第四章有機(jī)合成中的切斷法和反向合成

有機(jī)合成構(gòu)思方法多種多樣，其中最重要最有實際最有價值的是切斷法與反向合成法。

切斷法與反向合成法1,1-二官能團(tuán)化合物1,2-二官能團(tuán)化合物1,3-二官能團(tuán)化合物1,4-二官能團(tuán)化合物1,5-二官能團(tuán)化合物1,6-二官能團(tuán)化合物切斷法中的幾種戰(zhàn)略第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法與反向合成法基本概念目標(biāo)分子中間體起始原料切斷應(yīng)遵循的原則遵照“能和才能分”的道理。遵循最大程度簡化原則。選擇合成步驟少，產(chǎn)率高，原料易得的方案切斷。涉及官能團(tuán)時，在官能團(tuán)附近切斷。有碳-雜鍵時，一般在碳-雜鍵處切斷。逆推過程中有FGI，有時應(yīng)推至適當(dāng)階段，再進(jìn)行切斷。

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成切斷法與反向合成法切斷法實例1第四章顯然：逆推過來就是合成第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成切斷法與反向合成法切斷法實例2：對化合物逆推分析第四章顯然：b路線不行，硝基苯很難付-克?；磻?yīng)。a為合理路線，按a往下推導(dǎo)。第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成切斷法與反向合成法切斷法實例3第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成切斷法與反向合成法切斷法實例第四章1,1-二官能團(tuán)化合物（同碳原子上有兩個官能團(tuán)）

該化合物合成步驟一般較少，切斷也簡單例1：

分析香料綠葉丁香素C6H5CH2(OCH3)2的合成路線第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,1-二官能團(tuán)化合物（同碳原子上有兩個官能團(tuán)）

反應(yīng)通式：第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,1-二官能團(tuán)化合物（同碳原子上有兩個官能團(tuán)）

該化合物合成步驟一般較少，切斷也簡單例2：

合成路線分析：第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,1-二官能團(tuán)化合物（同碳原子上有兩個官能團(tuán)）例3：

合成路線分析：第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,2-二官能團(tuán)化合物醇類化合物

制備1,2-二醇和取代的醇，環(huán)氧乙烷是很重要的原料。第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,2-二官能團(tuán)化合物醇類化合物

制備1,2-二醇和取代的醇，環(huán)氧乙烷是很重要的原料。第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,2-二官能團(tuán)化合物醇類化合物例1，分析化合物CH3CH=CHCH2-O-CH2CH(OH)CH3的合成路線分析：

第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,2-二官能團(tuán)化合物醇類化合物例2

第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,2-二官能團(tuán)化合物醇類化合物例3

第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,2-二官能團(tuán)化合物羰基化合物

親核加成：1,2-二官能團(tuán)的羰基化合物：是由一親核試劑與α-羰基正離子作用

α-羰基正離子實際上是一反常和成子，對應(yīng)的合適試劑是α-鹵代羰基化合物第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,2-二官能團(tuán)化合物羰基化合物

親核加成：

第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,2-二官能團(tuán)化合物羰基化合物

親核加成：

例，分析除草劑2,4-D的合成路線

分析：

合成：第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,2-二官能團(tuán)化合物羰基化合物

第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,3-二官能團(tuán)化合物1,3-二羰基化合物一般將1,3-二羰基化合物切斷為烯醇負(fù)離子與一個酰基化試劑，這類反應(yīng)在乙酰乙酸乙酯合成法與酯縮合法中常遇到。第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,3-二官能團(tuán)化合物1,3-二羰基化合物例

a,b都是利用酮-酯縮合，反應(yīng)都可行，但b的丙酸乙酯在強(qiáng)堿下容易自縮合，故a更好第四章第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成1,3-二官能團(tuán)化合物1,3-二羰基化合物例

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,3-二官能團(tuán)化合物β-羥基羰基化合物羥醛縮合反應(yīng)與Reformatsky反應(yīng)是合成β-羥基羰基化合物最常用的反應(yīng)第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,3-二官能團(tuán)化合物β-羥基羰基化合物

例，分析化合物的合成路線分析：合成：第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,3-二官能團(tuán)化合物β-羥基羰基化合物

例第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,3-二官能團(tuán)化合物

α，β-羥基羰基化合物

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,3-二官能團(tuán)化合物

α，β-羥基羰基化合物

例子：第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,3-二官能團(tuán)化合物

α，β-羥基羰基化合物

例子：第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,3-二官能團(tuán)化合物

α，β-羥基羰基化合物

合成：第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,4-二官能團(tuán)化合物1,4-二羰基化合物通?？捎孟旅娣椒ㄇ袛嘧⒁猓捍藬喾ǔ霈F(xiàn)了一反常的合成子，即α-羰基正離子，則α-鹵代羰基化合物可為其相應(yīng)試劑

乙酰乙酸乙酯法，烯胺烷基化等方法用來合成1,4-二羰基化合物

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,4-二官能團(tuán)化合物

例：對化合物的合成路線進(jìn)行分析

分析：利用烯胺烷基化合成合成：第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,4-二官能團(tuán)化合物例：對化合物的合成路線進(jìn)行分析

分析：利用乙酰乙酸乙酯合成

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,4-二官能團(tuán)化合物例：對化合物的合成路線進(jìn)行分析

