弱()(3)某鹽溶液呈酸性,一定是由水解引起的()(4)水解方程式都必須寫(xiě)“”()(5)AgCl(s)溶解平衡常數(shù)表達(dá)式為Ksp=eq\f(c(Ag+)·c(Cl-),c(AgCl))()(6)沉淀轉(zhuǎn)化只能是Ksp大的沉淀轉(zhuǎn)為Ksp小的沉淀()(7)中和等體積、等pH的鹽酸和醋酸消耗的NaOH的量相同()(8)制備無(wú)水AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用將溶液直接蒸干的方法()(9)用濕潤(rùn)的pH試紙測(cè)得某溶液的pH=3.4()(10)在NaHCO3溶液中加入NaOH,不會(huì)影響離子的種類()題型1溶液中“三大平衡”的應(yīng)用1.下列說(shuō)法或表述對(duì)的的是______(dá)__(填序號(hào))。①(四川理綜,4D)將FeCl3溶液加入Mg(OH)2懸濁液中,振蕩,可觀測(cè)到沉淀由白色變?yōu)榧t褐色②(天津理綜,3B)NH4F水溶液中具有HF,因此NH4F溶液不能存放于玻璃試劑瓶中③(重慶理綜,3D)25℃時(shí)Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度④(安徽理綜,12D)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化,ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀⑤(江蘇,11C)加熱0.1mol·L-1Na2CO3溶液,COeq\o\al(2-,3)的水解限度和溶液的pH均增大⑥(北京理綜,9A)測(cè)0.1mol·L-1氨水的pH為11:NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-2.室溫下,甲、乙兩燒杯均盛有5mLpH=3的某一元酸溶液,向乙燒杯中加水稀釋至pH=4。關(guān)于甲、乙兩燒杯中溶液的描述對(duì)的的是()A.溶液的體積10V甲≤V乙B.水電離出的OH-濃度:10c(OH-)甲≤c(OH-)乙C.若分別用等濃度的NaOH溶液完全中和,所得溶液的pH:甲≤乙D.若分別與5mLpH=11的NaOH溶液反映,所得溶液的pH:甲≥乙3.證明NaHSO3溶液中HSOeq\o\al(-,3)的電離限度大于水解限度,可采用的實(shí)驗(yàn)方法是____(dá)____(填序號(hào))。a.測(cè)定溶液的pHb.加入Ba(OH)2溶液c.加入鹽酸d.加入品紅溶液e.用藍(lán)色石蕊試紙檢測(cè)4.向ZnSO4溶液中滴加飽和H2S溶液,沒(méi)有沉淀生成,繼續(xù)滴加一定量的氨水后,生成ZnS沉淀,用電離平衡原理解釋上述現(xiàn)象。電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡均屬于化學(xué)平衡,因而遵循化學(xué)平衡移動(dòng)原理。1.電離平衡與水解平衡的比較電離平衡(如CH3COOH溶液)水解平衡(如CH3COONa溶液)研究對(duì)象弱電解質(zhì)(涉及水的電離、多元弱酸的酸式鹽)鹽溶液(涉及強(qiáng)酸弱堿形成的鹽、弱酸強(qiáng)堿形成的鹽、弱酸弱堿形成的鹽)實(shí)質(zhì)弱電解質(zhì)的電離鹽促進(jìn)水的電離升高溫度促進(jìn)電離,離子濃度增大,K增大促進(jìn)水解,K增大加水稀釋促進(jìn)電離,離子濃度(除OH-外)減小,K不變促進(jìn)水解,離子濃度(除H+外)減小,K不變加入相應(yīng)離子加入CH3COONa固體或鹽酸,克制電離,K不變加入CH3COOH或NaOH,克制水解,K不變加入反應(yīng)離子加入NaOH,促進(jìn)電離,K不變加入鹽酸,促進(jìn)水解,K不變2.沉淀溶解平衡的應(yīng)用實(shí)例應(yīng)用舉例沉淀的生成①調(diào)節(jié)pH:如CuCl2溶液中含雜質(zhì)FeCl3,可調(diào)節(jié)pH至4左右,使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去②加沉淀劑法:如以Na2S、H2S等作沉淀劑,使某些金屬離子如Cu2+、Hg2+等生成很難溶的硫化物CuS、HgS,是分離、除去雜質(zhì)常用的方法沉淀的溶解如用鹽酸可溶解碳酸鈣沉淀,用NaOH可溶解氫氧化鋁沉淀沉淀的轉(zhuǎn)化①由難溶的沉淀轉(zhuǎn)化為更難溶的沉淀是比較容易實(shí)現(xiàn)的一種轉(zhuǎn)化,如在AgCl懸濁液中,加入KI溶液后,沉淀變黃,再加入Na2S溶液,沉淀變黑②由難溶的沉淀轉(zhuǎn)化為更易溶的沉淀是比較難以實(shí)現(xiàn)的一種轉(zhuǎn)化,轉(zhuǎn)化的前提是“兩種沉淀的溶解度相差不是很大”。如雖然Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),但兩者相差不大,只要用飽和Na2CO3溶液浸泡,BaSO4就也許轉(zhuǎn)化為BaCO3(一)走出溶液稀釋與混合的誤區(qū)1.正誤判斷,對(duì)的的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”(1)常溫下pH為2的鹽酸與等體積pH=12的氨水混合后所得溶液呈酸性()(2)常溫下pH為2的鹽酸中,由H2O電離出的c(H+)=1.0×10-12mol·L-1()(3)同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后,溶液的pH=7()(4)常溫下,將pH=3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后,溶液的pH=4()(5)100℃時(shí),將pH=2的鹽酸與pH=12的NaOH溶液等體積混合,溶液呈中性()2.