六氯環(huán)三磷腈的合成進(jìn)展

六氯環(huán)三磷腈的合成進(jìn)展鮭寶冬梅L2劉吉平11.北京理工大學(xué)材料學(xué)読北京1000S1北京理工大學(xué)材科學(xué)院北京1000812,貴州民2、 貴州民談學(xué)院化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)規(guī)責(zé)用550025族學(xué)院化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院貴陽550025篇9六氯環(huán)三磅睛是一種更強(qiáng)的中間體，是磷脂衍生物的基礎(chǔ).本文簡耍介紹了六氣環(huán)三磷膳的性質(zhì)、合摘要六氯環(huán)三磷腈是一種重要的中間體，是磷腈衍生物的基礎(chǔ)?本文簡要介紹了六氯環(huán)三磷腈的性質(zhì)、合成及分離提純方法，并提成及分離提純方法，并提出了自己的見解。岀了自己的見解。關(guān)權(quán)詢六氯環(huán)三磷U，合成，提純關(guān)鍵詞六氯環(huán)三磷腈，合成，提純六氯環(huán)三磷睹是磷購化學(xué)中最基本的化合物,也是合成聚磷睛的基本原料，對(duì)磷膳化學(xué)的發(fā)展起著六氯環(huán)三磷腈是磷腈化學(xué)中最基本的化幽蟲合成聚磷腈的基六氯環(huán)三磷睹是磷購化學(xué)中最基本的化合物,也是合成聚磷睛的基本原料，對(duì)磷膳化學(xué)的發(fā)展起著六氯環(huán)三磷腈是磷腈化學(xué)中最基本的化幽蟲合成聚磷腈的基舉足輕重的作用111.由于聚磷腈材料的獨(dú)特性能，對(duì)六氯環(huán)三磷腈的研究目前仍是一個(gè)熱點(diǎn)六氯環(huán)三磷腈之所以能成為備受青睞的中間體體是因?yàn)樗麰T集穩(wěn)定和活潑于一身?般沁環(huán)結(jié)繩使之具有相當(dāng)好的穩(wěn)定性惟成的聚合物耐酸六氯環(huán)三磷腈之所以能成為備受青睞的中間體體是因?yàn)樗麰T集穩(wěn)定和活潑于一身?般沁環(huán)結(jié)繩使之具有相當(dāng)好的穩(wěn)定性惟成的聚合物耐酸耐高溫高具有多種用途用而氯原子的存在又使其非常活潑活能生成一系列環(huán)磷腈衍生物?為了促進(jìn)我國聚磷腈新材料的研究發(fā)展?對(duì)其合成其合■研究仍有重要意義?本文對(duì)六氯環(huán)三磷腈的性質(zhì)、各種合成及分離方法作以簡要介紹。弁縱六氯環(huán)三磷腈的性質(zhì)1?1^物理性質(zhì)人氯壞三磷臍為H色品休，分子ft347.66,熔點(diǎn)112-114'C,沸點(diǎn)256.5"C(760mmHg),相對(duì)-六氯環(huán)三磷膊為白色晶體裁子量輔訓(xùn)靴再樁落制"C，，沸點(diǎn)般沖期^mm^)、??相對(duì)密度袞幣不溶于水熱巒于苯、乙醚和四氯化碳等有機(jī)溶劑中。常溫時(shí)微溶于四氫咲哺、而油醚、苯等A刪加加熱便可大量溶解。晶胞點(diǎn)陣參數(shù)(A)a=14?15，b=6.20.薩13.07，1=93仇翱生J90,y'一1171311?-2化學(xué)性應(yīng)質(zhì)六「「「I；：；；」」"-；—-；」」；氯契具卿代反應(yīng)六氯環(huán)三磷腈具有很好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)惰性核放置在空氣中衢難被氧化聃上基團(tuán)的原子上化合物。八氯環(huán)三磷瞎的取代反應(yīng)主要是有機(jī)親核試劑進(jìn)攻磷原子，取代磷原了上氯又具有非常奇融化學(xué)活潑性,在一定的環(huán)境中易被各種親核試劑所取代彌到含有各種不同建團(tuán)的環(huán)磷腈化合物后六氯環(huán)三磷腈的取代反應(yīng)主要是有機(jī)親核試劑進(jìn)攻磷原子Th取代磷原子上物和的氯原子。