無機(jī)合成化學(xué)第二章

西北大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院COLLEGEOFCHEMISTRY

&MATERIALSSCIENCECONCISEINORGANICSYNTHESISCHEMISTRY無機(jī)合成化學(xué)簡(jiǎn)明教程本章引言

2.1吉布斯-亥姆霍茲方程對(duì)無機(jī)合成的指導(dǎo)

2.2

Ellingham圖─還原法提取金屬

2.3偶合反應(yīng)在無機(jī)合成中的應(yīng)用

2.4標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)在無機(jī)合成中的應(yīng)用

2.5電位-pH圖在無機(jī)合成中的應(yīng)用

2.6熱力學(xué)相圖在無機(jī)合成中的應(yīng)用第2

章化學(xué)熱力學(xué)與無機(jī)合成本章引言無機(jī)合成反應(yīng)的首要任務(wù)是設(shè)計(jì)合成方法，合成反應(yīng)設(shè)計(jì)的方法隨合成目標(biāo)物的不同而有很大的不同，但都是先從熱力學(xué)的可能及經(jīng)濟(jì)有利開始的。根據(jù)熱力學(xué)原理，從不同角度分析各種無機(jī)化學(xué)反應(yīng)，就可以得到化學(xué)反應(yīng)在指定情況下能否發(fā)生、化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的難易、產(chǎn)物的穩(wěn)定性等信息。這對(duì)于合成新的無機(jī)化合物，或?qū)ふ依匣衔镄碌暮铣煞椒ǎ驅(qū)铣僧a(chǎn)物的分離，以及合成過程中對(duì)能量的增補(bǔ)、減少，控制反應(yīng)器溫度等重要過程都是很有指導(dǎo)意義的，在很大程度上可以減少工作的盲目性。2.1吉布斯-亥姆霍茲方程對(duì)無機(jī)合成的指導(dǎo)2.1.1熱力學(xué)關(guān)系式已知得到亥姆霍茲吉布斯2.1.2實(shí)例說明⑴Bartlett發(fā)現(xiàn)二氧基陽離子

比較制備PtF6的裝置

在一次試驗(yàn)中，Bartlett將鉑同氟置于玻璃或石英儀器中反應(yīng)時(shí)，意外得到一種深紅色的固體。該物質(zhì)能在低于100℃的真空中升華,經(jīng)X衍射分析和其他實(shí)驗(yàn)確定該化合物是O2+PtF6?。后又用PtF6的蒸氣同氧氣在21℃混合，也得到該化合物：巴利特⑵Bartlett第一次證明“惰性氣體”并不惰離子或原子Hg+ArKrXeRnI1/(kJ·mol-1)116410071521135111701037設(shè)計(jì)Bron-Haber：

計(jì)算得到

2.2Ellingham圖─還原法提取金屬2.2.1熱力學(xué)分析

顯然，當(dāng)為負(fù)值，相當(dāng)于，即反映在熱力學(xué)上是“允許的”。由于高溫下的反應(yīng)往往很快，通常認(rèn)為熱力學(xué)上允許的反應(yīng)實(shí)際上都能發(fā)生。自然應(yīng)該指出，一是熱力學(xué)上允許的反應(yīng)還有動(dòng)力學(xué)問題存在；二是工業(yè)上的化學(xué)過程很少真正達(dá)到平衡；三是如果能使產(chǎn)物不斷離開反應(yīng)體系，的過程也可以用于工業(yè)生產(chǎn)。為了使碳還原金屬氧化物的反應(yīng)得到負(fù)的值,下列(a)、(b)、(c)三個(gè)反應(yīng)至少有一個(gè)反應(yīng)必須比反應(yīng)(d)具有更負(fù)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由能變：

如果這樣，下列三個(gè)反應(yīng)也至少有一個(gè)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由能變必為負(fù)值，即反應(yīng)是自發(fā)的：