體積相同的鹽酸和醋酸兩種溶液,n(Cl-)=n(CH3COO-)=0.01mol,下列敘述錯(cuò)誤的是()A.與NaOH完全中和時(shí),醋酸所消耗的NaOH多B.分別與足量CaCO3反映時(shí),放出的CO2同樣多C.兩種溶液的pH相等D.分別用水稀釋相同倍數(shù)時(shí),n(Cl-)<n(CH3COO-)3.25℃時(shí),對(duì)pH=3的醋酸溶液(Ⅰ)和pH=11的氫氧化鈉溶液(Ⅱ),下列說(shuō)法對(duì)的的是()A.Ⅰ和Ⅱ的物質(zhì)的量濃度均為0.001mol·L-1B.將Ⅰ稀釋10倍,溶液中c(CH3COOH)、c(OH-)均減小C.Ⅰ和Ⅱ溶液混合,若c(OH-)>c(H+),則氫氧化鈉過(guò)量D.Ⅰ和Ⅱ等體積混合后,溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)“電離平衡”分析判斷中的常見(jiàn)誤區(qū)(1)誤認(rèn)為電離平衡向正向移動(dòng),弱電解質(zhì)的電離限度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向電離方向移動(dòng),但醋酸的電離限度減小。(2)誤認(rèn)為弱電解質(zhì)在加水稀釋的過(guò)程中,溶液中離子濃度都減小,如氨水加水稀釋時(shí),c(H+)增大。(3)誤認(rèn)為由水電離出的c(H+)=1.0×10-13mol·L-1的溶液一定呈堿性。如25℃,0.1mol·L-1的鹽酸或氫氧化鈉溶液中由水電離的c(H+)都為1.0×10-13mol·L-1。(4)弱電解質(zhì)溶液加水稀釋過(guò)程中,判斷某些微粒濃度的關(guān)系式是否發(fā)生變化時(shí),一方面要考慮該關(guān)系式是否是電離常數(shù)、離子積常數(shù)以及它們的變形。(二)多角度攻克鹽類水解問(wèn)題4.正誤判斷,對(duì)的的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”(1)為擬定某酸H2A是強(qiáng)酸還是弱酸,可測(cè)NaHA溶液的pH。若pH>7,則H2A是弱酸;若pH<7,則H2A是強(qiáng)酸()(2)25℃時(shí),amol·L-1一元酸HA與bmol·L-1NaOH等體積混合后pH為7,則c(A-)≤c(Na+)()(3)NaHSO4溶液、KF溶液、KAl(SO4)2溶液、NaI溶液中,前三個(gè)都對(duì)水的電離平衡產(chǎn)生影響,且都促進(jìn)水的電離()(4)鹽酸中滴加氨水至中性,溶液中的溶質(zhì)為NH4Cl()(5)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和氣體生成()(6)25℃時(shí),用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH=7,V醋酸<VNaOH()(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離限度相同()5.現(xiàn)有①Na2CO3溶液②CH3COONa溶液③NaOH溶液各25mL,物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L-1。下列說(shuō)法對(duì)的的是()A.三種溶液的pH大小順序是③>②>①B.將三種溶液稀釋相同倍數(shù),pH變化最大的是①C.分別加入25mL0.1mol·L-1的鹽酸后,溶液的pH大小順序是①>③>②D.三種溶液中,由水電離的c(OH-)大小順序是③>①>②6.化學(xué)在平常生活和生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。下列說(shuō)法不對(duì)的的是()A.明礬水解形成的Al(OH)3膠體能吸附水中懸浮物,可用于水的凈化B.某雨水樣品采集后放置一段時(shí)間,pH由4.68變?yōu)?.28,是由于溶液中的SOeq\o\al(2-,3)水解C.將飽和FeCl3溶液滴入沸水中可制備Fe(OH)3膠體,運(yùn)用的是鹽類水解原理D.純堿溶液呈堿性的因素是:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-水解平衡分析中常見(jiàn)錯(cuò)誤(1)誤認(rèn)為水解平衡向正向移動(dòng),離子的水解限度一定增大。如向FeCl3溶液中,加入少量FeCl3固體,平衡向水解方向移動(dòng),但Fe3+的水解限度減小。(2)誤認(rèn)為弱酸強(qiáng)堿鹽都因水解而顯堿性。如NaHSO3由于酸式酸根的電離能力大于水解能力,其溶液顯酸性。(3)由于加熱可促進(jìn)鹽類水解,錯(cuò)誤地認(rèn)為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。其實(shí)不一定,對(duì)于某些水解限度不是很大,水解產(chǎn)物離不開(kāi)平衡體系的情況[如Al2(SO4)3、Na2CO3]來(lái)說(shuō),溶液蒸干仍得原溶質(zhì)。(三)多角度分析溶液中的平衡問(wèn)題7.H2S水溶液中存在電離平衡H2SH++HS-和HS-H++S2-。若向H2S溶液中()A.加水,平衡向右移動(dòng),溶液中氫離子濃度增大B.通入過(guò)量SO2氣體,平衡向左移動(dòng),溶液pH值增大C.滴加新制氯水,平衡向左移動(dòng),溶液pH值減小D.加入少量硫酸銅固體(忽略體積變化),溶液中所有離子濃度都減?。福畬a(OH)2加入蒸餾水中,一段時(shí)間后達(dá)成沉淀溶解平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)。下列說(shuō)法中對(duì)的的是()A.恒溫下向溶液中加CaO,溶液的pH升高B.給溶液加熱,溶液的pH升高C.