部分學(xué)者認(rèn)為常反應(yīng)機(jī)理屬于工SN2取代代反應(yīng)，磷原子上的氯原子可以全部或部分被有機(jī)基團(tuán)取代。取代后的衍生物既具有p--n無機(jī)主鏈，又有各種取代的有機(jī)官能團(tuán)，兼具無機(jī)物和有機(jī)物的性質(zhì)。是一種非常重要的精細(xì)化工中間體'引。介，寶冬梅女，講師.在生.從事阻常樹料研覲1H訊聯(lián)系人，Liuio^-cn作者簡介?寶冬梅'1961).女.講郎.在讀博士研究生.從事阻燃材科研究遣訊聯(lián)系人.E-mail：LiI1it@蛐.一

11Z2.?聚合反應(yīng)在一定的條件下，六氯環(huán)三磷腈還可以聚合，生成聚氯化磷腈高分子嘲，進(jìn)而又在一定的條件下，六氯環(huán)三磷購還可以聚合，生成聚氯化磅睛高分子叫進(jìn)而又可通過親核取代生成不同取代基的聚磷膳衍生物.代生成不同取代基的聚磷腈衍生物。

空六氯環(huán)三磷腈的合成2.1合成機(jī)理2.1舟成機(jī)理磷睛的合成機(jī)理是一個(gè)非常復(fù)雜的過程，實(shí)驗(yàn)認(rèn)為六氯環(huán)三磷購是由中間體六氯環(huán)三磷腈的合成機(jī)理是一個(gè)非常復(fù)雜的過程，實(shí)驗(yàn)認(rèn)為六氯環(huán)三磷腈是由中間體〔Cls碣PCI。］+PCIs-的形成并經(jīng)過鏈增長、環(huán)化而生成。(2)鏈增長K2)鏈增長LPC1JPC1JNHQ—^(丄”cLfLNLPCI丄NLPCIJCT[0C13PINNLP(PCI3!NPCi6"NH4C—!堅(jiān)群》帆氓LpCIg^LNLLPCI^CFPC!】+CI'—弋；1_專；3卩^^也nl(2)鏈增長K2)鏈增長LPC1JPC1JNHQ—^(丄”cLfLNLPCI丄NLPCIJCT[0C13PINNLP(PCI3!NPCi6"NH4C—!堅(jiān)群》帆氓LpCIg^LNLLPCI^CFPC!】+CI'—弋；1_專；3卩^^也nlPc13!+clJtJCl-+NH4CI-HCIjPCNPCJzNPCIjtCr+4HC11Cl2)NPCI3r。+【C2rcp(+C環(huán)化[C13PINLPci2LNL"VCl；u<:弋％—夕卡4clj【C13P(NPcl2)h-；u<:弋％—夕卡2.2合成方法單體六氯環(huán)三磷睛的合成有多種方法才艸墊方法是以一定比例的PCI,和NHX：】為康料，1,122_四氯乙烷（或氯苯）為溶劑,12od4+下加熱攪拌回流20h以上，得到六氯環(huán)三磷瞞⑹，反應(yīng)式如下：nNH4CI+nPC13-HPNCI2）n+4nHC1單體六氯環(huán)三磷腈的合成有多種方法.傳統(tǒng)的合成方法是以一定比例的應(yīng)3PCI，和脫CJ為原磷腈期臘檢產(chǎn)2假T氯乙烷（或氯苯）■為溶劑k120一1翔"C條件下加熱攪拌回流0h以上進(jìn)得到六氯環(huán)三1逬";反幾出年下合成進(jìn)展主要生中于原料的選擇和1芝條件的變化上.從文獻(xiàn)石主要集中在以下弘舲+^擁-謂PNCl酈n成本祁收率等方面也都存在各自的優(yōu)缺點(diǎn).磷腈2.2.1當(dāng)品氮7時(shí)為環(huán)狀磷腈進(jìn)砌原5時(shí)為軸狀線性磷腈?但此方法的反應(yīng)時(shí)問長，且六氯環(huán)三磷腈的產(chǎn)率低道約為湧轆的為了提高六氯環(huán)三磷腈的產(chǎn)率進(jìn)縮短反應(yīng)時(shí)問進(jìn)人們進(jìn)行了多方在催化劑ZnO的作用下，產(chǎn)率可達(dá)98」％,六氯環(huán)三磷睛的含量則高達(dá)97%?