中藥制劑的含量測(cè)定

關(guān)于中藥制劑的含量測(cè)定第1頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二2第一節(jié)含量測(cè)定的目的與意義

中藥制劑質(zhì)量?jī)?yōu)劣的標(biāo)準(zhǔn)鑒別檢查含量測(cè)定中藥制劑的鑒別是研究某種原料藥或成分的存在與否，從而判定藥物的真?zhèn)沃兴幹苿┖繙y(cè)定是研究某種成分的含量高低是否符合規(guī)定來(lái)判定藥物的優(yōu)劣，是質(zhì)量控制中的一項(xiàng)重要指標(biāo)。第2頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二3

通過(guò)測(cè)定制劑中有效成分、毒性成分或某些指標(biāo)性成分的含量來(lái)衡量其制劑工藝的穩(wěn)定性和中藥材的質(zhì)量?jī)?yōu)劣，以保證中藥制劑的質(zhì)量，達(dá)到臨床用藥安全、有效和中藥制劑進(jìn)入國(guó)際市場(chǎng)的需要。

中藥制劑含量測(cè)定的意義第3頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二4中藥制劑含量測(cè)定的特點(diǎn)含量測(cè)定內(nèi)容中藥制劑化學(xué)藥品對(duì)象不同組成及成分復(fù)雜成分單一供試品溶液制備方法繁瑣，大多需要凈化分離方法簡(jiǎn)單成分明確待測(cè)成分確定先根據(jù)中醫(yī)藥理論選擇藥味，再綜合選擇待測(cè)成分一般選擇主要成分中藥制劑與化學(xué)藥品含量測(cè)定區(qū)別第4頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二5§1樣品的處理樣品處理的主要作用釋放被測(cè)組分，制成穩(wěn)定試樣除去雜質(zhì)，純化濃縮試樣形式符合測(cè)定的要求樣品處理的主要步驟1.樣品的粉碎2.樣品的提取3.樣品的分離純化第5頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二6§1樣品的處理樣品的粉碎目的——1.取樣均勻2.提取完全粉碎設(shè)備——粉碎機(jī)、研缽、勻漿機(jī)※粒度大小合適

樣品粉末的分級(jí)（過(guò)篩）※防止污染或損失

儀器設(shè)備潔凈

粉塵和較大顆粒的損失。第6頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二7§1樣品的處理樣品的提取

關(guān)鍵——提取完全溶劑的選擇水、酸水、堿水親水性的有機(jī)溶劑：乙醇、甲醇、丙酮親脂性的有機(jī)溶劑：石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、二氯乙烷

第7頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二8常見(jiàn)的提取方法：

萃取法

浸漬法回流提取法連續(xù)回流提取法超聲提取法

水蒸氣蒸餾法超臨界流體提取法

微波輔助萃取法§1樣品的處理樣品的提取

第8頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二9優(yōu)缺點(diǎn)及適用范圍：優(yōu)點(diǎn)：操作簡(jiǎn)單，適于熱不穩(wěn)定的樣品，且提取雜質(zhì)少缺點(diǎn)：費(fèi)時(shí)（12-24h）費(fèi)溶劑（10-50倍）§1樣品的處理樣品的提?。ㄒ唬├浣ú僮鳎簶悠贰芊Q(chēng)定→置容器內(nèi)→精密加入溶劑→稱(chēng)定重量→浸泡（12~24h）→稱(chēng)重→補(bǔ)足重量→測(cè)定測(cè)定方法：全部測(cè)定法：過(guò)濾→濾液→蒸干→定容→測(cè)定（殘?jiān)柘礈焱耆┎糠譁y(cè)定法：過(guò)濾→濾液→取若干體積測(cè)定（不適宜揮發(fā)性較大的溶劑）第9頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二10采用回流裝置，用單一溶劑或混合溶劑于水浴上加熱提取優(yōu)缺點(diǎn)及適用范圍：提取效率高，提取時(shí)間短，為0.5～2小時(shí)；提取雜質(zhì)較多，不適用于熱不穩(wěn)定或具有揮發(fā)性的成分§1樣品的處理樣品的提取

