第六章香料香精與化妝品

第六章香料香精與化妝品第一頁，共四十四頁，2022年，8月28日

2.1概述2.2天然香料2.3合成香料第二頁，共四十四頁，2022年，8月28日6.1概述一.香料及其分類1.香料：又稱香原料，是一種能被嗅感嗅出香氣或味覺品出香味的物質(zhì)，是用于調(diào)制香精的原料。2.分類：天然香料（動物性和植物性香料）單離香料合成香料調(diào)和香料第三頁，共四十四頁，2022年，8月28日香料的分類：動物性天然香料天然香料香料植物性天然香料

合成香料

香料按原料可分為天然香料和合成香料。

天然香料又可分為植物香料和動物香料兩類。動物性香料如麝香、靈貓香等只不過少數(shù)幾種，但香質(zhì)名貴，古往今來一直被人們珍視。天然香料中絕大多數(shù)是植物性香料。主要是指從植物的枝、葉、花等部位采集的植物精油、油樹脂、香樹脂和樹膠等物質(zhì)。其中大部分是精油，因此人們習(xí)慣將植物性香料通稱為植物精油。第四頁，共四十四頁，2022年，8月28日

精油的性質(zhì)不同于一般油脂類物質(zhì)，精油是通過水蒸氣蒸餾得到的揮發(fā)性餾分，其主要成分是C10H16、C15H24等萜類化合物及其衍生物。香料植物約有60科1500個品種，比較重要的約150個品種。

單離香料：使用物理的或化學(xué)的方法從天然香料中分離出的單體香料化合物稱為單離香料。例如在薄荷油中含有70％－80％的薄荷醇，用冷凍和重結(jié)晶的方法從薄荷油中分離出來的薄荷醇就是單離香料。其商品名為薄荷腦。

合成香料：狹義的合成香料系指以天然的或化工原料（石油化工產(chǎn)品、煤焦油、萜類等廉價原料），通過各種化學(xué)反應(yīng)而合成的香料化合物。目前，全世界的合成香料已達到5000多種，常用的400多種。第五頁，共四十四頁，2022年，8月28日

天然香料和合成香料都屬于香原料，一般場合不能單獨使用，需配成香精后才能被應(yīng)用。香精亦稱為調(diào)合香料，是香料成品。香精按用途分為日用香精和食用香精兩類。故香料工業(yè)由天然香料、合成香料和調(diào)合香料三部分組成。第六頁，共四十四頁，2022年，8月28日香料的應(yīng)用：香料的主要用途是用于調(diào)配香精。香精又稱調(diào)合香料，是一種由多種香料調(diào)配出來的具有一定香型的、用于產(chǎn)品加香的混合物。香料的來源及應(yīng)用簡要表示如下：第七頁，共四十四頁，2022年，8月28日二.香料發(fā)展的歷史概況

香料有5000多年的歷史，中世紀時，價值超過黃金。從11到17世紀，香料主宰著歐洲人的口味、財富與想像力。香料原產(chǎn)于印尼的“馬魯古群島”（Maluku），包括：丁香、胡椒等，遠洋到印度，與當(dāng)?shù)叵懔虾狭骱?，由駱駝?chuàng)u晃運到地中海去。從印度、阿富汗、伊拉克，經(jīng)由阿拉伯半島，橫切紅海，西接絲綢之路，越過沙漠險山，遠達歐洲，單程至少花上兩年，香料價格變成原產(chǎn)地的千倍，貴如金銀珠寶，是統(tǒng)治階層的地位象征。第八頁，共四十四頁，2022年，8月28日

阿拉伯商人在香料貿(mào)易中獲得最大利益，幾乎獨占市場。為防泄露香料來源，更向歐洲人瞎編故事，制造神秘色彩：生姜和桂皮從尼羅河直接自天堂浮載而來，由埃及漁夫在洪水中撒網(wǎng)捕獲，使得歐洲人一度相信，香料散發(fā)的香氣從天堂飄到人間。這些神秘傳說及令人上癮的香料，令歐洲人對外面世界發(fā)生興趣，另外，馬可波羅的《東方見聞錄》也大力渲染東方的繁華，15世紀葡萄牙人和西班牙人外出冒險，尋找“胡椒的故鄉(xiāng)”——印度，不小心發(fā)現(xiàn)“新大陸”，也間接造成后來的殖民地擴張，打通香料之路。第九頁，共四十四頁，2022年，8月28日18世紀，合成香料出現(xiàn)。1874年，近代合成香料的奠基人F.Tiemann成功合成了香豆素。

