大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)考試必備

大學(xué)有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)提綱（一)緒論共價(jià)鍵價(jià)鍵理論(雜化軌道理論);分子軌道理論;共振論.共價(jià)鍵的屬性:鍵能;鍵長(zhǎng);鍵角;鍵的極性.鍵的極性和分子極性的關(guān)系;分子的偶極矩.有機(jī)化合物的特色(二)烷烴和環(huán)烷烴基本觀點(diǎn)烴及其分類;同分異構(gòu)現(xiàn)象;同系物;分子間作使勁;a鍵,e鍵;構(gòu)型,構(gòu)象,構(gòu)象解析,構(gòu)象異構(gòu)體;烷基;碳原子和氫原子的分類(即1,2,3碳,氫;4碳);反應(yīng)機(jī)理,活化能.對(duì)于基本觀點(diǎn),不是要求記住其定義,而是要求理解它們,應(yīng)用它們說(shuō)明問(wèn)題.命名開鏈烷烴和環(huán)烷烴的IUPAC命名,簡(jiǎn)單的橋環(huán)和螺環(huán)的命名.烷烴和環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)碳原子sp3雜化和四周體構(gòu)型;環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)(小環(huán)的張力).烷烴的構(gòu)象開鏈烷烴的構(gòu)象,能量變化;環(huán)烷烴的構(gòu)象:要點(diǎn)理解環(huán)己烷和代替環(huán)己烷的構(gòu)象及能量變化,牢固構(gòu)象,十氫萘及其余橋環(huán)的牢固構(gòu)象.烷烴的化學(xué)性質(zhì)自由基代替反應(yīng)—鹵代反應(yīng)及機(jī)理的能量變化.環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)自由基代替反應(yīng)(與烷烴一致);(三)烯烴

;碳游離基中間體—結(jié)構(gòu),牢固性;不同樣的鹵素在反應(yīng)中的活性和選擇性小環(huán)(3,4元環(huán))性質(zhì)的特別性—加成.

;反應(yīng)過(guò)程中烯烴的結(jié)構(gòu)特色碳的

sp2雜化和烯烴的平面結(jié)構(gòu)

;鍵和鍵.烯烴的同分異構(gòu)

,命名碳架異構(gòu),雙鍵地址異構(gòu),順?lè)串悩?gòu)(Z,E).烯烴的物理和化學(xué)性質(zhì)烯烴的親電加成及其機(jī)理,馬氏規(guī)則;碳正離子中間體—結(jié)構(gòu),牢固性,重排.其余加成反應(yīng):催化加氫(立體化學(xué),氫化熱);硼氫化—氧化(加成取向,立體化學(xué));羥汞化—脫汞(加成取向);與HBr/過(guò)氧化物加成(加成取向);其余游離基加成.氧化反應(yīng):羥基化反應(yīng)—鄰二醇的形成;KMnO4/H+的氧化,臭氧化反應(yīng),烯烴結(jié)構(gòu)的測(cè)定.α-位代替反應(yīng):烯丙基型代替反應(yīng)(高溫鹵代和NBS鹵代)及機(jī)理—烯丙基自由基.(四)炔烴和二烯烴炔烴①結(jié)構(gòu):碳的sp雜化和碳-碳三鍵;sp雜化,sp2雜化和sp3雜化的碳的電負(fù)性的差別及相應(yīng)化合物的偶極矩.②同分異構(gòu)體③化學(xué)性質(zhì):尾端炔烴的酸性及相關(guān)的反應(yīng);三鍵的加成:催化加氫,親電加成,親核加成;碳—碳三鍵與H2/Lindlar催化劑反應(yīng)(順式烯烴);碳—碳三鍵與Na/液氨的反應(yīng)(反式烯烴);加鹵素;加HX(馬氏規(guī)則);加H2O(羰基化合物的形成);加HBr/過(guò)氧化物;硼氫化—氧化;加HCN及乙炔的二聚;氧化反應(yīng):KMnO4氧化和臭氧化.二烯烴①共軛二烯烴的牢固性:鍵能和鍵長(zhǎng)平均化,共軛效應(yīng).②二烯烴的化學(xué)反應(yīng)