金屬氧化物和CO標(biāo)準(zhǔn)生成自由能隨溫度的變化（溫度升至交叉溫度時(shí)原來小于1的K值變得大于1）

表示金屬氧化物生成反應(yīng)和涉及碳素的三個(gè)氧化還原反應(yīng)的Ellingham圖2.2.2Ellingham圖通過吉布斯-亥姆霍茲方程可以很好地理解Ellingham圖，因而有如下結(jié)論：①(C,CO)線段位于金屬氧化物線段之下的溫度區(qū)間內(nèi)，碳可用于還原金屬氧化物而本身被氧化為CO；②(C,CO2)線段位于金屬氧化物線段之下的溫度區(qū)間內(nèi)，碳可用于還原金屬氧化物而本身被氧化為CO2；③(CO,CO2)線段位于金屬氧化物線段之下的溫度區(qū)間內(nèi)，CO可用于還原金屬氧化物而本身被氧化為CO2。2.2.3Ellingham圖應(yīng)用實(shí)例還原金屬氧化物的Ellingham圖m—表示熔化溫度b—表示沸騰溫度●—表示元素○—表示氧化物+表示相轉(zhuǎn)變⑴為什么古代的銅器出現(xiàn)得比鐵器早？我國(guó)最早的銅器是在仰韶文化時(shí)期，距今已有6000余年。在春秋晚期，鐵器制作就極其繁榮興盛，到了戰(zhàn)國(guó)末年，已經(jīng)進(jìn)入煉鐵和鐵器制造的黃金時(shí)代。不斷出土的考古新發(fā)現(xiàn)有力地證明了歷史上我國(guó)冶鐵技術(shù)成熟而趨于完備，遠(yuǎn)遠(yuǎn)領(lǐng)先于世界各國(guó)。⑵金屬鋅制備兩者相減得到總反應(yīng)：沸騰焙燒爐煉鋅金屬鋅2.3偶合反應(yīng)在無機(jī)合成中的應(yīng)用2.3.1偶合反應(yīng)的概念當(dāng)反應(yīng)A的，從熱力學(xué)觀點(diǎn)來看，該反應(yīng)基本上不能進(jìn)行。但是如果再合并另一個(gè)反應(yīng)B，反應(yīng)B又符合下面兩個(gè)條件：①反應(yīng)B能把反應(yīng)A中不需要的產(chǎn)物消耗掉；②反應(yīng)B的為很大的負(fù)值，能使總反應(yīng)

于是，原來單獨(dú)不能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)A，在反應(yīng)B的幫助下，合并在一起的總反應(yīng)就可以進(jìn)行了。這種情況稱為偶合反應(yīng)（coupledreaction）。2.3.2應(yīng)用實(shí)例⑴單質(zhì)磷的制備

反應(yīng)A25℃1400℃磷礦石硅砂焦炭反應(yīng)B反應(yīng)A+反應(yīng)C反應(yīng)C25℃1400℃25℃1400℃反應(yīng)B

計(jì)算結(jié)果說明，在1400℃時(shí)反應(yīng)C可自發(fā)進(jìn)行。工業(yè)上就是將磷礦石、硅砂、焦炭混合，在電爐中于1200℃~1400℃溫度下熔融，發(fā)生反應(yīng)C，生成磷蒸氣，然后在水中捕集而得到黃磷。電爐法生產(chǎn)黃磷流程圖

黃磷⑵TlCl4的制備反應(yīng)B反應(yīng)A+反應(yīng)C金紅石氯氣系統(tǒng)工業(yè)上采用1000℃左右進(jìn)行氯化。工業(yè)上制粗TlCl4的生產(chǎn)方法有三種:固定床氯化、沸騰床氯化和熔鹽氯化。沸騰床氯化法生產(chǎn)TlCl4流程圖

⑶氧化法制備CuSO4

金屬銅不溶于稀硫酸：

但是，在有充分氧氣的條件下，由于存在下述反應(yīng)：

兩反應(yīng)偶合后就能進(jìn)行：

反應(yīng)B反應(yīng)A+反應(yīng)C硫酸銅2.4標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)在無機(jī)合成中的應(yīng)用⑴標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的表達(dá)式2.4.1標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的概念溶液中反應(yīng)多相反應(yīng)氣相反應(yīng)呂·查德里⑵標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與反應(yīng)商的關(guān)系用Q判斷反應(yīng)的進(jìn)行程度

反應(yīng)正向進(jìn)行

體系處于平衡狀態(tài)