我國是開展香料對外貿(mào)易最早的國家之一。有豐富的天然資源，我國芳香植物有56科380余種.天然香料已能生產(chǎn)100多種，合成香料已達600余種,出口香料品種達50余種。第十頁，共四十四頁，2022年，8月28日6.2天然香料一.動物性天然香料動物性天然香料為數(shù)不多，常見的有麝香、靈貓香、海貍香和龍涎香四種。他們均是很好的定香劑，廣泛用于香水或高級化妝品中。第十一頁，共四十四頁，2022年，8月28日一、麝香麝香本身屬于高沸點難揮發(fā)物質(zhì)，在調(diào)香中被用作定香劑，使各種香成分揮發(fā)勻稱，提高香精的穩(wěn)定性。同時也賦予誘人的動物性香韻，是不可多得的調(diào)香原料。世界公認的“四大動物香料”之冠。麝香，為麝成熟雄體香囊中的干燥分泌物。1926年瑞士化學(xué)家Ruzicka發(fā)現(xiàn)麝香的主要香成分是麝香酮，并首次合成成功，同時Ruzicka還確定了靈貓香的化學(xué)結(jié)構(gòu)，從此揭開香料化學(xué)嶄新的一頁。

天然麝香主要由麝香酮、麝香吡啶以及其他一些大環(huán)化合物組成：第十二頁，共四十四頁，2022年，8月28日麝香的香料作用麝香本身屬于高沸點難揮發(fā)物質(zhì)，在調(diào)香中被用作定香劑，使各種香成分揮發(fā)勻稱，提高香精的穩(wěn)定性。同時也賦予誘人的動物性香韻，是不可多得的調(diào)香原料制造高級香水、香酯、香粉、香皂、香精及精制食品麝香是日用化學(xué)工業(yè)中的重要原料第十三頁，共四十四頁，2022年，8月28日靈貓香來源：中國長江中下游和印度、菲律賓、緬甸、馬來西亞、非洲的埃塞俄比亞等地的靈貓。組成：動物性黏液質(zhì)、動物性樹脂及色素。芳香成分----靈貓酮（9-環(huán)十七烯酮）*第十四頁，共四十四頁，2022年，8月28日海貍香來源：來自海貍的香囊，產(chǎn)自前蘇聯(lián)和加拿大等國。組成：動物性樹脂、苯甲酸、苯甲醇等。芳香成分：海貍香素，結(jié)構(gòu)不明。*第十五頁，共四十四頁，2022年，8月28日龍涎香來源：來自抹香鯨的體內(nèi)，主要產(chǎn)地為中國南部、印度、南洋、南美、非洲等地。組成：苯甲酸、琥珀酸、磷酸鈣、羥醛和膽固醇等。芳香成分：龍涎香醇第十六頁，共四十四頁，2022年，8月28日二.植物性天然香料紫珠金銀花百合第十七頁，共四十四頁，2022年，8月28日(一)、概述

從植物的枝、葉、根、莖、樹皮、樹干、果實、花、花蕾、樹脂等所得到的有機物的混合物。大多數(shù)為油狀或膏狀，少數(shù)呈樹脂或半固態(tài)。根據(jù)它們的形態(tài)和制法，分為精油，浸膏，酊劑，凈油，香脂，香樹脂，油樹脂等。植物精油一般比水輕，它是以萜烯類化合物為主的揮發(fā)性油。由于它與菜籽油和椰子油等的油脂在性質(zhì)上完全不同，所以將其叫做精油(Essentialoil)。第十八頁，共四十四頁，2022年，8月28日幾個名詞解釋：精油（Essentialoil）亦稱揮發(fā)油或芳香油，是一種從芳香植物中提取出來的揮發(fā)性油狀液體。是植物性天然香料的主要品種。精油的制法主要有兩種：水蒸氣蒸餾法和壓榨法。浸膏(Concrere)