（二）回流提取法（三）連續(xù)回流提取法萬(wàn)應(yīng)膠囊（黃連等）中鹽酸小檗堿測(cè)定+HCl-70%乙醇溶液，加熱回流1h保和丸（陳皮等）中橙皮甙測(cè)定+甲醇，加熱回流至提取液無(wú)色為止用索氏提取裝置，利用遇熱易揮發(fā)溶劑反復(fù)提取優(yōu)缺點(diǎn)及適用范圍：提取效率高，所需溶劑少，提取雜質(zhì)較少，操作簡(jiǎn)便；受熱易分解的成分不宜使用。第10頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二11§1樣品的處理樣品的提取（四）超聲提取法原理：超聲波的助溶作用優(yōu)點(diǎn)：操作簡(jiǎn)便，提取速度快※超聲波可能引起供試品化學(xué)成分的改變※需對(duì)超聲頻率、提取時(shí)間、提取溶媒等進(jìn)行考察第11頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二12§1樣品的處理樣品的提取

（五）超臨界流體提取法（Supercritical-fluidextraction，SFE）超臨界流體——特殊的物質(zhì)狀態(tài)密度-d液體→溶解能力強(qiáng)粘度-氣體→傳質(zhì)快，有利于待測(cè)組分的擴(kuò)散表面張力幾乎為0→浸潤(rùn)性能好第12頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二13§1樣品的處理樣品的提取超臨界流體提取法密度受壓力、溫度的影響大→改變對(duì)溶質(zhì)的溶解能力加入甲醇、氯仿、苯等改變極性→提取不同極性的成分優(yōu)點(diǎn)：速度快、萃取效率高、方法準(zhǔn)確度高、選擇性較高、節(jié)省溶劑、易于自動(dòng)化，而且可避免使用易燃，有毒的有機(jī)溶劑，能與色譜和光譜等分析儀器直接聯(lián)用。第13頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二14§1樣品的處理樣品的分離純化（一）沉淀法樣品+沉淀劑雜質(zhì)沉淀→過(guò)濾→取濾液測(cè)定待測(cè)組分沉淀→重量法或溶解后測(cè)定蛇膽糖漿口服液含有大量糖，可用無(wú)水乙醇回流樣品，冷后過(guò)濾，除糖以消除其干擾。

復(fù)方益母草口服液中水蘇堿的含量測(cè)定利用雷氏鹽（硫氰酸鉻銨）作沉淀劑，在酸性介質(zhì)中可與大部分有機(jī)堿生成難溶于水的配合物與其它雜質(zhì)分離。

第14頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二15§1樣品的處理樣品的分離純化

（二）蒸餾法適用于具揮發(fā)性的待測(cè)組分，如揮發(fā)油、小分子的生物堿、丹皮酚等最常用水蒸氣蒸餾法共水蒸餾法通水蒸氣蒸餾法水上蒸餾法利用鹽析作用，提高蒸餾效果第15頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二16§1樣品的處理樣品的分離純化（三）液-液萃取法直接萃取法萃取劑的選擇親脂性有機(jī)溶劑：如苯、氯仿或乙醚弱親脂性的溶劑：如乙酸乙酯、正丁醇等多次萃?。?-4次）調(diào)整水相酸度，提取有機(jī)酸、有機(jī)堿利用鹽析作用，提高提取率原理：利用試樣中被測(cè)成分與干擾成分在有機(jī)溶劑（萃取劑）中的溶解度不同，通過(guò)多次萃取達(dá)到分離凈化的目的。第16頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二17§1樣品的處理樣品的分離純化（三）液-液萃取法離子對(duì)萃取法※水相酸度的控制※離子對(duì)試劑的選擇BH+（水相）+In-(水相)BH+·In-（水相）BH+·In-（有機(jī)相）生物堿離子對(duì)試劑：酸性染料，如BTB,BCG適合于高度電離的有機(jī)酸、堿化合物的萃取弱極性離子對(duì)第17頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二18§1樣品的處理樣品的分離純化（四）色譜法（層析法）分離原理：吸附色譜、分配色譜、離子交換色譜、凝膠色譜按操作方式：柱色譜、薄層色譜、紙色譜裝柱方法：濕法裝柱、干法裝柱微柱色譜（固相萃取LSE）第18頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二19§1樣品的處理樣品的分離純化LSE常用凈化劑（填料）硅膠：酸性吸附劑，適用于中性或酸性成分的層析，強(qiáng)烈保留堿性化合物。洗脫順序：極性小→大氧化鋁：帶有堿性，分離一些堿性中草藥成分，不宜用于醛、酮、內(nèi)酯等類(lèi)型的化合物分離中性、酸性氧化鋁：適用于酸性成分的分離第19頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二20§1樣品的處理鍵合相硅膠（C18或ODS）:分開(kāi)脂溶性和水溶性成分操作程序：①柱的活化；②上樣；③清洗；④洗脫洗脫順序：極性大→小大孔樹(shù)脂分為極性（丙烯酰胺聚合物）和非極性（苯乙烯和二乙烯苯的共聚物）型※使用前需要用有機(jī)溶劑除去雜質(zhì)，有時(shí)還需用酸、堿清洗

