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00-7-1513-1某熱機(jī)循環(huán)一周,從高溫?zé)嵩次鼰?00kJ,向低溫?zé)嵩捶艧?00kJ,則W-(pV)=___________kJ.-1003-2自然界中_____存在溫度降低而熵值增加的過程,這是因?yàn)開____________________________________________________________________________________________________________________________________.一個(gè)溫度降低而熵增加的例子是__________________________.熵值不只由溫度一個(gè)變量所決定,還與其他因素有關(guān),如體積,壓力等.當(dāng)系統(tǒng)經(jīng)歷某一變化后,熵值如何改變?nèi)Q于這些因素變化的綜合效應(yīng)3-3在101.325kPa,273.15K時(shí),一定量理想氣體H2的(G/p)T=4.4810-2m3,那么其質(zhì)量為______克.4可以氣體的恒外壓絕熱膨脹過程00-7-1523-41mol理想氣體,始態(tài)溫度T1,體積V1,經(jīng)不同過程到達(dá)終態(tài)體積2V1,則系統(tǒng)的熵變分別為:(1)恒溫可逆膨脹
S____0(2)絕熱自由膨脹
S____0(3)絕熱可逆膨脹
S____0>3-5某系統(tǒng)從始態(tài)1分別經(jīng)過一個(gè)不可逆途徑和一個(gè)可逆途徑均到達(dá)終態(tài)2,前者引起的環(huán)境的熵變一定____于后者引起的環(huán)境的熵變.3-6某符合狀態(tài)方程pV2=n2KT的氣體(K為常數(shù)),其(U/V)T=0,經(jīng)過一恒溫可逆膨脹過程,W=_______________;Q=________________;S=______________.>=大dddd00-7-1533-9液態(tài)SO2的蒸氣壓與溫度的關(guān)系為則其正常沸點(diǎn)為______K,vapH*m_______kJmol-1.3-7試以S和H為坐標(biāo),繪出理想氣體卡諾循環(huán)的示意圖.圖中按順序出現(xiàn)的過程分別是_________________________________________________________________________________.卡諾循環(huán)H-S圖HS3-8雙原子理想氣體在(1)恒壓和(2)恒容下,從T1加熱到T2,則在恒壓下的熵變應(yīng)為在恒容下熵變的_____倍(給出具體數(shù)字).(1)恒焓可逆膨脹過程;(2)恒熵可逆膨脹過程;(3)恒焓可逆壓縮過程;(4)恒熵可逆壓縮過程2621.4(1)(2)(3)(4)27.3000-7-1543-10理想氣體進(jìn)行恒溫膨脹時(shí)內(nèi)能不變,所吸收的熱全部用來對環(huán)境做功,這與熱力學(xué)第二定律是_____矛盾的,原因是____________________________________________________________________________________________________.3-11在101.325kPa下,273.15K的冰熔化成水,其熵變
S>0;而冰與水在同溫下平衡共存時(shí),
S=0.對這一矛盾的解釋是:__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________.在題給壓力和溫度下,冰與水只能處于相平衡狀態(tài);題中所說的相變指的是可逆相變,實(shí)際要偏離平衡溫度或壓力無限小才能發(fā)生.在不同條件下熵變值不相等并不矛盾該系統(tǒng)在將熱全部用來做功的同時(shí),系統(tǒng)的狀態(tài)(如體積,壓力等狀態(tài)變量)發(fā)生了變化,即所謂“引起了其它變化”3-12對于絕熱過程,
S
0.現(xiàn)有系統(tǒng)從始態(tài)A經(jīng)不可逆絕熱過程到達(dá)終態(tài)B,
S>0;同樣由始態(tài)A經(jīng)由可逆絕熱過程到達(dá)終態(tài)B,
S=0,所以熵并不是狀態(tài)函數(shù).這一結(jié)論錯(cuò)在:__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________.從同一始態(tài)分別經(jīng)不可逆絕熱過程和可逆絕熱過程是不可能到達(dá)同一終態(tài)的,即終態(tài)必不相同.如理想氣體,可逆絕熱膨脹時(shí),始終態(tài)必滿足絕熱過程方程,而不可逆絕熱膨脹時(shí)則不滿足.不00-7-1553-15克拉佩龍方程的應(yīng)用條件是_______________________;克勞修斯-克拉佩龍方程的應(yīng)用條件是________________________________.3-13系統(tǒng)任何狀態(tài)變化都會引起狀態(tài)函數(shù)S,G,A的變化,但只有___________________的S才能作為過程可能性的判據(jù);只有_______________________________的G或__________________________________的A才能作為過程自發(fā)性的判據(jù)
.純物質(zhì)的任意兩相平衡絕熱過程或隔離系統(tǒng)3-14因?yàn)閐G=-SdT+Vdp,今有268K的過冷水,在101.325kPa下變成268K的冰,由dT=0,dp=0,可知dG=0.這一結(jié)論錯(cuò)在________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________.相變過程中組成發(fā)生變化,對組成可變的系統(tǒng),兩個(gè)獨(dú)立變量是不能決定其狀態(tài)的,通常還必須包括每個(gè)組分在各個(gè)相中的組成變量,即G=f(T,p,n1,n2,n3,…).可見題給全微分式并未包括兩相組成變化引起的Gibbs函數(shù)的變化.封閉系統(tǒng)恒溫恒壓不作非體積功時(shí)封閉系統(tǒng)恒溫恒容不作非體積功時(shí)純物質(zhì)的氣-液或氣-固兩相平衡00-7-1563-17當(dāng)_________時(shí),G=A,如____________________.3-16分別指出系統(tǒng)發(fā)生下列變化時(shí),U,
H,
S,
G,A中何者為零.(1)任何封閉系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)不可逆循環(huán);____________________(2)在絕熱剛壁容器內(nèi)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng);__________(3)一定量理想氣體的溫度保持不變,體積和壓力變化;_______(4)某液體由始態(tài)(T,p*)變成同溫同壓的飽和蒸氣;_____(5)范德華氣體經(jīng)歷一
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