反應(yīng)逆向進(jìn)行⑶標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系是溫度的函數(shù):對(duì)于放熱反應(yīng)，,溫度升高，小，，平衡向逆向移動(dòng)；對(duì)于吸熱反應(yīng)，,溫度升高,增大,，平衡向正向移動(dòng)。若忽略和隨溫度的變化，則由可得

⑷標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與標(biāo)態(tài)下反應(yīng)自由能變的關(guān)系

表達(dá)△rGm(T)與△rGθm(T)之間關(guān)系的式子稱為范特霍夫等溫式：如果系統(tǒng)達(dá)到平衡,則不但意味著△rGm(T)＝0,而且意味著反應(yīng)商等于標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。不難由上式得到：或范特霍夫2.4.2應(yīng)用實(shí)例說明

如何選擇合成氟氙化合物的條件

①8.80×104－49.543.60×102－32.88②1.07×108－80.461.98×103－42.51③1.01×108－80.0136

－20.02反應(yīng)氟氙化合物生成反應(yīng)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)

從可見，由進(jìn)行反應(yīng)時(shí)對(duì)生成XeF4有利，進(jìn)行①×2?②偶合得：⑴合成XeF2根據(jù)多重平衡規(guī)則有顯然，低溫對(duì)生成XeF2有利，并且應(yīng)該Xe過量，克服反應(yīng)②大的趨勢(shì)，使生成的XeF4馬上與過量的Xe繼續(xù)反應(yīng)生成XeF2。實(shí)際反應(yīng)的物料比以Xe:F2=5:1為宜。

⑵合成XeF6進(jìn)行③-②偶合得：由結(jié)果可知，低溫有利于合成XeF6，但反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)常數(shù)太小，可采用改變條件使平衡向正向移動(dòng)。通常可采取加大F2的分壓的方法。若想則有即F2的分壓在1064kPa以上時(shí)，可使XeF6與XeF4的比率大于10，即XeF6占主導(dǎo)。考慮到F2的分壓再繼續(xù)增大，雖然可使XeF6的產(chǎn)率繼續(xù)增加，但經(jīng)濟(jì)成本會(huì)大幅上升，對(duì)生產(chǎn)不利。因此，生產(chǎn)上采用的合理?xiàng)l件是：(10-60）×105Pa、溫度控制在573K左右。即便這樣，最后還得從產(chǎn)物XeF6中分離除去少量XeF4。⑶合成XeF4由上表可知，XeF4對(duì)于歧化反應(yīng)是穩(wěn)定的：因此，該反應(yīng)應(yīng)在673K時(shí)進(jìn)行有利，一方面此時(shí)的反應(yīng)速率很大，另一方面，此時(shí)反應(yīng)的非常小，可采用適度過量F2限制XeF6的生成。2.5電位-pH圖在無機(jī)合成中的應(yīng)用

電位-pH圖應(yīng)該稱為“泡佩克斯（Pourbaix）圖”。1938年，Pourbaix首先根據(jù)Nernst方程式和物種在水溶液中的性質(zhì)創(chuàng)制了第一幅電位-pH圖，后用熱力學(xué)數(shù)據(jù),又結(jié)合金屬氧化物和氫氧化物的溶解度即有關(guān)反應(yīng)的平衡常數(shù)繪制了90種元素和水構(gòu)成的電位-pH圖，使之成為了一部大型電位-pH圖圖集。這種圖是電化學(xué)熱力學(xué)分析的結(jié)果,在金屬腐蝕、電化學(xué)、無機(jī)化學(xué)、分析化學(xué)、地質(zhì)科學(xué)、濕法冶金等方面都得到了廣泛應(yīng)用。由于這種圖直觀易懂、概括全貌、使用方便，因此深受工程人員的歡迎。電位-pH圖泡佩克斯2.5.1泡佩克斯圖的概念和制作

⑴泡佩克斯圖的概念Nernst方程式主要說明E與電極材料、參加反應(yīng)的各物種的濃度、溫度的關(guān)系。然而，在許多情況下，E還與溶液的酸度（pH）有關(guān)。泡佩克斯圖就是用來討論電對(duì)的氧化還原性與Brφnsted酸性之間關(guān)系的?？梢赃@樣描述泡佩克斯圖：它是關(guān)于電對(duì)的電極材料-參加反應(yīng)各物種濃度-溫度-溶液酸度的關(guān)聯(lián)圖。⑵泡佩克斯圖的制作