第20頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二21§1樣品的處理聚酰胺：與溶質(zhì)形成氫鍵而產(chǎn)生吸附作用，常用含酚、酸、醌類(lèi)藥物樣品液的凈化分離。硅藻土、纖維素：親水型填料，以水基質(zhì)液作為固定相，與水不混溶的有機(jī)溶劑為流動(dòng)相的分配色譜離子交換樹(shù)脂：用于除去樣品中的離子及萃取可離解化合物(弱酸、弱堿藥物)活性炭：非極性吸附劑使用前需先用稀鹽酸洗滌，其次用乙醇洗，再以水洗凈，于80℃干燥分開(kāi)水溶性芳香族物質(zhì)與脂肪族物質(zhì)，單糖與多糖，氨基酸與多肽第21頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二22§1樣品的處理樣品的分離純化（五）固相微萃?。⊿PME）

集萃取、濃縮、進(jìn)樣于一體的樣品前處理新方法第22頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二23§1樣品的處理樣品的分離純化（六）消化法——測(cè)定中藥制劑中的無(wú)機(jī)元素濕法消化硝酸—高氯酸法：適用于血，尿、組織等生物樣品和含動(dòng)植物藥制劑的破壞※對(duì)含氮雜環(huán)類(lèi)有機(jī)物破壞不夠完全

硝酸—硫酸法：與硫酸形成不溶性硫酸鹽的金屬離子的測(cè)定，不宜采有此法。硫酸—硫酸鹽法：常用于含砷或銻的有機(jī)樣品的破壞，破壞后得到三價(jià)砷或銻。第23頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二24§1樣品的處理樣品的分離純化※控制溫度在420℃以下※灰化完全，切勿棄去不易溶灰分※不適用于含易揮發(fā)性金屬（如汞、砷等，）有機(jī)樣品的破壞。灼燒灰化(+Na2CO3/MgO)供試品灰分干法消化第24頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二25§2常用定量分析方法

重量分析法：揮發(fā)法、萃取法和沉淀法

一、化學(xué)分析法適用于含量較高的成分及無(wú)機(jī)成分的測(cè)定滴定分析法酸堿滴定法沉淀滴定法配位滴定法氧化還原滴定法第25頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二26§2常用定量分析方法重量分析揮發(fā)法：又叫汽化或干燥法如水分測(cè)定及干燥失重測(cè)定萃取法：又稱(chēng)為提取法或抽取法如冰片散中冰片的含量測(cè)定沉淀法：如苦參片中苦參總堿的含量測(cè)定第26頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二27§2常用定量分析方法滴定分析酸堿滴定法：測(cè)定生物堿、有機(jī)酸、內(nèi)酯類(lèi)

