天然藥物化學(xué) 第3章 苯丙素類(lèi)

第三章苯丙素類(lèi)概述第一節(jié)苯丙酸類(lèi)第二節(jié)香豆素類(lèi)第三節(jié)木脂素類(lèi)第三章苯丙素類(lèi)1、概念：苯丙素是天然存在的一類(lèi)含有一個(gè)或幾個(gè)C6-C3基團(tuán)的酚性物質(zhì)。2、類(lèi)別：常見(jiàn)的有苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其縮酯、香豆素、木脂素等。3、取代方式：在苯核上常有羥基和烷氧基取代，有時(shí)會(huì)有烷基取代。4、生源：莽草酸途徑-----是由莽草酸（shikimicacid)通過(guò)芳香氨基酸（苯丙氨酸或酪氨酸），再經(jīng)脫氫、羥基化、偶合等反應(yīng)合成而來(lái)。概述概述第一節(jié)苯丙酸類(lèi)第二節(jié)香豆素類(lèi)第三節(jié)木脂素類(lèi)第三章苯丙素類(lèi)

基本結(jié)構(gòu)——酚羥基取代的芳香羧酸。

主要是桂皮酸的衍生物常見(jiàn)的苯丙酸類(lèi)：

還有幾種桂皮酸衍生物較少見(jiàn)，如異阿魏酸(isoferulicacid)、鄰羥基桂皮酸(o-hydroxycinnamicacid)、對(duì)甲氧基桂皮酸(p-methoxycinnamicacid)等。第一節(jié)苯丙酸類(lèi)概述第一節(jié)苯丙酸類(lèi)第二節(jié)香豆素類(lèi)第三節(jié)木脂素類(lèi)第三章苯丙素類(lèi)一、香豆素的基本母核1、定義

香豆素是具有苯駢α-吡喃酮母核的一類(lèi)化合物的總稱，在結(jié)構(gòu)上可看作順式鄰羥基桂皮酸失水而成的內(nèi)酯,具有芳香性。2、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)A、環(huán)上常有-OH、OCH3、異戊烯基等取代基B、由于絕大多數(shù)香豆素在C7位都有含氧官能團(tuán)存在，故7-羥香豆素可以認(rèn)為是香豆素類(lèi)成分的母體。C、香豆素的生物合成途徑：莽草酸-桂皮酸途徑第二節(jié)香豆素Coumarin二、香豆素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型第二節(jié)香豆素㈠簡(jiǎn)單香豆素類(lèi)㈡呋喃香豆素類(lèi)

(furocoumarins)(線型和角型)㈢吡喃香豆素類(lèi)

(pyranocoumarins)(線型和角型)㈣其它香豆素類(lèi)（一）簡(jiǎn)單香豆素：只在苯環(huán)上有取代基的香豆素取代基常為羥基、甲氧基、亞甲二氧基和異戊烯基等，其中7-位總為含氧取代，6-位和8-位接異戊烯基較多。

第二節(jié)香豆素（二）呋喃香豆素：香豆素母核上的的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán)者。成環(huán)后常伴隨著失去3個(gè)碳原子。分為線型(linear)和角型(angular)兩種。

第二節(jié)香豆素光敏作用中樞抑制、解痙（三）吡喃香豆素：香豆素C-6或C-8的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合而成2,2-二甲基-α-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，形成吡喃香豆素。分為線型(linear)和角型(angular)兩種。

花椒內(nèi)酯（抗凝血）

白花前胡甲素（抗心律不齊）第二節(jié)香豆素㈣堿水解反應(yīng)（內(nèi)酯性質(zhì)）第二節(jié)香豆素類(lèi)（六）顯色反應(yīng)1.異羥肟酸鐵反應(yīng)（鑒別內(nèi)酯結(jié)構(gòu)）第二節(jié)香豆素類(lèi)（六）顯色反應(yīng)

3.FeCl3試劑反應(yīng)

有酚羥基的香豆素，在酸性條件下可與FeCl3試劑產(chǎn)生污綠色至藍(lán)色；酚羥基越多顏色越深。

目前，常用改良型

鐵氰化鉀-三氯化鐵（藍(lán)色）第二節(jié)香豆素類(lèi)(二）分離

提取后可直接利用化合物的溶解性質(zhì)進(jìn)行分離如：

香豆素在石油醚中溶解度不大，濃縮時(shí)即可析出結(jié)晶。1.酸堿分離法

香豆素類(lèi)化合物多呈中性或弱酸性，所以常與中性、弱酸性雜質(zhì)混在一起。原理——利用內(nèi)酯遇堿能皂化，加酸能恢復(fù)的性質(zhì)來(lái)分離香豆素。

第二節(jié)香豆素類(lèi)第二節(jié)香豆素類(lèi)缺點(diǎn)：對(duì)酸堿敏感的香豆素，拿不到原物質(zhì)概述第一節(jié)苯丙酸類(lèi)第二節(jié)香豆素類(lèi)第三節(jié)木脂素類(lèi)第三章苯丙素類(lèi)定義：木脂素（Lignans）:

是一類(lèi)由苯丙素氧化聚合而成的天然產(chǎn)物，通常所指是其二聚物，少數(shù)為三聚物和四聚物。木質(zhì)素（Lignin）:是一類(lèi)由幾十個(gè)C6-C3單位聚合而成的高分子化合物。第三節(jié)木脂素類(lèi)第三節(jié)木脂素類(lèi)(一)木脂素的定義及分類(lèi)：早期木脂素的定義：兩分子苯丙素以側(cè)鏈中碳原子（8-8’）連結(jié)而成的化合物——木脂素。（狹義）非碳原子相連（如3-3’、8-3’）——新木脂素。常見(jiàn)類(lèi)型如下：1.二芳基丁烷類(lèi)（dibenzylbutanes）第三節(jié)木脂素類(lèi)2.二芳基丁內(nèi)酯類(lèi)（dibenzyltyrolactones）第三節(jié)木脂素類(lèi)3.芳基萘類(lèi)（arylnaphthalenes）第三節(jié)木脂素類(lèi)4.四氫呋喃類(lèi)（tetrahydrofurans）