質(zhì)譜講義軟離子化

質(zhì)譜講義軟離子化第一頁，共六十六頁，2022年，8月28日一、一般規(guī)律

準(zhǔn)分子離子：MH+,MNa+,MK+,MLi+,MAg+

碎片離子：

(MH+-H2O),(MH+-CO),(MH+-CO2),……第二頁，共六十六頁，2022年，8月28日SCI第三頁，共六十六頁，2022年，8月28日第四頁，共六十六頁，2022年，8月28日ESI第五頁，共六十六頁，2022年，8月28日第六頁，共六十六頁，2022年，8月28日H2NCHCNHCHCNHCHCOHSchemeforBackboneFragmentation

ofLinearPeptidesR1R2R3OOOa1a2b1b2c1c2x1x2y1y2z1z2第七頁，共六十六頁，2022年，8月28日SORIofMelittin(IsolatedMH44+)by第八頁，共六十六頁，2022年，8月28日二、ESI質(zhì)譜多電荷離子峰去卷積法求分子量P267第九頁，共六十六頁，2022年，8月28日第十頁，共六十六頁，2022年，8月28日第十一頁，共六十六頁，2022年，8月28日三、分子和離子間相互作用生物大分子非共價復(fù)合物酶-底物，酶-抑制劑，藥物篩選超分子化學(xué)人工酶，人工受體，自組裝主客體分子手性識別，包絡(luò)物第十二頁，共六十六頁，2022年，8月28日分子識別的內(nèi)在機制-相互作用離子-相互作用范德華力作用氫鍵特定結(jié)構(gòu)和功能的分子體系第十三頁，共六十六頁，2022年，8月28日分析手段NMRx-ray熱量計電位計圓二色散色譜SPR儀質(zhì)譜第十四頁，共六十六頁，2022年，8月28日質(zhì)譜的優(yōu)勢（5S）軟電離技術(shù)（soft）快速（Speed）靈敏（sensitivity）樣品量少（smallamountofsample）化學(xué)計量比信息（stoichiometry）第十五頁，共六十六頁，2022年，8月28日質(zhì)譜提供的分子識別信息分子和分子之間以和數(shù)量比作用分子識別的選擇性分子識別中非共價作用力的大小直接反映分子識別的本質(zhì)第十六頁，共六十六頁，2022年，8月28日1、以金屬離子輔助氣相手性識別研究.氣相手性分子識別意義生命的起源生物功能的實質(zhì)手性藥物第十七頁，共六十六頁，2022年，8月28日手性識別的機制具有手性的參考分子（主體分子）對要分析的目標(biāo)手性分子（客體分子）的識別作用。形成了以弱鍵相連的復(fù)合物，是一個非對映異構(gòu)體物理性質(zhì)有差異，自由能有差異。第十八頁，共六十六頁，2022年，8月28日高靈敏、快速的手性質(zhì)譜分析方法一級質(zhì)譜的差異（同位素標(biāo)記的應(yīng)用）

RPI=（IAL.R/Iinternal）/（IAD.R/Iinternal）二級質(zhì)譜的差異

R=(Ifragment/IAL.R)/(Ifragment/IAD.R)反應(yīng)平衡測定熱平衡函數(shù)分子離子反應(yīng)二級質(zhì)譜裂解分支途徑比較