是一種含有精油及植物蠟等、呈膏狀的香料制品，是植物性天然香料的主要品種之一。芳香植物的花枝葉莖果等，用揮發(fā)性有機溶劑萃取，蒸餾回收溶劑后，蒸餾殘余物即為浸膏。以辛香料為原料萃取得到的浸膏習(xí)慣上稱為油樹脂。浸膏除含香成分精油外，還含有植物蠟、色素等，所有室溫下呈深色蠟狀。第十九頁，共四十四頁，2022年，8月28日凈油是一種較純凈的精油。采用揮發(fā)性溶劑(石油醚、苯、二氯甲烷等)和非揮發(fā)性溶劑(精制牛油、豬油等)浸提植物，制得浸膏和香脂，再用酒精微熱溶解所得到的浸提物，過濾，濾液減壓蒸餾回收溶劑后得到色淺質(zhì)純的凈油。是配置高檔香精的佳品。如茉莉凈油，水仙凈油，晚香玉凈油等。酊劑：常溫或加熱、回流條件下，用乙醇或乙醇的水溶液來浸取天然香原料，乙醇浸出液經(jīng)冷卻，澄清，過濾而制得的含香溶液。酊劑內(nèi)含有一定數(shù)量的水分和乙醇，不再分離，直接用于調(diào)配香精。如香草蘭酊。香脂：為芳香成分所飽和的油脂。常用的油脂包括精制的動物油脂和植物油脂。第二十頁，共四十四頁，2022年，8月28日第二十一頁，共四十四頁，2022年，8月28日

所有的植物都含有精油，但并不都能用于香料或香料合成原料。目前，被公認的大量應(yīng)用于香料工業(yè)的精油品種已達500種以上，分屬于57科植物。其中松節(jié)油的世界年產(chǎn)量約20萬噸，松針油10萬噸以上，其它精油的世界年產(chǎn)量約2萬噸。我國的天然香料約為135種。下面將主要的香料植物的科目、種類及其精油的年產(chǎn)量列于下表：第二十二頁，共四十四頁，2022年，8月28日

植物精油是最有代表性的植物性香料，此外，具有不揮發(fā)或者難揮發(fā)的樹脂狀分泌物，如油樹脂、樹膠和樹脂等也是很重要的植物性香料，與精油的關(guān)系非常密切，通常與之共存。幾種樹脂狀物質(zhì)之間也沒有非常嚴格的界限。

油樹脂油樹脂含有較多的精油。在常溫下一般呈液狀，稱為油樹脂，精油含量少的與樹脂區(qū)別就困難了。樹膠它是由含精油量較少的具有苦味質(zhì)的膠狀樹脂。樹脂多半是萜類的聚合物。第二十三頁，共四十四頁，2022年，8月28日植物性天然香料的化學(xué)成分迄今為止，從天然香料中分離出來的5000多種，分子結(jié)構(gòu)及其復(fù)雜，大體上可分為4大類：萜類化合物，芳香族化合物，脂肪族化合物，含氮、含硫化合物。第二十四頁，共四十四頁，2022年，8月28日植物性天然香料的化學(xué)成分芳香族化合物肉桂醛香蘭素第二十五頁，共四十四頁，2022年，8月28日植物性天然香料的化學(xué)成分脂肪族化合物葉醇紫羅蘭葉醛蕓香酮第二十六頁，共四十四頁，2022年，8月28日植物性天然香料的化學(xué)成分含氮含硫化合物鄰氨基苯甲酸甲酯（茉莉、橙花中）2.3-二甲基吡嗪（咖啡、可可）第二十七頁，共四十四頁，2022年，8月28日三.植物性天然香料的提取方法水蒸氣蒸餾法壓榨法浸取法吸收法第二十八頁，共四十四頁，2022年，8月28日