恒溫下向溶液中加CaO后,溶液中的n(OH-)減小9.常溫下,0.1mol·L-1HA溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合(混合后溶液體積的變化忽略不計(jì)),測(cè)得混合液的pH=8。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)混合后溶液的pH=8的因素是(用離子方程式表達(dá)):__(dá)__(dá)______(dá)__。(2)混合溶液中由水電離出的c(H+)____(dá)______(填“<”、“>”或“=”)0.1mol·L-1NaOH溶液中由水電離出的c(H+)。(3)已知NH4A溶液為中性,又知將HA溶液加入Na2CO3溶液中有氣體放出,試推斷(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“<”、“>”或“=”);相同溫度下,等物質(zhì)的量濃度的下列四種鹽溶液按pH由大到小的排列順序?yàn)椋達(dá)__(dá)____(填序號(hào))。(四)突破電解質(zhì)溶液簡(jiǎn)答題10.常溫下,濃度均為0.1mol·L-1的6種溶液pH如下:溶質(zhì)Na2CO3NaHCO3Na2SiO3Na2SO3NaHSO3NaClOpH11.69.712.310.04.010.3請(qǐng)根據(jù)上表數(shù)據(jù)回答:(1)常溫下,相同物質(zhì)的量濃度的下列稀溶液,其酸性由強(qiáng)到弱的順序是__________(用A、B、C表達(dá))。A.H2SiO3B.H2SO3C.H2CO3(2)在上述NaHCO3溶液中加0.1mol·L-1CaCl2,不能產(chǎn)生CaCO3沉淀的因素:___(dá)___(dá)____(dá)___(dá)___(dá)______(dá)___(dá)__(dá)__(dá)__________(dá)_____(dá)___(dá)__________(dá)__(dá)__(dá)_______(dá)____。(3)6種溶液中,水的電離限度最小的是_______(dá)_(填化學(xué)式)。(4)若增大氯水中次氯酸的濃度,可向氯水中加入上表中的物質(zhì)是________(填化學(xué)式)。(5)等濃度的H2SO3和NaHSO3混合液,加入少量的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液,pH值都沒(méi)有明顯變化,請(qǐng)解釋之。(用離子方程式表達(dá))________________(dá)_________(dá)___(dá)_______(dá)___(dá)__(dá)___(dá)______。11.直接排放含SO2的煙氣會(huì)形成酸雨,危害環(huán)境。運(yùn)用鈉堿循環(huán)法可脫除煙氣中的SO2。(1)吸取液吸取SO2的過(guò)程中,pH隨n(SOeq\o\al(2-,3))∶n(HSOeq\o\al(-,3))變化關(guān)系如下表:n(SOeq\o\al(2-,3))∶n(HSOeq\o\al(-,3))91∶91∶19∶91pH8.27.26.2由上表判斷,NaHSO3溶液顯___(dá)___(dá)__性,用化學(xué)平衡原理解釋:___(dá)___(dá)__________(dá)_______(dá)___(dá)__(dá)____(dá)___(dá)__(dá)_________(dá)___(dá)____(dá)__(dá)__(dá)_____(dá)____(dá)__(dá)____(dá)。(2)當(dāng)吸取液的pH降至約為6時(shí),需送到電解槽再生。再生示意圖如下:當(dāng)陰極室中溶液pH升至8以上時(shí),吸取液再生并循環(huán)運(yùn)用。簡(jiǎn)述再生原理:___(dá)________(dá)________(dá)______(dá)___(dá)___________(dá)______(dá)_________(dá)_____(dá)______(dá)___(dá)____。12.簡(jiǎn)要回答下列問(wèn)題(1)用于電解的食鹽水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SOeq\o\al(2-,4)等雜質(zhì)。某次除雜操作時(shí),往粗鹽水中先加入過(guò)量的__(dá)____(dá)_________(dá)_(填化學(xué)式),至沉淀不再產(chǎn)生后,再加入過(guò)量的Na2CO3和NaOH,充足反映后將沉淀一并濾去。經(jīng)檢測(cè)發(fā)現(xiàn)濾液中仍具有一定量的SOeq\o\al(2-,4),其因素是_______(dá)_____(dá)______(dá)___(dá)__(dá)____(dá)_____(dá)_______(dá)__(dá)________(dá)_________(dá)_______(dá)____(dá)___(dá)[已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10、Ksp(BaCO3)=5.1×10-9]。(2)氯堿工業(yè)中電解飽和食鹽水時(shí),用鹽酸控制陽(yáng)極區(qū)溶液的pH在2~3,用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋鹽酸的作用_______(dá)_____(dá)_____(dá)___________(dá)_____(dá)__(dá)__(dá)_____(dá)___(dá)__________(dá)___(dá)___。(3)已知Ba2+有很強(qiáng)的毒性,醫(yī)學(xué)上進(jìn)行消化系統(tǒng)的X射線透視時(shí),常使用BaSO4作內(nèi)服造影劑。