沉淀滴定法銀量法：生物堿的氫鹵酸鹽及有機(jī)鹵化物四苯硼鈉法：+生物堿→白色沉淀亞鐵氰化鉀法配位滴定法（EDTA法和硫氰酸銨法）：測(cè)定鞣質(zhì)、生物堿及含Ca2+、Mg2+、Fe3+、Hg2+等礦物類(lèi)制劑的含量氧化還原滴定法：酚類(lèi)、糖類(lèi)及礦物藥中Fe、As等成分的中藥制劑；分為碘量法、高錳酸鉀法和亞硝酸鈉法等第27頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二28§2常用定量分析方法二、紫外－可見(jiàn)分光光度法第28頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二290.575光源單色器吸收池檢測(cè)器信號(hào)處理及顯示§2常用定量分析方法紫外－可見(jiàn)分光光度法紫外分光光度計(jì)基本構(gòu)造第29頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二30§2常用定量分析方法紫外－可見(jiàn)分光光度法（一）單波長(zhǎng)分光光度法吸收系數(shù)法（CHP最為常用）

A=ECL（朗伯-比爾定律：物質(zhì)對(duì)單色光吸收特性與濃度、液層厚度關(guān)系定律）對(duì)照品比較法對(duì)照品溶液濃度應(yīng)與供試品濃度接近（100±10％）標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法要求：

選擇被測(cè)成分的λmax為測(cè)定波長(zhǎng)，而共存組分在此波長(zhǎng)處基本無(wú)吸收，并控制供試液的吸收度讀數(shù)在0.3-0.7之間第30頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二31§2常用定量分析方法吸收系數(shù)法測(cè)定供試品溶液在規(guī)定波長(zhǎng)處的吸收度A，根據(jù)A=εcl，若l和吸光系數(shù)ε或

已知，即可求出被測(cè)物的濃度。

例:小檗堿溶液在345nm處的為728，現(xiàn)測(cè)的某小檗堿溶液在345nm出的吸收度為0.5824，計(jì)算該小檗堿溶液的濃度。第31頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二32§2常用定量分析方法標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法從標(biāo)準(zhǔn)品吸光度-濃度曲線(xiàn)求得樣品溶液的濃度

對(duì)照品對(duì)照法在一定線(xiàn)性范圍內(nèi)根據(jù)Lambert-Beer定律溶液的濃度和吸光度存在以下關(guān)系第32頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二33§2常用定量分析方法紫外－可見(jiàn)分光光度法（二）計(jì)算分光光度法雙波長(zhǎng)分光光度法（等吸收點(diǎn)法、系數(shù)倍率法）三波長(zhǎng)法導(dǎo)數(shù)光譜法一般應(yīng)用于供試品溶液中含有2中或2種以上的組分的含量測(cè)定。差示光譜法

利用比樣品濃度稍低的標(biāo)準(zhǔn)品作為空白,進(jìn)行測(cè)定及計(jì)算的方法.第33頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二34ａ為干擾組分的吸收光譜ｂ為待測(cè)組分的吸收光譜ｃ為混合組分的吸收光譜關(guān)鍵步驟：選擇λ1和λ2的基本條件干擾組分在λ1和λ2處應(yīng)具有相同的吸收度待測(cè)組分在這兩個(gè)波長(zhǎng)處的吸收光度差值應(yīng)足夠大波長(zhǎng)(λ1、λ2)雙波長(zhǎng)法等吸收點(diǎn)法abc計(jì)算分光光度法第34頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二35分析步驟①選擇雙波長(zhǎng)（λ1、λ2）②繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)

△Ａ對(duì)濃度Ｃ作圖（回歸）樣品測(cè)定λ1、λ2，分別測(cè)定Ａ1及Ａ2△Ａ應(yīng)用條件：吸收曲線(xiàn)有峰和谷雙波長(zhǎng)法等吸收點(diǎn)法abc計(jì)算分光光度法第35頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二36§2常用定量分析方法紫外－可見(jiàn)分光光度法紫外光譜法中對(duì)儀器和試劑的要求（1）儀器的校正和檢定：包括波長(zhǎng)精度、吸收度的準(zhǔn)確性、雜散光等。（2）對(duì)溶劑的要求：用1cm石英池盛裝溶劑，以空氣為空白，測(cè)定其吸光度，溶劑和吸收池的吸光度在220nm—240nm范圍內(nèi)不得超過(guò)0.40；在241nm—250nm范圍內(nèi)不得超過(guò)0.20；在251nm—300nm的范圍內(nèi)不得超過(guò)0.10；300nm以上不得超過(guò)0.05。第36頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二37§2常用定量分析方法三、薄層掃描法（TLCS）