:1,2-

加成和

1,4-

加成(反應(yīng)機(jī)理

);

反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)控制和熱力學(xué)控制

(反應(yīng)過(guò)程中的能量變化

);

烯丙型碳正離子的牢固性

(p-

共軛);Diels-Alder

反應(yīng).(五)波譜解析紫外光譜理解各種躍遷(,n,,n)和各自的吸取能量波長(zhǎng);發(fā)色團(tuán)和助色團(tuán);溶劑效應(yīng);最重要的是能夠從一張UV譜圖中獲得實(shí)用的信息(判斷結(jié)構(gòu))(不要求利用經(jīng)驗(yàn)規(guī)則去計(jì)算某化合物之吸取波長(zhǎng)).紅外光譜理解IR光譜之基根源理,最重要的是利用IR光譜(結(jié)合其余波譜)推斷有機(jī)分子的結(jié)構(gòu),這就要求對(duì)各種官能團(tuán)的紅外吸取范圍有清楚的認(rèn)識(shí),并清楚影響峰地址變化的要素.核磁共振譜(1HNMR)(碳譜不要求)認(rèn)識(shí)基根源理;基本觀點(diǎn):化學(xué)位移,內(nèi)標(biāo),外標(biāo),偶合,偶合常數(shù),障蔽,去障蔽等.清楚不同樣種類的枝質(zhì)子的化學(xué)位移范圍及影響要素;最重要的是利用NMR譜(結(jié)合其余波譜)推斷有機(jī)分子的結(jié)構(gòu).質(zhì)譜認(rèn)識(shí)基根源理;幾種重要的開裂方式(包含重要的重排開裂如麥?zhǔn)现嘏诺姆肿与x子峰(并結(jié)合其余波譜方法)推斷有機(jī)分子的結(jié)構(gòu).本章最重要的是利用幾種波譜方法結(jié)合推斷有機(jī)分子的結(jié)構(gòu).(六)芳香烴

,逆

Diels-Alder

重排等);

最重要的是利用

MS得出苯的結(jié)構(gòu)和芳香性理解芳香性的觀點(diǎn)和判斷芳香性的

Hückel

規(guī)則,能用此規(guī)則判斷一給定的分子

(或離子)是不是芳香性的

.苯的異構(gòu)

,同系物和命名苯及其同系物的物理性質(zhì)和波譜性質(zhì)主要認(rèn)識(shí)其波譜特色,比方芳香烴的NMR譜學(xué)特色,不同樣代替苯在IR指紋區(qū)的特色等.化學(xué)性質(zhì)親電代替反應(yīng)及機(jī)理;傅氏反應(yīng)的特色及限制;氯甲基化反應(yīng);Gatterman-Koch反應(yīng);芳香環(huán)上代替基的定位效應(yīng);其余反應(yīng):側(cè)鏈氧化;側(cè)鏈代替;芳香環(huán)上的還原:催化加氫,Birch還原.萘的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)(七)立體化學(xué)基本觀點(diǎn)對(duì)映異構(gòu)(體);手性分子;鏡像;旋光性,旋光度;對(duì)映體;非對(duì)映體;差向異構(gòu)體;內(nèi)消旋體;外消旋體;手征性;手性中心.對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型的表示法R/S法(次序規(guī)則).熟習(xí)各種手性分子含1—3個(gè)手性碳原子的手性分子;不含手性碳原子的手性分子;環(huán)狀化合物.立體異構(gòu)體的制備和反應(yīng)熟習(xí)能產(chǎn)生立體異構(gòu)體的化學(xué)反應(yīng)及機(jī)理,象烯烴與鹵素的反式加成,環(huán)氧乙烷的開環(huán),羰基化合物的加成(Cram規(guī)則)等等.(八)鹵代烴異構(gòu),分類,命名波譜性質(zhì),特別是NMR譜化學(xué)性質(zhì)親核代替反應(yīng)及機(jī)理

(SN1,SN2);

影響親核代替及機(jī)理的要素

;親核試劑的親核性

;SN2反應(yīng)的立體化學(xué)

;SN1反應(yīng)中的重排

;鄰基參加

.除掉反應(yīng)及機(jī)理

(E1,E2,E1cb):

除掉反應(yīng)的取向

(Saytzeff

規(guī)則)和立體化學(xué)

;除掉反應(yīng)和代替反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)

.鹵代烴與

Mg,Li,Na

等的反應(yīng)

:Grignard

試劑,有機(jī)鋰試劑及其應(yīng)用

.(九)醇,酚,醚結(jié)構(gòu),分類,命名醇的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)氫鍵對(duì)其物理性質(zhì)的影響;IR光譜和NMR譜的特色.醇的化學(xué)性質(zhì)醇的酸性(與其余種類化合物如H2O,酚,羧酸酸性的比較);與酸性相關(guān)的反應(yīng)(與金屬如Na,Mg,Al的反應(yīng));醇的氧化(形成醛/酮,羧酸);熟習(xí)各種氧化劑;醇的成酯反應(yīng):與無(wú)機(jī)酸成酯,與有機(jī)酸成酯(機(jī)理);鹵化反應(yīng);用SOCl2鹵化的立體化學(xué)及機(jī)理;用HX的鹵代反應(yīng)(Lucas試劑用來(lái)差別六個(gè)碳原子以下1,2和3醇);Wagner-Meerwein重排.醇的脫水反應(yīng):反應(yīng)機(jī)理/扎依切夫規(guī)律;反應(yīng)活性;重排;分子間脫水成醚.多元醇的反應(yīng):與HIO4或Pb(OAc)4的反應(yīng);片吶醇重排反應(yīng)及機(jī)理.酚的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)酚的化學(xué)性質(zhì)酸性及與之相關(guān)的反應(yīng);Fries重排;芳環(huán)上的親電代替:鹵代,硝化,磺化;其余親電代替:與醛的作用;與CO2的作用;Reimer-Tiemann反應(yīng);酚的氧化反應(yīng).酚的制備方法異丙苯氧化法;氯苯水解法;苯磺酸堿熔法.醚的反應(yīng)與HX的反應(yīng)(醚鍵斷裂)及機(jī)理;Claisen重排;環(huán)氧乙烷的反應(yīng).醚的合成方法Williamson合成法.(十)醛和酮醛酮的反應(yīng)①加成反應(yīng),親核加成以上反應(yīng)適用于醛,脂肪族甲基酮和八個(gè)碳原子以下的環(huán)酮.②—碳原子上鹵仿反應(yīng):③氧化和還原醛酮的制法①烴類氧化②醇的氧化及去氫③Friedel-Crafts?；磻?yīng)3.,—不飽和醛,酮的反應(yīng):(十一)羧酸及其衍生物羧酸的反應(yīng):①酸性:羧酸的酸性比碳酸強(qiáng),比無(wú)機(jī)酸弱.②羧酸中羥基的代替反應(yīng)③還原羧酸的制法①氧化法②水解法Grignard試劑與二氧化碳作用羧酸衍生物的反應(yīng)①水解都生成羧酸②醇解酰氯,酸酐和酯的醇解都生成酯,酯與醇作用生成原酸酯或酯.③氨解酰氯,酸酐和酯的氨解都生成酰胺④酸解生成平衡混雜物羧酸衍生物的制法①酰氯:羧酸與無(wú)機(jī)酰氯作用;②酸酐:酰氯與羧酸鹽作用;③酯:直接酯化:④酰胺:羧酸的銨鹽去水或酯的氨解;⑤腈:酰胺去水或鹵代烴與氰化鈉作用.(十二)代替羧酸鹵代酸的反應(yīng)①與堿的反應(yīng),產(chǎn)物與鹵素和羧基的相對(duì)地址相關(guān).鹵代酸羥基酸鹵代酸,-不飽和酸或-鹵代酸內(nèi)酯②Darzen反應(yīng)引誘效應(yīng)共軛效應(yīng)醇酸的反應(yīng)①去水,產(chǎn)物與羥基的相對(duì)地址相關(guān)醇酸交酯-醇酸,-不飽和酸-醇酸內(nèi)酯②分解:乙酰乙酸乙酯在合成上的應(yīng)用①合成甲基酮:②合成酮酸丙二酸酯在合成上的應(yīng)用①合成一元羧酸②合成二元羧酸(十三)胺和含氮化合物胺的化學(xué)性質(zhì)①堿性②烴化③酰化(Hinsberg反應(yīng))④與亞硝酸的反應(yīng)胺的制法①硝基混雜物的還原②氨或胺的烴化③還原烴化Gabriel合成法⑤Hofmann重排:芳香族重氮鹽的反應(yīng)①代替反應(yīng)②還原反應(yīng)③偶聯(lián)反應(yīng)(十四)含硫,含磷化合物硫醇的制備和性質(zhì)①酸性和金屬離子形成鹽,還原解毒劑;②氧化反應(yīng),二硫化物,磺酸;③和烯鍵及炔鍵的加成反應(yīng).磺酸基的引入和被代替在合成上應(yīng)用認(rèn)識(shí)磺胺藥物一般制備方法