電極反應(yīng)的類型★電極反應(yīng)中既有H+或OH-參加，又有電子參加：當(dāng)c(氧化態(tài))=c(還原態(tài))=1=1mol-1，即時(shí)，我們稱這時(shí)的泡佩克斯圖為基線，為一直線方程，斜率為,截距為。有H+或OH-參加的泡佩克斯圖當(dāng)“氧化態(tài)”、“還原態(tài)”的濃度為其他數(shù)值時(shí)，直線的斜率不變，只是截距稍有變化而上、下平移。

★電極反應(yīng)只有電子得失，沒有H+或OH-參加：這類反應(yīng)是第一類反應(yīng)的特殊情況，其泡佩克斯圖的特點(diǎn)是直線平行于橫軸，斜率為零，基線即為Cl2+2e=2Cl-

Fe+2e=Fe2+

★

電極反應(yīng)有H+或OH-參加，但沒有電子得失：非氧化還原反應(yīng)，但涉及電極反應(yīng)產(chǎn)物的存在形式與溶液的pH有關(guān)，離子的濃度改變，就會(huì)有一個(gè)相應(yīng)的pH，對(duì)應(yīng)的泡佩克斯圖的特點(diǎn)是直線平行于縱軸，物種濃度改變，直線左右平移。直線左邊是物種離子的穩(wěn)定區(qū)，右邊是沉淀的穩(wěn)定區(qū)。②泡佩克斯圖的性質(zhì)

在泡佩克斯圖曲線上的每一個(gè)點(diǎn)都表示電極反應(yīng)在一定條件下（濃度、酸度）達(dá)到平衡時(shí)，電位與pH之間的關(guān)系。當(dāng)物種離子濃度改變，“氧化態(tài)”、“還原態(tài)”的濃度就要改變，電位隨著改變，新的平衡點(diǎn)就要移動(dòng)（或上或下），造成了直線上方為氧化態(tài)的穩(wěn)定區(qū)、下方為還原態(tài)的穩(wěn)定區(qū)。以Fe-H2O體系的泡佩克斯圖制作舉例

僅考慮鐵的固相Fe(OH)3\Fe(OH)2的生成，忽略其生成Fe3O4、Fe2O3、FeO2H-等物種的反應(yīng)，則涉及的反應(yīng)有：a.Fe3++e-

═Fe2+

E=0.771Vb.Fe3++3H2O═Fe(OH)3+3H+pH=1.53c.Fe(OH)3+3H++e-

═Fe2++3H2OE=1.04-0.1771pHd.Fe2++2e-

═FeE=-0.44Ve.Fe2++2H2O═Fe(OH)3+2H+pH=6.42f.Fe(OH)3+H++e-

═Fe(OH)2+H2OE=0.28-0.059pHg.Fe(OH)2+2H++2e-

═Fe+2H2OE=-0.06-0.059pHh.FeO42-+8H++3e-

═Fe3++3H2OE=1.7-0.157pHi.FeO42-+5H++3e-

═Fe(OH)3+3H2OE=1.61-0.098pHj.2H++2e-

═H2(g)E=-0.059pHk.O2(g)+4H++4e-

═

2H2OE=1.23-0.059pH能提供哪些信息？例如，只有Fe處于k線之下，即水的不穩(wěn)定區(qū)，能自發(fā)地將水中的H+還原為H2……2.5.2泡佩克斯圖的應(yīng)用

⑴判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向和順序

●同一pH時(shí)，位于上面直線的氧化態(tài)可與下面直線的還原態(tài)物種起反應(yīng)，“對(duì)角線規(guī)律”；●直線間的距離就是兩個(gè)電極組成的電池的電動(dòng)勢(shì)，兩條直線之間的距離越大，E池越大，△G越負(fù)，則反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的趨勢(shì)越大；●對(duì)同時(shí)存在的幾個(gè)反應(yīng)，氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的順序可按直線之間距離的大小排列。直觀用鹽酸和MnO2反應(yīng)制取Cl2必須用濃鹽酸同學(xué)們，這是為什么呢？MnO2+4H++2Cl-