R=(Ifrgment1/Ifrgment2)AL.R/(Ifrgment1/Ifrgment2)AD.R

第十九頁，共六十六頁，2022年，8月28日1.1.L-色胺酸(A)對二苯甲酰酒石酸二正丁酯(T)的手性識別Figure1ESI-FTMS/MSspectraof[TAH]+containing(1)L-Tor(2)D-THao-JieLu,Yin-LongGuo*JournaloftheAmericanSocietyforMassSpectrometry2003;14(6):571-580第二十頁，共六十六頁，2022年，8月28日Figure2ESI-FTMS/MSspectraof[TACu-H]22+containing(1)L-Tor(2)D-THao-JieLu,Yin-LongGuo*JournaloftheAmericanSocietyforMassSpectrometry2003;14(6):571-580第二十一頁，共六十六頁，2022年，8月28日Figure3ESI-FTMS/MSspectraof[TAZn-H]22+containing(1)L-Tor(2)D-THao-JieLu,Yin-LongGuo*JournaloftheAmericanSocietyforMassSpectrometry2003;14(6):571-580第二十二頁，共六十六頁，2022年，8月28日1.2、鋅離子輔助L-色胺酸對龍腦的手性識別Hao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;482(1):1-7第二十三頁，共六十六頁，2022年，8月28日FigureESI-FTMS/MSspectraofsolutionsof50:50water:methanolcontainingzinc(Ⅱ)salt,L-tryptophanand(A)(+)-borneolor(B)(-)-borneolHao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;482(1):1-7第二十四頁，共六十六頁，2022年，8月28日FigureESI-FTMS/MSspectraofsolutionsof50:50water:methanolcontainingzinc(Ⅱ)salt,L-tryptophanand(A)(+)-borneolor(B)(-)-borneolHao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;482(1):1-7第二十五頁，共六十六頁，2022年，8月28日FigureESI-FTMS/MSspectraofsolutionsof50:50water:methanolcontainingzinc(Ⅱ)salt,L-tryptophanand(A)(+)-borneolor(B)(-)-borneolHao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;482(1):1-7第二十六頁，共六十六頁，2022年，8月28日1.3.鋅離子輔助萘普生對bicyclo[3,3,0]octane-2,6-dinol的手性識別分析目標(biāo)手性藥物

—— bicyclo[3,3,0]octane-2,6-dinol（O）使用參考手性分子——

（S）萘普生

YuChongtian,,Yin-LongGuo*JournaloftheAmericanSocietyforMassSpectrometry2004;(5):795-802

第二十七頁，共六十六頁，2022年，8月28日figureESIFTMStandemmassspectraof[N2O2Zn(II)-H]+fromsolutionsof20:80(v:v)water:methonalcontainingzinc(II)salts,S-naproxenand(+)-Octane(upperspectrum)or(-)-Octane(lowerspectrum).

YuChongtian,,Yin-LongGuo*JournaloftheAmericanSocietyforMassSpectrometry2004;(5):795-802

第二十八頁，共六十六頁，2022年，8月28日=2.40

thevalue“R”ofintensityratiobetweendifferentdiastereomericcomplexionsobtainedintetramericionortrimericion:fromlefttorightare[NO2Zn(II)-H]+to[N2Ozn(II)-H]+in[N2O2Zn(II)-H]+,[NOZn(II)-H]+to[N2OZn(II)-H]+in[N2OZn(II)-H]+,[NOZn(II)-H]+to[O2Zn(II)-H]+in[N2OZn(II)-H]+and[NOZn(II)-H]+to[NO2Zn(II)-H]+in[NO2Zn(II)-H]+.(whitecolumnrepresentthesecomplexincluding(+)-O,andblackcolumnrepresentthesecomplexesincluding(-)-O).N:S-Naproxen,O:2,6-dihydroxy-biscyclio[3.3.0]octane+++++++-==H]-OZn(II)-)(N)-[((S)H]-Zn(II)O)-)N((-[(S)H]-OZn(II)-(-)N)-[((S)H]-Zn(II)O)-N((-)-[(S)2222///IIIIRRRchiral第二十九頁，共六十六頁，2022年，8月28日2、環(huán)糊精非共價復(fù)合物的質(zhì)譜研究第三十頁，共六十六頁，2022年，8月28日2.1、在氣相中研究超分子開關(guān)超分子顏色變化現(xiàn)象：

pH10的水溶液時，酚酞顯紅色加入-CD顯無色，加入適量甲醇后顯紅色，再滴加過量甲醇，紅色漸漸消失；加入-CD顏色不變；加入-CD顏色也不變意義提出了新的機理該顏色變化的超分子開關(guān)有望用于微量或痕量有機污染物的監(jiān)測