面的改進(jìn)。近幾十年的合成進(jìn)展主要集中于原料的選擇和工藝條件的變化上。從文獻(xiàn)看主要集中在2.2.2以氧化■氨氣與至氯化確為原料合成以下幾種合成方法進(jìn)在反應(yīng)時(shí)間文成本和收率等方面也都存在各辭的優(yōu)缺點(diǎn)。NHj侖％彩三氯化磷、氯氣、氯化銨為原料合成218美國專利報(bào)道171:先將研細(xì)的NH4C1分散在氯苯中?再滴入Pcb，同時(shí)通入相應(yīng)量的氯氣，在催化劑ZnO的作用下，產(chǎn)率可達(dá)98.1%,六氯環(huán)三磷腈的含量則高達(dá)97%. 2.2.2以氯化氯、氨氣與五氯化磷為原料合成在另一篇美國專利IS1中，則又用Nil3和HC!代替NI-LCI?操作時(shí)，先將Nil3和HC!通入氯熱至12器。然后再通入適量的曲I3和憋刊黜。冷卻至室溫，分離冷卻至室溫，分離提純：得到的產(chǎn)率為76彎，六氯環(huán)三磷腈的含量為8o*哦。由于上述兩種方法中氯化氫與氯氣都有毒，增加了工藝的難度，這也限制了此法的推廣與工都彳「業(yè)化：2.2.3以五氯化磷和氯化銨作為原料直接反應(yīng)2.3以五氯化確和氯化鞍作為原料直接反應(yīng)亠利用PCIs易升華（】o（rc）的特點(diǎn)，將PCls鋪于試管底部，上面覆蓋一定厚度的NHQ加熱2h反應(yīng)利用P^趣華娩遛的特點(diǎn)，將髀鋪于試管底輾韶覆蓋一定厚度的虞4歸鵬h相充分接觸，讓軽農(nóng)船碓惰性曲叫鹽反應(yīng)導(dǎo)嚼。這種方法的缺點(diǎn)是產(chǎn)品的收率難以提高。如果延長反應(yīng)時(shí)間，生成的三聚體就會(huì)聚合交聯(lián)，導(dǎo)致副產(chǎn)物增多。2.2.4PCI5與NH4CI在惰性有機(jī)溶劑中催化反應(yīng)㈣2-2?為噸與謝4渤在惰性有關(guān)溶劑中催化反應(yīng)詩田眩了避免反應(yīng)物之間接觸面過小控可以把原料都加入到惰性溶.劑中比加熱回流，控制好反應(yīng)物的摩爾比和反應(yīng)溫度控可以得到產(chǎn)物，產(chǎn)潮于權(quán)0轄。反卿間一般都較長，在瞇左右。（為了縮短反應(yīng)時(shí)間控通?？匾远r(jià)金屬的氯化物作為催化劑【【控;例如:舉密、*鯛、嚎嘮趣強(qiáng)齣和Fe翱等喊外控還有用働13或吡啶做催化劑的，但產(chǎn)品的產(chǎn)M低。目前控較為理魁方法是用吡啶（或慝烷基取代物^與多價(jià)金屬的化合物共同作為催化劑控即復(fù)式催化劑控起到一種協(xié)同效應(yīng)。不僅大大縮短了反鵬間，桃提高了產(chǎn)率舍增加了產(chǎn)物中三聚體的含量。。氯詢?cè)趷眍伡t俠等劑2碼彩用催財(cái)成法合成了六氯環(huán)三磷腈控即以金屬氯化物和吡啶共同作為催化劑控在惰性有機(jī)溶劑中，用氯化銨和五腳磷反應(yīng)合成了氯環(huán)三磷掀臓法反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)時(shí)問由原工藝的10.20h縮短為3.5h。產(chǎn)品的收率也有大幅度提高，可達(dá)87%.中，用氯化銨和五腳磷反應(yīng)合成了2.2.微波法合成法也屬于催化劑或者復(fù)合催化劑的范畸。將廉料研細(xì)與氯苯?起放入微波反應(yīng)臨微波法實(shí)際上也屬于催化劑復(fù)合催化劑的范疇。將原料研細(xì)與氯苯一起放入微波反應(yīng)器，在一定溫度與壓力下反應(yīng)一段時(shí)得到產(chǎn)物戒了尺氯環(huán)三磷席，即以石氯化磷和氯化佞為原料，藝苯為溶劑，金臨微波法實(shí)際上也屬于催化劑復(fù)合催化劑的范疇。將原料研細(xì)與氯苯一起放入微波反應(yīng)器，在一定溫度與壓力下反應(yīng)一段時(shí)得到產(chǎn)物戒了尺氯環(huán)三磷席，即以石氯化磷和氯化佞為原料，藝苯為溶劑，金屬氯何勇武等采用微波法合成了六氯環(huán)三磷腈，即以五氯化磷和氯化銨為原料丿礙苯為溶劑，昭磷屬氯化物（氯化鎳、麋化鋅和氯化鋇）和吡啶作復(fù)式催化劑控利用微波儀合成了高純六氯環(huán)三磷涮腈。該方法加熱均勻控升溫速率快反應(yīng)時(shí)間由傳統(tǒng)的20h縮短為10.15min，而且合成過程中剛2產(chǎn)物減少，產(chǎn)物收率提高到84%.2.2?鮒縛酸劑法縛酸劑法反應(yīng)過程軻必使用通入氮?dú)狻⑽章然瘹涞葟?fù)雜的裝瞽，操作簡單，稠以經(jīng)時(shí)毗啶可蒸僧回吹套用，大大地節(jié)約了生產(chǎn)成本。陳海群等剛以氯化釵和五氯化磷為原料，以經(jīng)堿處理后蒸餾回收套用，，大大地節(jié)約鰹產(chǎn)成本。陳海群等W1以氯化銨和五氯化磷為原料移吡啶為縛酸劑分兩步合成目標(biāo)產(chǎn)物。。用吡啶作縛酸劑除去反應(yīng)生成的HcI。。促進(jìn)反應(yīng)向產(chǎn)物方向移動(dòng)?大大縮短了反應(yīng)時(shí)間，產(chǎn)物純度達(dá)95%以上R收率達(dá)到猜的以矯、扌95%以上R收率達(dá)到猜的以矯、扌3、六氯環(huán)三磷腈的分離、提純應(yīng)很多，生成的產(chǎn)物中常常伴隨有許多線聚體或大環(huán)的

翩合成六氯環(huán)三磷腈的反應(yīng)復(fù)雜強(qiáng)勰很多灣成的產(chǎn)物中常常伴隨有許多線聚體或大環(huán)的成出

，以及一些未 尤為重要。目前的嚮篇高收率的六氯環(huán)文獻(xiàn)郴劑等，濾液水洗分層，有機(jī)常飯1應(yīng)的原料。所以提供一種好的簡便的爛提純路線對(duì)合成出目前有關(guān)這方面的研究也有一些專利報(bào)道.提純方法一般是將反應(yīng)體系爐室溫控抽濾麗未濟(jì)嚨催化

「蒸犠去溶劑控析出晶體，往其中加沸證糊熬石油醚莎%的濃疏酸反復(fù)莖取;只有彖爵第￥城京鼠回流m，除去油狀物，上層清液用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的濃硫酸反復(fù)萃取，只有三聚體才溶于濃硫酸，一就3.紹:［環(huán)三濫得到白色八氯環(huán)三抽濾。冏介紹:粗制的環(huán)磷睛至少要用水洗2次，然后再蒸飽、重結(jié)晶或升華來精制產(chǎn)品._一粗制的環(huán)磷腈至少要用水洗22癡然后再蒸餾、重結(jié)晶或升華來精制產(chǎn)蠢媼:粗產(chǎn)品中含有n=3嵋的產(chǎn)品，在継膠25星水洗伽再用蒸餾水洗覲勰果不用熱條_會(huì)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成黑色聚合物，但大環(huán)產(chǎn)物和線聚體的耐水性較差，在水中易水解而被除去。國.2減壓精餾站采川跖訓(xùn)‘溜的方法分離提純磷睛混合物.即先減丿丄蒸么榕劑，冷卻后美國專利【懈曾經(jīng)報(bào)，道采用減壓精餾的方法分離提純磷腈混合物過即先減壓蒸去溶劑,，冷卻后鯉的固體溶于液體石蠟中為減壓蒸餾收齣同壓力、、溫度下的餾分，過濾洗滌固體產(chǎn)物，最后真訕燥可以分別得到純度為99.99%的六氯環(huán)三磷腈和八氯環(huán)四磷腈。3.3分子篩吸附洲痕專利用3A或媲孔徑分子篩處理粗磷腈也得到了很好效果J補(bǔ)出未反應(yīng)的3.A或'仙予篩過用丄處理“,過濾百產(chǎn)物的NMR譜圖淡料處示分子篩吸附了人總環(huán)四以上踰或4A分子篩室溫處理量2h過過濾后產(chǎn)物的（增'可NMR譜圖資料顯示分子篩吸附了大量環(huán)四以3上童結(jié)雷磷腈過六氯環(huán)三磷腈的質(zhì)量百分含量顯增加了總喲溶劑后，直接低溫結(jié)晶，然后在0“.40重結(jié)車結(jié)晶。三次車結(jié)姑看六氯環(huán)二磷壻的純度達(dá)98%-99?！蛔I曰丈晶活性炭提純分離貢幷生等米用重結(jié)晶法也得到了較好結(jié)果。減壓蒸餾回收溶劑后過直接低溫結(jié)晶，然后在”文獻(xiàn)制中提到日本Otsuka制祐公司用活性炭乘提純分離磷脂混合物?舉含看23.1g三集體和0"C.10"C時(shí)重結(jié)晶。三次重結(jié)晶后六氯環(huán)三磷腈的純度達(dá)98%-99%［嘲。普目活性炭提純分離文獻(xiàn)協(xié)中提到日本o^ay藥公司翩性炭來提巒離磷腈混合物。在含另外，該公司還用水與丙酮或苯甲醛的混合液處理反應(yīng)后的粗產(chǎn)品，以98.47%收率得到純度為59的混合物中，加入4.59活性炭在130"C處理lh，可得209純度為99.9%的六氯環(huán)三磷:。亥公司還用水與丙酮或苯甲醛的混合液處理反應(yīng)后的粗產(chǎn)品，以98.47%收率得到純度為謝磚的六氯環(huán)三磷腈。國內(nèi)雖有幾家公司小規(guī)模住產(chǎn)，但產(chǎn)率低、價(jià)格昂貴、生產(chǎn)不成規(guī)4結(jié)束語國外進(jìn)【【，其價(jià)格較高，遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國內(nèi)研究應(yīng)用的需求.為了促進(jìn)我國隣睛材料桔扁竟發(fā)息高產(chǎn)率的六氯環(huán)三磷購的合成研究還需深化.根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，并結(jié)合我國國情，要加幀六氯環(huán)三磷腈過目前國內(nèi)雖有幾家公司小規(guī)模生產(chǎn)過但產(chǎn)率低、價(jià)格昂謝、生產(chǎn)不成規(guī)I模：大多是從國外進(jìn)口過遨價(jià)格較高化遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國內(nèi)研究應(yīng)用的需求?，為了促進(jìn)我國磷腈材的研的研:究IW化高產(chǎn)率的六氯環(huán)三磷腈的合成研究還需深化?提棍據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道化并結(jié)合我國國情T化［環(huán)三磷腈的工業(yè)化生產(chǎn)，應(yīng)從以下幾個(gè)方面著手：①采用廉價(jià)易得的S和N'hcl為原料；②選用合適的復(fù)式催化劑或相轉(zhuǎn)移催化劑飾短反應(yīng)時(shí)問嚨高產(chǎn)品的收率隅借鑒1國外的經(jīng)驗(yàn)過選擇好的分離提純方法過簡化分離流程，提高產(chǎn)品的純度；④選擇簡單的有利養(yǎng)生產(chǎn)的生產(chǎn)工藝。［1］朱總之過從以上合成方法中找到一種高產(chǎn)率、J高純度的合成方法化并解決工藝中存在的問題、降［低生產(chǎn)成本是六氯環(huán)三磷腈合成中的首要問題。2009.參考文獻(xiàn)III朱字君，袁福龍'趙經(jīng)貴等?六氯環(huán)三曩膀的合成町?黑龍江鉀學(xué)'自然科學(xué)學(xué)剋04【21程倩，聚磷腈的合成及其表征［D】.傈定：河北大學(xué)，2009.【3】于賽男聚!膦腈材料阻駅漲的研究冊(cè)上海:上海交通大學(xué)勰?【4】邴柏春嚥盟里疆圣酸生醢苤氫基疊三邂酸盒盛蘭世睦【濱北東北林業(yè)大學(xué)，[5]陳勝，鄭慶康環(huán)狀磷腈阻燃荊的研究進(jìn)馭紡織化學(xué)品學(xué)2004%：9§掘[61熊家林，劉釗杰，貢長生.碑化工概論[MJJ北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1994:10.【6】熊家材，劉釗杰，貢長生?磷化工概m北京：化學(xué)工業(yè)岀版社199410.KinoshitaT,Ogata.YSuzueM.USP42567J5J979忉KinoshitaTOga協(xié)YSuz血M.USP42567151979TaninoH.OkamotoT,UeyamaS.GBPat2154567,1985【8】T曝喘諾ka憲0T,鶉maS.驛躺驗(yàn)寫表1從5【9】劉承美，薛峰.(無機(jī)高分子聚雙氧基磷腈的合成與表E.高分子材料科學(xué)與工程，2001，17：58-61[10jStOckes,1RN.心乞簾制..1897，.19：：782^andcharacterizationofbinderedpolyphosphazenesViafunctionalizedViafunctionalized【111AIIc佻酌;Ea^艷ramorjR.曲劇.伽堆姮酣 幽料時(shí)卜謚胡船erSfPoayphOSfShazene2O6ViafunctionalizedWTm濮at暢曲orWTE.嚨猶蔗胃勲坪msoaimat.er舗堿^^acm^u怕2g998,31：5206[12】顏紅俠，楊青芳，魏斌.催化合成六氯環(huán)三磷腈].氯堿工業(yè)，2000。&27-28[13]何勇武，徐建中,邊雷等.微波法合成人氯環(huán)三硯購[J].精細(xì)石油化工進(jìn)展,2006,7,6:7-9.斶】何勇武萬徐建中，辯等―輟法合成人氯環(huán)三磷腈品細(xì)石油化工進(jìn)歸006,7,6:7%卿陳海群萬利兵嚙新靜等正一種改進(jìn)的方法合成六氯環(huán)三磷腈】究化學(xué)世界萬00矢無1報(bào)睛鞭科張建生，希明正萬孔慶山等;；聚磷膀的合成與應(yīng)用研究進(jìn)；青島大學(xué)學(xué)報(bào)自然科學(xué)版萬騾晦晶富伽臨【16]Fied|housC,JohnWilliam；Purificationofcrudechlorophosphazene compoundsbytreatmentwithwaterfP]；EPibientTennthesisibientTenithesis-ofpolsphssphff.eses.搟刑軸侔刪銅曲罷準(zhǔn)目，滌瞬,加園討?zhàn)埦?1如戸。吶Chem，1998，39,631.[19】貢長生，朱麗君.磷系阻燃劑的合成和應(yīng)用].化工經(jīng)濟(jì)技術(shù),2002,(2)：9-12[20]顏紅俠，寧榮昌，馬曉煞?六氯環(huán)三觸盾的合成進(jìn)展[J].陜西化工，1999(3)：5.【20】顏紅俠，寧榮昌，馬曉燕?六氯環(huán)三磷腈的合成進(jìn)展?陜西化工，198(3)：；PROGRESSONSYNTHESISOFHEXACHLOROCYCLOTRIPHOSPHAZENEPROGRESS oNSYNTHESIS OFHEXACHLoRoCYCLoTRIPHoSPHAZENEBAODongmeib\LIUJiping1BAODongmei1；2LIUJiping'l:SchoolofMattriabScienceandEngineering,BeijingIns/iMfofTgchnology,Beijing100081,Chinat：scl；odofMaterialQcieM'fm'dEi堰I豫「鴨。Beijin8lmlinaiofTechnoloo,&ffii鴨100081；Cbma2:CollegtofChmii