方法固定浸取攪拌浸取轉(zhuǎn)動浸取逆流浸取原料浸泡在有機溶劑中靜止不動，溶劑可以靜止，也可以回流循環(huán)。原料浸泡在有機溶劑中，采用刮板式攪拌器，使原料和溶劑緩慢轉(zhuǎn)動。原料和溶劑在轉(zhuǎn)鼓設(shè)備中轉(zhuǎn)動時，原料和溶劑作相對運動。原料和溶劑作逆流方向移動，以提高浸取效率原料要求適于茉莉、晚香玉、紫羅蘭等嬌嫩花朵。適于桂花、米蘭等小花或粒狀原料適于白蘭、茉莉等花瓣較厚的原料適于產(chǎn)量大的多種原料生產(chǎn)效率較低較高高最高浸取率60％---70％80％左右80％--90％90％左右產(chǎn)品質(zhì)量原料靜止，不易損傷，雜質(zhì)少。攪拌很慢，原料不易損傷，雜質(zhì)少。原料易損傷，雜質(zhì)多。浸取較充分、提取效果好，雜質(zhì)也較多四種浸取方式的比較第二十九頁，共四十四頁，2022年，8月28日

茉莉香脂的制備過程

涂脂肪基鋪花香氣吸收換花香氣吸收換花反復(fù)30次至脂肪基吸收飽和刮脂肪基茉莉香脂第三十頁，共四十四頁，2022年，8月28日

四.單離香料凡是從天然精油經(jīng)過各種加工手段分離出純凈單一組分的香料稱為單離香料。生產(chǎn)方法：蒸餾法、凍析法、重結(jié)晶法、化學(xué)處理法。第三十一頁，共四十四頁，2022年，8月28日6.3合成香料一.香料的結(jié)構(gòu)和香氣關(guān)系香料的香氣與結(jié)構(gòu)的關(guān)系表現(xiàn)在：碳原子個數(shù)、結(jié)合方式、官能團的差別及分子結(jié)構(gòu)中的相對位置。分子中有羥基、羧基和酯基等化合物一般具有香氣。碳原子數(shù)超過17—18個，香氣減弱，甚至無香氣。順式異構(gòu)體的香氣較佳。第三十二頁，共四十四頁，2022年，8月28日二.半合成香料（1）概念：以植物性天然香料為原料，經(jīng)化學(xué)反應(yīng)進行結(jié)構(gòu)改造或修飾制得的香料產(chǎn)品。（2）重要的半合成香料(p211-212)α-松油醇紫羅蘭酮香蘭素第三十三頁，共四十四頁，2022年，8月28日三.合成香料1.概念:用有機合成方法制備的香料，稱為合成香料。第三十四頁，共四十四頁，2022年，8月28日石化原料芳香族香料苯甲醇、苯乙醇、苯甲醛、苯乙醛、香蘭素、苯乙酮、百里香酚、洋茉莉醛、大茴香醛等萜類香料薄荷醇、橙花醇、香葉醇、薰衣草醇、檸檬醛、甲氧基香茅醛等.合成麝香二甲苯麝香、葵子麝香、酮麝香、西藏麝香、環(huán)十五酮、萬山麝香、大環(huán)內(nèi)酯麝香、佳樂麝香等.其它香料甲基庚烯酮、橙花酮、紫羅蘭酮、β-萘醚、氧化玫瑰等.第三十五頁，共四十四頁，2022年，8月28日6.4調(diào)和香料調(diào)和香料：由天然香料和合成香料調(diào)和而成，俗稱香精。調(diào)和香料配方的設(shè)計過程稱為調(diào)香。第三十六頁，共四十四頁，2022年，8月28日一.香精的組成與分類主香劑和香劑（協(xié)調(diào)劑）修飾劑（矯香劑或變調(diào)劑）定香劑1.香精的組成第三十七頁，共四十四頁，2022年，8月28日按嗅覺器官的感覺，香精中的香料可分為頭香、體香、基香。頭香由揮發(fā)性高易擴散的香料組成；體香選用中等揮發(fā)度的香料基香又稱尾香，選用揮發(fā)性小、香氣保留時間長的香料2.香精的分類第三十八頁，共四十四頁，2022年，8月28日按香型分類按用途分類按劑型分類其它分類方法第三十九頁，共四十四頁，2022年，8月28日3.香精的調(diào)制（1）.調(diào)制香精的配方確定過程（調(diào)香）確定欲配制香精的香型和香韻。選擇與主香劑相適應(yīng)的和香劑、修飾劑、定香劑，對香型加以協(xié)調(diào)