Hao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;495(1):1-10第三十一頁，共六十六頁，2022年，8月28日FigureTheESI-TOFmassspectrumofthephenolphthaleinwithA、-CD（無復(fù)合峰）；B、-CD

；C、-CDHao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;495(1):1-10第三十二頁，共六十六頁，2022年，8月28日FigureTheESI-TOFmassspectraofthe1:1phenolphthalein--CDadductatnozzlepottential150V(A)and200V(B)Hao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;495(1):1-10第三十三頁，共六十六頁，2022年，8月28日FigureTheESI-TOFmassspectraofthe1:1phenolphthalein--CDadductatnozzlepottential150V(A)and200V(B)Hao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;495(1):1-10第三十四頁，共六十六頁，2022年，8月28日FigureTheESI-FTMSnspectraoftheparentionphenolphthaleininthesolution(A)withoutmethanolandwithmethanol(B)colored;(C)colordecreased;(D)colorlessHao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;495(1):1-10第三十五頁，共六十六頁，2022年，8月28日Hao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;495(1):1-10苯酚式和醌式碎裂方式第三十六頁，共六十六頁，2022年，8月28日Figure6ESI-FTMSnspectrumoftheparentionof1:1phenolphthalein--CDadduct.(A)

isolationsweepattenuationandactivationattenuationwere25dBand31dBrespectively;(B)onlyisolatedtheparentionwithisolationsweepattenuationas25dB;(C)

isolationsweepattenuationandactivationattenuationwere25dBand30dBrespectively第三十七頁，共六十六頁，2022年，8月28日2.2、CDs和雙氯芬酸鈉的包合行為研究

PingHe,HaojieLu,YinlongGuo

AnalyticalLetters2003;36(2):491-508第三十八頁，共六十六頁，2022年，8月28日PingHe,HaojieLu,YinlongGuo

AnalyticalLetters2003;36(2):491-508第三十九頁，共六十六頁，2022年，8月28日PingHe,HaojieLu,YinlongGuo

AnalyticalLetters2003;36(2):491-508第四十頁，共六十六頁，2022年，8月28日PingHe,HaojieLu,YinlongGuo

AnalyticalLetters2003;36(2):491-508第四十一頁，共六十六頁，2022年，8月28日2.3、電噴霧飛行時間質(zhì)譜研究CDs對偽麻黃堿的手性識別手性拆分劑：-cyclodextrin,-cyclodextrin,-cyclodextrin研究結(jié)果：

nozzlepotential對手性識別有獨特的變化特征三種CD對右旋體的識別能力明顯強于左旋體陸豪杰、余翀?zhí)?、郭寅?化學(xué)學(xué)報2002;60(5):882-5

第四十二頁，共六十六頁，2022年，8月28日FigureMassspectrumof-cyclodextrinandpseudoephedrine(a)-CD-(d)-pseudoephedrine；（b）-CD-(dl)-pseudoephedrine陸豪杰、余翀?zhí)?、郭寅?化學(xué)學(xué)報2002;60(5):882-5

第四十三頁，共六十六頁，2022年，8月28日FigureMassspectrumof-cyclodextrinandpseudoephedrine(c)-CD-(d)-pseudoephedrine；（d）-CD-(dl)-pseudoephedrine陸豪杰、余翀?zhí)?、郭寅?化學(xué)學(xué)報2002;60(5):882-5

第四十四頁，共六十六頁，2022年，8月28日FigureMassspectrumof-cyclodextrinandpseudoephedrine(e)-CD-(d)-pseudoephedrine；（f）-CD-(dl)-pseudoephedrine；陸豪杰、余翀?zhí)臁⒐?化學(xué)學(xué)報2002;60(5):882-5