═Mn2++Cl2+2H2O

E1=1.23-0.118pH

E2=1.36c(H+)=12.5mol·L-1

基線時(shí)，c(H+)﹥12.5mol·L-1pH﹤-1.1有Cl2產(chǎn)生pH﹥-1.1反應(yīng)向左進(jìn)行pH=-1.1體系建立平衡結(jié)論

非基線時(shí)，

c(Cl-)﹥1mol·L-1，

E2往下平移為E2’，與E1交于A’，反應(yīng)向右進(jìn)行，c(H+)可減小c(Cl-)﹤1mol·L-1，

E2往上平移為E2”，與E1交于A”，反應(yīng)向右進(jìn)行，c(H+)增大c(H+)=c(Cl-)時(shí)，

E2改變?yōu)镋3=1.36+0.059pH，與E1交點(diǎn)B的坐標(biāo)為c(HCl)=5.4mol·L-1，pH=-0.734，即產(chǎn)生所需鹽酸的最低濃度為5.4mol·L-1⑵確定水的穩(wěn)定區(qū)①水的泡佩克斯圖考慮到超電位，可制出水的泡佩克斯圖。顯然，凡是泡佩克斯圖落在直線j’～k’之間的氧化劑或還原劑都不會(huì)與水發(fā)生反應(yīng)。這就解釋了為什么在水中不能制備出Na、F2,而KMnO4在酸性溶液中能夠穩(wěn)定存在。②錳的泡佩克斯圖

從圖中可知：E大于+0.6V時(shí)在熱力學(xué)上才有利于MnO2的形成；溫和還原性條件下的穩(wěn)定物種是Mn2+(aq)；充分與空氣接觸的水體中（E接近于O2/H2O電對(duì)的值）MnO2才能存在。⑶在濕法冶金中的應(yīng)用Ce-H2O體系泡佩克斯圖把鈰從混合稀土中分離出來的工藝過程為：溶液RE3+(aq)混合稀土(Ce3+、RE3+)氧化劑pH=?Ce(OH)4↓RE(OH)3↓稀HNO3沉淀Ce(OH)4↓關(guān)鍵是如何選擇Ce4++e-

═Ce3+

E

1=1.61Vb.Ce4++4OH-

═Ce(OH)4

pH=0.3）

c.Ce(OH)4+4H++e-

═Ce3++4H2O

E3=1.63d.Ce(OH)4+H++e-

═Ce(OH)3+H2O

E4=0.50-0.059pHe.Ce3++3OH-

═Ce(OH)3

pH=6.7可以看出：若選KMnO4作氧化劑，顯然在很廣的pH范圍內(nèi)可使Ce3+氧化為Ce4+或Ce(OH)4，但同時(shí)引進(jìn)了雜質(zhì)MnO2。若改用空氣作氧化劑（分壓2×104kPa，直線b’），顯然符合要求。因此選擇pH=8~9,用空氣作氧化劑合適。②

As-In-Cd-Zn體系泡佩克斯圖利用上圖，可改善原來加入鋅粉，將AsO+還原為AsH3氣體從煙囪中排出（污染環(huán)境）的方法，而采用直接在上述溶液中加入粗In或Cd的方法，收到了理想效果。⑷在電化學(xué)中的應(yīng)用①Cu-H2O體系泡佩克斯圖電極反應(yīng)及計(jì)算：陰極（C點(diǎn)）：Cu2++2e-═Cu(析出)陽極（B點(diǎn)）：Cu-2e-

═Cu2+(溶解)

a.Cu2++2e-

═CuE1=0.34Vb.2Cu2++H2O+2e-

═Cu2O+2H+

E2=0.20+0.059pHc.Cu2++H2O═CuO+2H+pH=4.7()d.CuO+2H++2e-

═Cu2O+H2OE4=0.75-0.059pHe.Cu2O+2H++2e-

═Cu+H2OE5=0.47-0.059pH結(jié)果分析：

按上述反應(yīng)進(jìn)行，電流效率最高。但如果在陰極所加電位過低,C點(diǎn)就會(huì)落到a線之下的D點(diǎn)位置，陰極上除了Cu2+放電，還會(huì)有H+放電,導(dǎo)致電解液pH增加，當(dāng)大至一定數(shù)值時(shí)（假定是pH＞3），則可能會(huì)使陰極位置C點(diǎn)和陽極位置B點(diǎn)都移到Cu2O穩(wěn)定區(qū)C’和B’位置上去，電解情況惡化，兩級(jí)均出現(xiàn)Cu2O沉淀，電流效率大大降低：

陰極（C’點(diǎn)）：2Cu2++H2O+2e-═Cu2O+2H+陽極（B’點(diǎn)）：2Cu+H2O-2e-

═Cu2O+2H+如果陰極電位控制不當(dāng)，繼續(xù)讓H+放電,陽極位置甚至可能會(huì)移到CuO穩(wěn)定區(qū)B”位置上去，這時(shí)電極產(chǎn)物就是CuO：陽極（B”點(diǎn)）：Cu+H2O-2e-

═CuO+2H+結(jié)論：由此分析，在水溶液中電解精煉銅時(shí)，要提高電流效率，電解液的pH必須小于2.3（直線a、b、e交點(diǎn)），陰極電位應(yīng)控制在0.34V～a線之間。②砷酸銅制備工藝過程熱力學(xué)分析

酸性氧化浸出可同時(shí)侵出Cu和As，pH=2左右脫鐵率可達(dá)99％以上;銅砷比和pH不同，可以得到不同形式的砷酸銅：CuHAsO4，Cu2AsO4OH，Cu5(AsO4)4;在砷酸銅制備工藝條件下，所得砷酸銅分子式為Cu5H2(AsO4)4。

當(dāng)一個(gè)反應(yīng)在熱力學(xué)上能夠進(jìn)行時(shí)，常常采取下列方法調(diào)節(jié)反應(yīng)速率：①改變?cè)谒俾史匠讨谐霈F(xiàn)的物質(zhì)的濃度，或者改變溫度；②多相反應(yīng)則要靠增加反應(yīng)的表面積來加速；③如果速率是“擴(kuò)散控制”的，則攪拌會(huì)增大反應(yīng)速率；④考慮到反應(yīng)機(jī)理，多種因素要一一分析對(duì)癥解決，例如是催化反應(yīng)，可用加入合適的催化劑來增大反應(yīng)速率等。

除了熱力學(xué)問題，還有動(dòng)力學(xué)問題！反應(yīng)2.6熱力學(xué)相圖在無機(jī)合成中的應(yīng)用2.6.1熱力學(xué)相圖的概念

熱力學(xué)相圖用來描述多組分體系隨溫度變化時(shí)在全濃度范圍內(nèi)發(fā)生的行為變化，能夠描述出混合物化學(xué)計(jì)量和溫度變化時(shí)各相存在的穩(wěn)定范圍，從而指導(dǎo)新相無機(jī)物合成。

簡(jiǎn)單二組分體系相圖，由于組分A和組份B沒有新相化合物生成而意義不大。

組分A和組份B相互反應(yīng)，生成了一個(gè)具有不同結(jié)構(gòu)的化學(xué)計(jì)量為AB的新化合物，圖中用相應(yīng)的垂線表示。這類相圖的特征是，如果化合物AB加熱達(dá)到溫度T1，化合物熔化產(chǎn)生的熔體組成與化合物相同，稱為一致熔化或同成分熔化化合物。它指導(dǎo)我們，對(duì)這類二組分體系相圖，由組分A和組份B直接合成化合物AB很容易：混合物化學(xué)計(jì)量比A和B為1︰1，只要均勻加熱熔化，再冷卻熔體，就能結(jié)晶生成純的新相AB化合物?？缮苫衔顰B的另一類二元相圖，其不同點(diǎn)只在于化合物AB熔化時(shí)的行為有區(qū)別：當(dāng)化合物溫度升高到T2時(shí)，它部分熔化產(chǎn)生一個(gè)固相A和另一個(gè)富含B的液相，在加熱，固相A熔化為液相，直到溫度T3時(shí)，體系完全熔化，對(duì)應(yīng)的液相具有AB組成?；衔顰B不能直接熔化產(chǎn)生相同組成的液相，而是沉積一個(gè)固相富含一種組分，并生成富含另一個(gè)組分的液