胃酸酸性很強(qiáng)(pH約為1),但服用大量BaSO4仍然是安全的,BaSO4不溶于酸的因素是____(dá)__(dá)_______(dá)_________(用沉淀溶解平衡原理解釋)。答題策略理論型簡(jiǎn)答題一般是演繹三段式答題模式(前提、推理、結(jié)論):(1)問(wèn)題所涉及大前提(相關(guān)的理論或規(guī)律)的表述,一般很熟悉的理論或規(guī)律可以只寫(xiě)名稱,也可以用化學(xué)方程式等化學(xué)用語(yǔ)表達(dá),并不需要把其具體內(nèi)容寫(xiě)出;(2)問(wèn)題的推理過(guò)程(具體條件下的變化等)的表述;(3)問(wèn)題所涉及的變化結(jié)果。答題模板……存在……平衡,……(條件)使平衡向……(方向)移動(dòng),……(結(jié)論)題型2溶液中“三大常數(shù)”的理解與應(yīng)用1.(2023·山東理綜,13)已知某溫度下CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相等,現(xiàn)向10mL濃度為0.1mol·L-1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水,在滴加過(guò)程中()A.水的電離限度始終增大B.eq\f(c(NH\o\al(+,4)),c(NH3·H2O))先增大再減小C.c(CH3COOH)與c(CH3COO-)之和始終保持不變D.當(dāng)加入氨水的體積為10mL時(shí),c(NHeq\o\al(+,4))=c(CH3COO-)2.(2023·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ,11)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如下圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.溴酸銀的溶解是放熱過(guò)程B.溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快C.60℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6×10-4D.若硝酸鉀中具有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純3.(2023·上海,30)室溫下,0.1mol·L-1的硫化鈉溶液和0.1mol·L-1的碳酸鈉溶液,堿性更強(qiáng)的是_____(dá)_____,其因素是___(dá)_____(dá)__(dá)____________(dá)___(dá)___(dá)_____(dá)_____(dá)_______(dá)______(dá)。已知:H2S:Ki1=1.3×10-7Ki2=7.1×10-15H2CO3:Ki1=4.3×10-7Ki2=5.6×10-114.[2023·山東理綜,29(4)]25℃時(shí),H2SO3HSOeq\o\al(-,3)+H+的電離常數(shù)Ka=1×10-2mol·L-1,則該溫度下NaHSO3水解反映的平衡常數(shù)Kh=____(dá)__(dá)mol·L-1,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,則溶液中eq\f(c(H2SO3),c(HSO\o\al(-,3)))將___(dá)_____(填“增大”、“減小”或“不變”)。Ka、Kw、Ksp使用常見(jiàn)的錯(cuò)誤(1)混淆水的離子積的意義Kw=c(H+)·c(OH-),所以我們常誤認(rèn)為水電離的c(H+)與c(OH-)的乘積才是水的離子積,而實(shí)質(zhì)上是水溶液中的c(H+)與c(OH-)的乘積。(2)看到水的離子積(Kw)就認(rèn)為其數(shù)值等于1×10-14,而往往忽略溫度的影響,只有常溫下的Kw=1×10-14。(3)電離平衡常數(shù)、Kw、水解平衡常數(shù)、Ksp均是溫度的函數(shù),只受溫度的影響,在溫度一定期,平衡常數(shù)不變,與化學(xué)平衡是否移動(dòng)無(wú)關(guān)。(4)pH的計(jì)算中混淆c(H+)和c(OH-)在應(yīng)用pH=-lgc(H+)計(jì)算時(shí),一定要抓住“矛盾的重要方面”,溶液顯酸性用溶液中的c(H+)來(lái)計(jì)算;溶液顯堿性要先求溶液中的c(OH-),再運(yùn)用Kw求溶液中的c(H+)。(5)錯(cuò)誤地認(rèn)為只要Ksp越大,其溶解度就會(huì)越大。Ksp還與難溶物化學(xué)式中的各離子配比有關(guān),只有同類型的難溶物的Ksp大小可用于比較其溶解度大小。(6)誤認(rèn)為Ksp小的不能轉(zhuǎn)化為Ksp大的,只能實(shí)現(xiàn)Ksp大的向Ksp小的轉(zhuǎn)化。事實(shí)上當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時(shí),通過(guò)調(diào)節(jié)某種離子的濃度,可實(shí)現(xiàn)難溶電解質(zhì)由Ksp小的向Ksp大的轉(zhuǎn)化。(一)水的離子積常數(shù)的應(yīng)用1.不同溫度下,水溶液中c(H+)與c(OH-)的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法中對(duì)的的是()A.若從a點(diǎn)到c點(diǎn),可采用在水中加入酸的方法B.b點(diǎn)相應(yīng)的醋酸中由水電離的c(H+)=10-6mol·L-1C.c點(diǎn)相應(yīng)溶液的Kw大于d點(diǎn)相應(yīng)溶液的KwD.T℃時(shí),0.05mol·L-1的Ba(OH)2溶液的pH=112.