第四十五頁，共六十六頁，2022年，8月28日3、蛋白質(zhì)復(fù)合物研究

(1)溶菌酶與環(huán)糊精復(fù)合物的初步研究

(2)細(xì)胞色素b5與heme的復(fù)合

(3)環(huán)糊精對細(xì)胞色素b5及其突變體穩(wěn)定性的研究

第四十六頁，共六十六頁，2022年，8月28日雞蛋清溶菌酶-β環(huán)糊精1:1和1：5濃度比形成復(fù)合物的ESI-TOFMS圖譜余翀?zhí)?、郭寅?等化學(xué)學(xué)報2001;59(4):6153.1溶菌酶與環(huán)糊精復(fù)合物的初步研究第四十七頁，共六十六頁，2022年，8月28日3.2、細(xì)胞色素tb5及其突變體中多肽鏈對輔基heme的特征識別細(xì)胞色素b5生物功能生物體內(nèi)的氧化還原反應(yīng)電子傳遞鏈的成員將高鐵血紅蛋白還原成正常血紅蛋白余翀?zhí)?、郭寅?等化學(xué)學(xué)報2001;59(6):956-960YUChong-Tian,GUOYin-Long*,etalChineseJofChemistry2002;20(12):1540-1545

第四十八頁，共六十六頁，2022年，8月28日Tb5及其突變體待測蛋白脫輔基蛋白分子量(Dalton)全蛋白分子量(Dalton)野生型Tb5946110077F35Y947710093V61E949110107V61H949910115V61K949010106V61Y952510141E44-48-56-D60A92449860第四十九頁，共六十六頁，2022年，8月28日Fig.1StereoscopicCdrawingofcytochromeTb5F35YsuperimposedwiththatofcytochromeTb5.F35YisshownasathinlineandcytochromeTb5asathickline.第五十頁，共六十六頁，2022年，8月28日Fig.2PositiveionESI-MSofwildtypecytochromeTb5anditsmutantF35Yinpurewater.

余翀?zhí)?、郭寅?等化學(xué)學(xué)報2001;59(6):956-960YUChong-Tian,GUOYin-Long*,etalChineseJofChemistry2002;20(12):1540-1545

第五十一頁，共六十六頁，2022年，8月28日Fig.3StereoscopicCdrawingofcytochromeTb5V61HsuperimposedwiththatofcytochromeTb5.V61HisshownasathinlineandcytochromeTb5asathickline.余翀?zhí)?、郭寅?等化學(xué)學(xué)報2001;59(6):956-960YUChong-Tian,GUOYin-Long*,etalChineseJofChemistry2002;20(12):1540-1545

第五十二頁，共六十六頁，2022年，8月28日Figure4:positiveionESI-MSofFoursitesmutantatnozzlepotential70volt.Thelabelingschemeforallspectraisasfollows:a=apo-proteinandh=holo-protein.余翀?zhí)臁⒐?等化學(xué)學(xué)報2001;59(6):956-960YUChong-Tian,GUOYin-Long*,etalChineseJofChemistry2002;20(12):1540-1545第五十三頁，共六十六頁，2022年，8月28日電噴霧質(zhì)譜得出氣相穩(wěn)定性結(jié)果F35y突變體弱于野生性Wildtype>V61H>V61KV61YV61EE44,48,56,D60A>>wildtype

YUChong-Tian,GUOYin-Long*,etalChineseJofChemistry2002;20(12):1540-1545

第五十四頁，共六十六頁，2022年，8月28日環(huán)糊精對野生型細(xì)胞色素b5穩(wěn)定性的影響3.3、環(huán)糊精對細(xì)胞色素b5穩(wěn)定性的影響第五十五頁，共六十六頁，2022年，8月28日環(huán)糊精對細(xì)胞色素b5四點突變體穩(wěn)定性的影響第五十六頁，共六十六頁，2022年，8月28日4、分子離子反應(yīng)和無機簇合物4.1二甲苯異構(gòu)體區(qū)分4.2疊氮化鈉簇合機理及分類研究4.3過渡金屬絡(luò)合物分析第五十七頁，共六十六頁，2022年，8月28日4.1二甲苯異構(gòu)體的區(qū)分氣相中自身分子離子反應(yīng)（芐基離子m/z