.磷

Ylide

的制備及

Wittig

反應(yīng)在合成中的應(yīng)用

.(十五)雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物的分類和命名呋喃,噻吩,吡咯的結(jié)構(gòu)和芳香性.芳香性:苯>噻吩>吡咯>呋喃離域能(kJ/mol—1),,,呋喃,噻吩,吡咯的性質(zhì)①親電代替:鹵代,硝化,磺化,乙?；?②呋喃易發(fā)生;Diels-Alder反應(yīng);③吡咯的弱堿性;④吡啶的堿性;⑤吡啶的氧化,還原性質(zhì);⑥Fischer吲哚合成法和Skraup喹啉合成法.(十六)周環(huán)反應(yīng)在共同反應(yīng)中軌道對(duì)稱性守恒電環(huán)化反應(yīng)的選擇規(guī)律電子數(shù)基態(tài)激發(fā)態(tài)4n順旋對(duì)稱4n+2對(duì)旋順旋環(huán)化加成反應(yīng)的選擇規(guī)律(同一邊)電子數(shù)基態(tài)激發(fā)態(tài)4n禁阻同意4n+2同意禁阻遷徙反應(yīng)的選擇規(guī)律(同一邊)i+j4n4n+2基態(tài)禁阻同意Cope重排Claisen重排(十七)碳水化合物單糖的結(jié)構(gòu)與構(gòu)型①Fischer構(gòu)型式的寫法:羰基一定寫在上端;②構(gòu)型:編號(hào)最大手性碳原子上OH在豎線右側(cè)為D-型,在左側(cè)為L(zhǎng)-型;③Haworth式:己醛糖的Haworth式中C1上的OH與C5上的CH2OH在環(huán)同一邊為位異構(gòu)體.單糖的反應(yīng)①氧化:醛糖用溴水氧化生成糖酸,用稀硝酸氧化生成糖二酸②還原:用NaBH4還原生成多元醇③脎的生成

:糖與苯肼作用——成脎

.(十八)氨基酸,多肽,蛋白質(zhì)1.①氨基酸的基本結(jié)構(gòu)天然的-氨基酸,只有

R代替基的差別

.②等電點(diǎn):等電點(diǎn)時(shí)氨基酸以兩性離子存在⑤氨基酸的制備:a.-鹵代酸的氨解,b.

,氨基酸溶解度最小;③