已知溫度T時(shí)水的離子積常數(shù)為Kw,該溫度下,將濃度為amol·L-1的一元酸HA與bmol·L-1的一元堿BOH等體積混合,可鑒定該溶液呈中性的依據(jù)是()A.a=bB.混合溶液的pH=7C.混合溶液中,c(H+)=eq\r(Kw)mol·L-1D.混合溶液中,c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(A-)(二)用“三大常數(shù)”分析溶液中的平衡問(wèn)題3.化工生產(chǎn)中常用MnS作為沉淀劑除去工業(yè)廢水中的Cu2+:Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大B.該反映達(dá)平衡時(shí)c(Mn2+)=c(Cu2+)C.往平衡體系中加入少量CuSO4固體后,c(Mn2+)變大D.該反映的平衡常數(shù)K=eq\f(Ksp(MnS),Ksp(CuS))4.25℃時(shí),0.01mol·L-1兩種弱酸溶液的pH如表。下列說(shuō)法對(duì)的的是()弱酸CH3COOHHCNpH3.45.6A.相同pH的兩種酸溶液中,CH3COOH溶液中水電離的c(H+)較大B.物質(zhì)的量濃度相同的CH3COONa與NaCN溶液中,CH3COONa溶液的pH較大C.等體積、相同pH的兩種酸溶液,分別滴加NaOH溶液至恰好中和,消耗等量的NaOHD.HCN的電離平衡常數(shù)(Ka)與CN-的水解平衡常數(shù)(K)存在如下關(guān)系:Ka·K=Kw(三)電解質(zhì)溶液中平衡常數(shù)的計(jì)算5.在25℃下,將amol·L-1的氨水與0.01mol·L-1的鹽酸等體積混合,反映平衡時(shí)溶液中c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-),則溶液顯_____(dá)_____(填“酸”、“堿”或“中”)性;用含a的代數(shù)式表達(dá)NH3·H2O的電離常數(shù)Kb=_____(dá)__(dá)_______(dá)__(dá)______(dá)____(dá)__(dá)__(dá)___(dá)___(dá)_______(dá)____(dá)____(dá)__(dá)_。6.碳?xì)浠衔锿耆紵蒀O2和H2O。常溫常壓下,空氣中的CO2溶于水,達(dá)成平衡時(shí),溶液的pH=5.60,c(H2CO3)=1.5×10-5mol·L-1。若忽略水的電離及H2CO3的第二級(jí)電離,則H2CO3HCOeq\o\al(-,3)+H+的平衡常數(shù)K1=__(dá)______。(已知:10-5.60=2.5×10-6)7.pC類似pH,是指極稀溶液中,溶質(zhì)物質(zhì)的量濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值。如某溶液溶質(zhì)的濃度為1×10-3mol·L-1,則該溶液中溶質(zhì)的pC=-lg(1×10-3)=3。下圖為H2CO3在加入強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液溶液后,平衡時(shí)溶液中三種成分的pC—pH圖。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)在人體血液中,HCOeq\o\al(-,3)能起到使人體血液pH保持在7.35~7.45的作用。①請(qǐng)用電解質(zhì)溶液中的平衡解釋:___________(dá)___(dá)__(dá)__(用離子方程式表達(dá))。②正常人體血液中,HCOeq\o\al(-,3)的水解限度__(dá)______電離限度(填“<”、“>”或“=”)。③pH=7.00的血液中,c(H2CO3)___(dá)_____c(HCOeq\o\al(-,3))(填“<”、“>”或“=”)。(2)H2CO3一級(jí)電離平衡常數(shù)的數(shù)值Ka1≈___(dá)__(dá)__(dá)_。(3)某同學(xué)認(rèn)為該溶液中Na2CO3的水解是薄弱的,發(fā)生水解的COeq\o\al(2-,3)不超過(guò)其總量的10%。請(qǐng)你設(shè)計(jì)簡(jiǎn)樸實(shí)驗(yàn)證明該同學(xué)的觀點(diǎn)是否對(duì)的___(dá)________(dá)_____(dá)_____(dá)_。(4)已知某溫度下Li2CO3的Ksp為1.68×10-3,將適量Li2CO3固體溶于100mL水中至剛好飽和,飽和Li2CO3溶液中c(Li+)=0.15mol·L-1、c(COeq\o\al(2-,3))=0.075mol·L-1。若t1時(shí)刻在上述體系中加入100mL0.125mol·L-1Na2CO3溶液,列式計(jì)算說(shuō)明是否有沉淀產(chǎn)生。題型3溶液中的離子濃度關(guān)系1.(2023·福建理綜,10)下列關(guān)于0.10mol·L-1NaHCO3溶液的說(shuō)法對(duì)的的是()A.溶質(zhì)的電離方程式為NaHCO3=Na++H++COeq\o\al(2-,3)B.25℃時(shí),加水稀釋后,n(H+)與n(OH-)的乘積變大C.離子濃度關(guān)系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))D.溫度升高,c(HCOeq\o\al(-,3))增大2.(2023·天津理綜,5)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系對(duì)的的是()A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(SOeq\o\al(2-,4))+c(OH-)B.具有AgCl和AgI固體的懸濁液:c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-)C.CO2的水溶液:c(H+)>c(HCOeq\o\al(-,3))=2c(COeq\o\al(2-,3))D.含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2[c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(H2C2O4)]3.(2023·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ,11)一定溫度下,下列溶液的離子濃度關(guān)系式對(duì)的的是()A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=1×10-5mol·L-1B.pH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,其pH=b,則a=b+1C.pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))D.pH相同的①CH3COONa,②NaHCO3,③NaClO三種溶液的c(Na+):①>②>③4.(2023·四川理綜,6)下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系對(duì)的的是()A.0.1mol·L-1NaHCO3溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合,所得溶液中:c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(OH-)B.20mL0.1mol·L-1CH3COONa溶液與10mL0.1mol·L-1HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)C.室溫下,pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合,所得溶液中:c(Cl-)+c(H+)>c(NHeq\o\al(+,4))+c(OH-)D.0.1mol·L-1CH3COOH溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合,所得溶液中:c(OH-)>c(H+)+c(CH3COOH)1.比較離子濃度大小的“四大依據(jù)”(1)電離平衡①弱電解質(zhì)的電離是薄弱的;②多元弱酸分步電離,逐級(jí)減弱。(2)水解平衡①鹽類的水解是薄弱的;②多元弱酸根逐步水解,逐級(jí)減弱;③弱酸弱堿鹽的水解,弱酸酸性相對(duì)較強(qiáng)時(shí),溶液呈酸性。弱酸酸性相對(duì)較弱時(shí),溶液呈堿性。(3)原子守恒在電解質(zhì)溶液中,無(wú)論微粒的表現(xiàn)形式如何變化,但各元素的原子個(gè)數(shù)保持不變。(4)電荷守恒在電解質(zhì)溶液中,陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)與陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等,溶液呈電中性。2.解答離子濃度關(guān)系的一般思緒一般來(lái)說(shuō),有關(guān)離子濃度關(guān)系判斷的試題要聯(lián)想上述三個(gè)守恒,或其中兩個(gè)疊加、變形等。而離子濃度大小比較是該部分內(nèi)容中最常見(jiàn)的題型,除運(yùn)用好上述守恒之外,還要考慮多方面的影響因素。如:單一溶液eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(酸或堿溶液——考慮電離,鹽溶液——考慮水解))(一)不同溶液間的比較1.已知相同溫度下電離常數(shù)K(HF)>K(HCN),在物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L-1的NaCN和NaF混合溶液中,下列排序?qū)Φ牡氖?)A.c(OH-)>c(HF)>c(HCN)>c(H+)B.c(OH-)>c(CN-)>c(F-)>c(H+)C.c(OH-)>c(F-)>c(CN-)>c(H+)D.c(F-)>c(OH-)>c(HCN)>c(HF)2.相同溫度下等物質(zhì)的量濃度的下列溶液中,c(NHeq\o\al(+,4))最大的是()A.NH4ClB.(NH4)2Fe(SO4)2C.(NH4)2SO4D.(NH4)2CO33.已知25℃時(shí),H2CO3的K1=4.4×10-7,K2=4.7×10-11,NH3·H2O的K=1.75×10-5。下列有關(guān)0.1mol·L-1的(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液的說(shuō)法中對(duì)的的是()A.NH4HCO3溶液呈中性B.(NH4)2CO3溶液呈酸性C.(NH4)2CO3溶液中,c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=2[cCOeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)]D.等物質(zhì)的量濃度的兩種溶液中的NHeq\o\al(+,4)濃度:前者一定是后者的2倍解決此類問(wèn)題的關(guān)鍵是選好“參照物質(zhì)”,弄清電離限度或水解限度的相對(duì)大小。(二)混合溶液中各離子濃度的關(guān)系4.25℃時(shí),在1.0L濃度均為0.01mol·L-1的某一元酸HA與其鈉鹽組成的混合溶液中,測(cè)得c(Na+)>c(A-),則下列描述中,不對(duì)的的是()A.該溶液的pH<7B.HA的酸性很弱,A-的水解限度較大C.c(A-)+c(HA)=0.02mol·L-1D.n(A-)+n(OH-)=0.01mol+n(H+)5.下列物質(zhì)的量濃度關(guān)系錯(cuò)誤的是()A.等物質(zhì)的量濃度的HA溶液與MOH溶液等體積混合:c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(A-)B.等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaF溶液與HF溶液混合:c(Na+)=c(F-)+c(HF)C.物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等體積混合:c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)D.硫酸氫銨溶液中滴加氫氧化鈉至溶液恰好呈中性:c(Na+)>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(NHeq\o\al(+,4))>c(OH-)=c(H+)6.下列溶液中各微粒的濃度關(guān)系對(duì)的的是()A.等pH的氨水、KOH溶液、Ba(OH)2溶液中:c(NHeq\o\al(+,4))=c(K+)=c(Ba2+)B.將10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液逐滴滴入10mL0.1mol·L-1鹽酸中:c(Na+)>c(Cl-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))C.向NH4HCO3溶液中滴加NaOH溶液至pH=7:c(NHeq\o\al(+,4))+c(Na+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))D.0.2mol·L-1某一元弱酸HA溶液和0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合后的溶液:2c(OH-)+c(A-)=2c(H+)+c(HA)題型4酸堿中和滴定及應(yīng)用1.(2023·海南,6)NaOH溶液滴定鹽酸的實(shí)驗(yàn)中,不必用到的是()A.酚酞B.圓底燒瓶C.錐形瓶D.堿式滴定管2.(2023·海南,11)室溫下,用0.100mol·L-1NaOH溶液分別滴定20.00mL0.100mol·L-1的鹽酸和醋酸,滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法對(duì)的的是()A.Ⅱ表達(dá)的是滴定醋酸的曲線B.pH=7時(shí),滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20mLC.V(NaOH)=20.00mL時(shí),兩份溶液中c(Cl-)=c(CH3COO-)D.V(NaOH)=10.00mL時(shí),醋酸溶液中c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)3.[2023·天津理綜,9(5)(6)]某活動(dòng)小組測(cè)定制取的Na2S2O3·5H2O的純度的方法如下:準(zhǔn)確稱取Wg產(chǎn)品,用適量蒸餾水溶解,以淀粉作指示劑,用0.1000mol·L-1碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。反映原理為2S2Oeq\o\al(2-,3)+I(xiàn)2=S4Oeq\o\al(2-,6)+2I-(5)滴定至終點(diǎn)時(shí),溶液顏色的變化:________(dá)____(dá)__(dá)________(dá)___(dá)__(dá)__(dá)。(6)測(cè)定起始和終點(diǎn)的液面位置如圖,則消耗碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為_(kāi)__(dá)_____mL。產(chǎn)品的純度為(設(shè)Na2S2O3·5H2O相對(duì)分子質(zhì)量為M)____(dá)____。4.[2023·重慶理綜,9(1)(2)(3)(4)]中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2760-2023)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25g·L-1。某愛(ài)好小組用圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2,并對(duì)其含量進(jìn)行測(cè)定。圖1圖2(1)儀器A的名稱是______,水通入A的進(jìn)口為_(kāi)__(dá)_____。(2)B中加入300.00mL葡萄酒和適量鹽酸,加熱使SO2所有逸出并與C中H2O2完全反映,其化學(xué)方程式為_(kāi)____(dá)________(dá)___(dá)______________(dá)__(dá)。(3)除去C中過(guò)量的H2O2,然后用0.0900mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,滴定前排氣泡時(shí),應(yīng)選擇圖2中的_____(dá)___;若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH=8.8,則選擇的指示劑為__(dá)____(dá)__(dá);若用50mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn),當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處,則管內(nèi)液體的體積(填序號(hào))___(dá)__(dá)___(dá)____(①=10mL,②=40mL,③<10mL,④>40mL)。