分析：開環(huán)后利用1,4-二官能團(tuán)化合物

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,5-二官能團(tuán)化合物

Michael加成反應(yīng)是合成1,5-二羰基化合物最主要的方法。將該化合物切斷為一個α,β-不飽和共軛體系與一較穩(wěn)定的烯醇負(fù)離子（碳負(fù)離子）

x:代表吸電子基，如RCO-,EOOC-,NC-等第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,5-二官能團(tuán)化合物環(huán)酮體系，合成子最好是丙二酸酯第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,5-二官能團(tuán)化合物1,5-或1，3-二官能團(tuán)化合物第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,5-二官能團(tuán)化合物第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,6-二官能團(tuán)化合物

該類化合物常由環(huán)己烯或其衍生物合成，為獲得取代的環(huán)己烯，Diels-Alder反應(yīng)常被采用例，對化合物進(jìn)行合成路線分析

分析：

合成：第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,6-二官能團(tuán)化合物Diels-Alder反應(yīng)常被采用合成第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,6-二官能團(tuán)化合物

例，對化合物進(jìn)行合成路線分析

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章1,6-二官能團(tuán)化合物

例，對化合物進(jìn)行合成路線分析

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在羰基化合物的縮合反應(yīng)中使用特定的烯醇等當(dāng)物在切斷分析中添加官能團(tuán)在切斷分析中采用重接戰(zhàn)略采用綜合性策略第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在羰基化合物的縮合反應(yīng)中使用特定的烯醇等當(dāng)物

在羰基縮合反應(yīng)中，有時采用某種試劑，作為烯醇等當(dāng)物，以解決反應(yīng)中選擇性問題，是反應(yīng)向要求的方向進(jìn)行。分析：合成化合物CH3CH2CH=CHCOOEt直接采用丙醛與乙酸乙酯縮合是不可行的，因堿性條件下，更活潑的醛優(yōu)先自身縮合若將丙二酸酯代替乙酸乙酯，在堿性條件下，丙二酸優(yōu)先烯醇化，在較溫和條件下就可以和醛縮合，即丙二酸酯就是特定烯醇等當(dāng)物，酯基COOC2H5實際為一活化基團(tuán)。第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在羰基化合物的縮合反應(yīng)中使用特定的烯醇等當(dāng)物因此該化合物合成路線為：丙二酸酯就是特定烯醇等當(dāng)物第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在羰基化合物的縮合反應(yīng)中使用特定的烯醇等當(dāng)物丙二酸酯就是特定烯醇等當(dāng)物例:第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略練習(xí)：

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在羰基化合物的縮合反應(yīng)中使用特定的烯醇等當(dāng)物用有機(jī)鋅試劑作為特定的烯醇等當(dāng)物例:第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略練習(xí)：

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略其他烯醇等當(dāng)物例:

用烯

活化醛酮，在進(jìn)行烷基化或酰基化反應(yīng)Wittig反應(yīng)：

用磷葉立德（Ph3P=CHR）第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在切斷分析中添加官能團(tuán)（FGA)有時在切斷分析中，特意加入一定官能團(tuán)，使合成順利進(jìn)行，在合成飽和鍵中得到重要應(yīng)用。這戰(zhàn)略簡稱FGA(functionalgroupadditions)第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在切斷分析中添加官能團(tuán)（FGA)分析：

Ph(CH2)4COOH的合成在該目的物分子中添入兩個雙鍵后，使合成變得容易，且原料易得。

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在切斷分析中添加官能團(tuán)（FGA)分析：

Ph(CH2)4COOH的合成其他方法合成:

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在切斷分析中添加官能團(tuán)（FGA)分析：

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在切斷分析中添加官能團(tuán)（FGA)反合成分析：

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在切斷分析中添加官能團(tuán)（FGA)要求:四個或四個以下碳原子的原料合成

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在切斷分析中添加官能團(tuán)（FGA)反合成分析：

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在切斷分析中添加官能團(tuán)（FGA)分析：添加官能團(tuán)第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在切斷分析中添加官能團(tuán)（FGA)反合成分析：第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略在切斷分析中添加官能團(tuán)（FGA)練習(xí):要求從甲苯出發(fā)合成第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略切斷法中的重接技巧在對某些化合物進(jìn)行切斷分析中，一開始，與切斷操作相反，而是向分子接上一個新鍵，此鍵在合成過程中又被打斷，這一操作成為重接，重接可使某些較難的合成變得容易。第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略切斷法中的重接技巧例如：第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略切斷法中的重接技巧第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略切斷法中的重接技巧例：合成該目的物是昆蟲信息素及香料中一重要結(jié)構(gòu)，切斷過程中應(yīng)重接一烯丙基

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略切斷法中的重接技巧

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略切斷法中的重接技巧合成:

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略切斷法中的重接技巧例：

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略切斷法中的重接技巧反合成分析：

第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略綜合性戰(zhàn)略記住切斷法的基本原則，特別是其中符合合理的反應(yīng)原理，最大簡化，合成容易實現(xiàn)等幾條。考慮是否要進(jìn)行官能團(tuán)轉(zhuǎn)換（FGI)，如必要，盡量將所有官能團(tuán)轉(zhuǎn)換為含氧官能團(tuán)（如羥基，羰基，羧基，酯基等），突出羰基重要性。分析各種可能切斷，找出一個最好的合成方法。必要時添加額外的官能團(tuán)（FGA)或致活基（活化），或通過重接，以找到一理想的合成路線。第四章:有機(jī)合成中的切斷法和反向合成第四章切斷法中的幾種戰(zhàn)略綜合性戰(zhàn)略分析：

第四章: