儀器分析選擇比較

氣相色譜用于分別剖析易汽化、穩(wěn)固、不易分解、不易反響的樣品，特別適合用于同系物、同分異構體的分別高效液相用于分別剖析高沸點、熱不穩(wěn)固、離子型的樣品。色譜定量方法方法范圍長處弊端校訂歸一化法當試樣中各組分都能流出簡易、正確，當操作條對該法的苛刻要求色譜柱，且在檢測器上均有件如進樣量等變化時，限制了它的使用響應，各組分峰沒有重疊時對定量結(jié)果影響很小常量剖析內(nèi)標法當只要測定試樣中某幾個受操作條件的影響較一定正確稱量被測組分，且試樣中所有組分不小，定量結(jié)果正確物和內(nèi)標物不適能所有出峰時可用微量剖析合于迅速剖析外標法慣例剖析操作簡單，計算方便。結(jié)果的正確度取決于進樣量的重現(xiàn)性和操作條件的穩(wěn)固性氣相色譜檢測器名稱原理響應特征熱導檢測器不一樣的物質(zhì)擁有不一樣的熱導系數(shù)通用型檢測器敏捷度較低，適合于大于幾十ppm組分測定對鹵化物、重金屬酯響應較小濃度型檢測器非損壞型檢測器氫火焰離子化檢測器蒸氣分子受激發(fā)后被離子化，在電對大部分有機物有響應，對無場作用下定向運動形成離子流，然機物無響應，對含硫、鹵素、后進行放大和記錄氧、氮、磷的有機物響應很小質(zhì)量型檢測器電子俘獲檢測器火焰光度檢測器

對含電負性原子或基團的化合物有高的響應。如鹵素化合物、含氧、磷、硫的有機化合物和甾族化合物、金屬有機化合物及螯合物適合于痕量剖析選擇性好，對含磷或含硫的化合物有很高的敏捷度，對烴類及其余化合物的響應值很小氣相色譜固定相擔體紅色擔體白色擔體聚四氟乙烯擔體玻璃微球擔體

適合涂非極性固定液，剖析非極性和弱極性樣品適合涂漬極性固定液，剖析極性樣品。適合制備低含量的固定相。表面惰性，耐腐化，適合于分別強極性化合物、腐化性化合物表面積小，適合于低固定液含量，適合分別高沸點、強極性化合物毛細管色譜柱特色因為浸透性好，可使用長的色譜柱。對比（β）大，有益于實現(xiàn)迅速分別。應用范圍廣。柱容量小，同意進樣量小。操作條件嚴格，要求柱外死體積小?？傊Ц?，分別復雜混淆物的能力大為提升液相色譜檢測系統(tǒng)名稱響應特征敏捷度梯度洗脫紫外選擇性檢測器，如芳烴類化合物的檢測高適合對溫度及流動相的改變不敏感示差折光通用性檢測器低不適合熒光選擇性檢測器。如PAH，蛋白質(zhì)高適合電導對離子型化合物有響應高不受溫度影響HPLC主要種類及選擇1.化學鍵合相色譜：正相鍵合相色譜法：固定相的極性大于流動相的極性，合用于分別油溶性或水溶性的極性或強極性化合物。反相鍵合相色譜法：固定相的極性小于流動相的極性，適于分別非極性、極性和離子性化合物。應用最寬泛2.液固色譜競爭吸附形成不一樣溶質(zhì)在吸附劑表面的吸附、解吸均衡。均衡常數(shù)的不一樣致使不一樣溶質(zhì)得以分別3.離子對色譜將一種或數(shù)種與樣品離子電荷（A+）相反的離子(B-)（稱為對離子或反離子）加入到色譜系統(tǒng)流動相中，使其與樣品離子聯(lián)合生成弱極性的離子對（中性締合物）的分別方法。多為反相離子對色譜4.離子色譜不一樣的離子與樹脂離子的互換能力（親和能力）不一樣，親和力越大，離子越難洗脫，進而得以分別5.凝膠排阻色譜以多孔凝膠為固定相，利用精準控制的凝膠孔徑，使樣品中不一樣分子大小的組分得以分別選擇性電極種類：(1)玻璃電極（剛性基質(zhì)電極）活動載體電極（液膜電極）晶體膜電極敏化電極:a氣敏電極酶電極玻璃膜電極玻璃膜液膜電極溶解在與水不相溶的有機溶劑中的活性物帶電荷的載體電極和中性載質(zhì)構成的憎水性薄膜體電極晶體膜電極難溶鹽加壓或拉制成的單晶、多晶或混晶對形成難溶鹽的陽離子或陰離子產(chǎn)生響應敏化電極測定離子活度的方法①標準曲線法：弊端：適合于離子強度小或樣品簡單的測試，采納加入TISAB或標準加入法測定可戰(zhàn)勝。②標準加入法：長處：只要一種標準溶液，可減少離子強度變化惹起的偏差（γ恒定）。③格化作圖法（連續(xù)標準加入法）TISAB的作用：①保持較大、穩(wěn)固的離子強度，使活度系數(shù)恒定②保持溶液適合的pH范圍，知足電極的要求③遮蔽擾亂離子電位滴定正確度較直接電位法高。能用于難以用指示劑判斷終點的污濁或有色溶液的滴定。用于非水溶液的滴定。能用于連續(xù)滴定和自動滴定，并合用于微量剖析。應用：酸堿絡合氧化復原積淀電位剖析特色：電位剖析法特色：選擇性好敏捷度高，檢測限10-4-10-8mol/L可用于在線檢測儀器簡單，可實現(xiàn)自動化庫倫剖析減少濃差極化：a.減小電流，增添電極面積；b.攪拌，有益于擴散各樣物質(zhì)的復原電位不單和物質(zhì)自己的種類相關，并且和它的濃度相關。要控制物質(zhì)的復原，一定控制電位。控制電位能夠使混淆物得以分別和測定。100%電流效率：控制電位庫侖剖析和恒電流庫侖滴定采納庫侖計銀庫侖計（重量庫侖計）滴定庫侖計氣體庫侖計：直接讀數(shù)，適合慣例剖析電流積分庫侖計：電子式，慣例剖析控制電位庫侖剖析法的特色無需基準物質(zhì)選擇性好，可用于幾種離子的同時測定可用于沒法析出的物質(zhì)的測定敏捷度高正確度可達%恒電流庫侖滴定：防備溶劑電極反響的發(fā)生，可使電流效率近100%庫侖滴定的特色剖析結(jié)果是客觀的經(jīng)過丈量電量獲得，可用于基準物質(zhì)純度的測定。在較高的電流密度下進行，迅速。滴定劑來自于電解時的電極產(chǎn)物，產(chǎn)生后立刻與溶液中待測物質(zhì)反響；滴定劑能夠是不穩(wěn)固的。丈量正確%)，精細度高（%）。敏捷度較高(10-5-10-9g/mL)?？蓪崿F(xiàn)自動滴定極譜剖析伏安剖析法定量依照：擴散電流方程式尤考維奇方程伏安剖析法：以測定電解過程中的電流-電壓曲線為基礎的電化學剖析方法極譜剖析法：采納滴汞電極作為工作電極的伏安剖析法，是伏安剖析的一個特例濃差極化及形成條件極化電極A小，反響離子數(shù)

/單位面積大，

Cs→0

C低

靜止極化電極與去極化電極：面積小，電解時電流密度大，簡單發(fā)生濃差極化，這樣的電極稱之為極化電極，如滴汞電極。面積大，電解時電流密度小，不會發(fā)生濃差極化，這樣的電極稱之為去極化電極，如甘汞電極或大面積汞層。滴汞電極：滴汞電極：電極毛細管口處的汞滴很小，易形成濃差極化；汞滴不停滴落，使電極表面不停更新，重復性好;氫在汞上復原的超電位較大，可在酸性溶液中進行測定；金屬與汞生成汞齊，降低其析出電位，使堿金屬和堿土金屬也可剖析。影響擴散電流的要素被測物質(zhì)的性質(zhì)及濃度毛細管特征的影響溫度的影響基質(zhì)的影響擴散電流方程：i=607nD1/2m2/3t1/6C（尤考維奇公式）d0直接比較法（標準曲線法的特例）標準曲線法標準加入法什么是半波電位當電流等于極限擴散電流的一半時的電位，該電位與濃度沒關，是極譜定性剖析的依照E'0.059lg(idi)極譜剖析方程式nii=1/2id時的電位為半波電位E=E’即電極電位與濃度沒關故可利用半波電位進行定性剖析擾亂及除去剩余電流微量雜質(zhì)等所產(chǎn)生的輕微電流可經(jīng)過試劑提純、預電容電流(充電電流)：影響極譜剖析敏捷度的主要要素電解、除氧等方波極譜脈沖極譜遷徙電流帶電荷的被測離子（或帶極性的分子）在靜電場力的加入大批的支持電作用下運動到電極表面所形成的電流解質(zhì)極譜極大溪流運動加入極大克制劑，即表面張力大小不一表面活性劑氧波通惰性氣體如N2，堿性溶液中可加亞硫酸鈉氫波在堿性溶液中測定極譜剖析特色敏捷度，10-2~10-4mol/L可同時測4-5種物質(zhì)對同一份溶液可多次丈量可用于電極活性物質(zhì)的測定3.限制敏捷度低、檢出限高（電容電流的影響）分辨率低（半波電位差>100mv，可逆波極譜剖析發(fā)展：單掃描極譜（循環(huán)伏安法）敏捷度高（）峰高易于丈量掃描速度快，一個汞滴上可達成測試分辨率高（半波電位相差35mv即可分開）不行逆波沒法丈量，無需除氧方波極譜在線形變化的直流電壓上疊加一個振幅較小的溝通方波形電壓在方波電壓的后期記錄，基本可除去電容電流敏捷度高，約10-8-10-9mol/L，比經(jīng)典極譜高3-4個數(shù)目級。電極反響的可逆性對測定的敏捷度影響大。需要高濃度支持電解質(zhì)，不利于痕量測定。毛細管噪聲影響敏捷度的提升脈沖極譜對方波極譜法的改良在滴汞周期的尾端加矩形脈沖電壓，一滴汞上記錄一次脈沖電解電流值大；除去了電容電流的影響；除去了毛細管噪聲的影響；不用加大批支持電解質(zhì)，可用于痕量剖析；是當前最敏捷的極譜方法。對不行逆電極反響敏捷度提升約10倍，可用于一些有機物的測定。溶出伏安法汞膜電極敏捷度很高，一般可達10-8-10-9mol/L；電流信號呈峰型，便于丈量，可同時丈量多種金屬離子。極譜催化波催化電流大，敏捷度高，10-8-10-11mol/L選擇性好催化電流與汞高沒關溫度影響較大應用微量至超痕量金屬元素的剖析AES共振線：原子由激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷所發(fā)射的譜線一般也叫做第一共振線離子線：由離子的外層電子躍遷所產(chǎn)生的發(fā)射譜線發(fā)射譜線強度I正比于激發(fā)態(tài)原子數(shù)Ni，即正比于基態(tài)原子N0，這就是定量剖析依照。常用光源光譜定量剖析依照:羅馬金公式被測元素的譜線強度與基態(tài)原子數(shù)成正比，即試樣中該元素濃度成正比I=acb,lgI=blgc+lga原子發(fā)射光譜法的特色多元素同時檢測能力剖析速度快選擇性好檢出限低：一般光源10~，ICP達ppb級正確度較高，ICP高試樣耗費少AAS火焰原子化妝置的火焰選擇石墨爐原子化法的特色長處：敏捷度高3-4個數(shù)目級，why樣品用量少可測元素多弊端：共存化合物擾亂大重現(xiàn)性比火焰法差正確度比火焰法差擾亂及除去1.光源擾亂2.背景擾亂——來自原子化器產(chǎn)生原由：分子汲取與光散射解決方法：背景扣除Zeeman背景校訂周邊非共振線校訂3.基體擾亂：（物理擾亂）試樣與標準樣品物理性質(zhì)有差異產(chǎn)生的擾亂，如基體的黏度，表面張力等配制與試樣構成周邊的標準溶液或采納標準加入法等4.化學擾亂被測元素原子與共存組散發(fā)生化學反響，形成穩(wěn)固的化合物，影響被測元