(4)滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗NaOH溶液25.00mL,該葡萄酒中SO2含量為__(dá)____(dá)__g·L-1。中和滴定要點(diǎn)歸納(1)酸堿中和滴定原理:H++OH-=H2O,即c標(biāo)·V標(biāo)=c待·V待(2)酸堿中和滴定的關(guān)鍵:①準(zhǔn)確測(cè)定V標(biāo)和V待,對(duì)的使用酸式、堿式滴定管。②準(zhǔn)確判斷中和反映是否恰好完全進(jìn)行,借助酸堿指示劑判斷滴定終點(diǎn)。(3)酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)操作:①滴定前的準(zhǔn)備工作。a.滴定管的檢漏:關(guān)閉活塞,加水觀測(cè)活塞周邊有無(wú)水滲出;旋轉(zhuǎn)活塞180°再檢查有無(wú)水滲出。b.洗滌:滴定管用水洗后一定要用待裝液進(jìn)行潤(rùn)洗;錐形瓶水洗后不能進(jìn)行潤(rùn)洗。c.裝液調(diào)零:將溶液裝入滴定管中,趕出氣泡,并將液面調(diào)節(jié)到0刻度或0刻度以下。②滴定操作(以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定NaOH為例)。左手握活塞并旋轉(zhuǎn)開(kāi)關(guān),右手搖瓶,目視溶液,顏色突變且半分鐘內(nèi)不褪色,說(shuō)明達(dá)成滴定終點(diǎn)。(一)中和滴定的基本操作1.正誤判斷,對(duì)的的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”(1)()(2)讀數(shù)為22.30()(3)可用25mL堿式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液()(4)讀取滴定管內(nèi)液體的體積,俯視讀數(shù)導(dǎo)致讀數(shù)偏小()(5)用50mL酸式滴定管可準(zhǔn)確量取25.00mLKMnO4溶液()(6)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí),用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶()(7)“中和滴定”實(shí)驗(yàn)中,容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用,滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后,須經(jīng)干燥或潤(rùn)洗后方可使用()(8)酸堿滴定期,若加入待測(cè)液前用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高()(9)()(10)滴定前滴定管內(nèi)無(wú)氣泡,終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)有氣泡,所測(cè)體積偏小()(二)滴定過(guò)程中粒子濃度的分析2.20℃時(shí)向20mL0.1mol·L-1醋酸溶液中不斷滴入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH變化如圖所示。此過(guò)程中離子濃度的關(guān)系錯(cuò)誤的是()A.a點(diǎn):c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)B.b點(diǎn):c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)C.c點(diǎn):c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-)D.d點(diǎn):c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)3.(2023·山東理綜,13)某溫度下,向一定體積0.1mol·L-1的醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液,溶液中pOH(pOH=-lg[OH-])與pH的變化關(guān)系如圖所示,則()A.M點(diǎn)所示溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)于Q點(diǎn)B.N點(diǎn)所示溶液中c(CH3COO-)>c(Na+)C.M點(diǎn)和N點(diǎn)所示溶液中水的電離限度相同D.Q點(diǎn)消耗NaOH溶液的體積等于醋酸溶液的體積4.常溫下,向盛有1L0.1mol·L-1NaHSO4溶液的燒杯中不斷滴加0.05mol·L-1的Ba(OH)2溶液,溶液中產(chǎn)生沉淀物質(zhì)的量n(mol)與溶液pH的變化情況如下圖所示,下列說(shuō)法不對(duì)的的是()A.A點(diǎn)時(shí)pH=1B.恰好完全沉淀時(shí)Ba(OH)2的體積為2LC.B點(diǎn)時(shí),溶液中的離子濃度關(guān)系為c(Na+)>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(H+)=c(OH-)D.C點(diǎn)時(shí)pH=145.向20mL0.5mol·L-1的醋酸溶液中逐滴加入等物質(zhì)的量濃度的燒堿溶液,測(cè)定混合溶液的溫度變化如圖所示。下列關(guān)于混合溶液的相關(guān)說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A.醋酸的電離平衡常數(shù):B點(diǎn)>A點(diǎn)B.由水電離出的c
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