薄層掃描法是指薄層色譜斑點(diǎn)的色譜掃描，薄層色譜掃描是指固定波長(zhǎng)，斑點(diǎn)移動(dòng)，測(cè)定A-t或F-l曲線(xiàn)。根據(jù)薄層掃描的測(cè)定方式分為薄層吸收掃描法和薄層熒光掃描法二種方法。第37頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二38§2常用定量分析方法薄層掃描法（TLCS）1.薄層吸收掃描法

光源：鎢燈和氘燈；

靈敏度：在200-800nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)選擇合適波長(zhǎng)進(jìn)行測(cè)定，其靈敏度可達(dá)ng級(jí)；

適用范圍：適用于在可見(jiàn)、紫外區(qū)有吸收的物質(zhì)，及通過(guò)色譜前或色譜后衍生成上述化合物的樣品組分。第38頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二39§2常用定量分析方法薄層掃描法（TLCS）

2.薄層熒光掃描法

光源：氖燈或汞燈;

靈敏度：最低可測(cè)到10-50pg;

適用范圍：適合于本身具有熒光或經(jīng)過(guò)適當(dāng)處理后可產(chǎn)生熒光的物質(zhì)的測(cè)定。第39頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二40§2常用定量分析方法四、氣相色譜法（GC）

基本原理

氣相色譜法（GC）是將氣化后的試樣由載氣（流動(dòng)相）帶入色譜柱，根據(jù)各組分在流動(dòng)相和固定相間作用的不同而分離，并隨載氣依次流出色譜柱，經(jīng)檢測(cè)器檢測(cè)，利用保留值進(jìn)行定性，色譜峰面積或峰高進(jìn)行定量的分析方法。

第40頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二41§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）

基本原理

氣-固色譜氣-液色譜吸附色譜分配色譜填充柱色譜毛細(xì)管柱色譜1.按固定相分3.按柱子粗細(xì)分GC分類(lèi)

2.按分離原理分第41頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二42§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）基本概念

色譜峰：由電信號(hào)強(qiáng)度對(duì)時(shí)間作圖所繪制的曲線(xiàn)。（正態(tài)分布曲線(xiàn)）

不正常的色譜峰：前延峰、拖尾峰

常用定量參數(shù)：峰高、峰面積

常用定性參數(shù)：峰位

用于衡量柱效：峰寬

第42頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二43§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）基本概念

基線(xiàn)：在操作條件下，沒(méi)有組分流出時(shí)的流出曲線(xiàn)，橫軸直線(xiàn)。

保留值

保留時(shí)間tR保留體積VR

死時(shí)間t0死體積V0

調(diào)整保留時(shí)間t`R調(diào)整保留體積V`R

第43頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二44§2常用定量分析方法第44頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二45§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）塔板理論塔板理論將色譜柱看作一個(gè)分餾塔，待分離組分在分餾塔的塔板間移動(dòng)，在每一個(gè)塔板內(nèi)組分分子在固定相和流動(dòng)相之間形成平衡，隨著流動(dòng)相的流動(dòng)，組分分子不斷從一個(gè)塔板移動(dòng)到下一個(gè)塔板，并不斷形成新的平衡。一個(gè)色譜柱的塔板數(shù)越多，則其分離效果就越好

第45頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二46§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）柱效指標(biāo)理論塔板數(shù)n及理論塔板高度H衡量色譜柱分離效果的參數(shù)：理論塔板數(shù)n。105-106

在一定高度內(nèi)，組分可以在兩項(xiàng)中達(dá)到分配平衡，次高度為理論塔板高度。

第46頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二47§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）柱效指標(biāo)理論塔板數(shù)n及理論塔板高度H

第47頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二48§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）柱效指標(biāo)

指待測(cè)峰與其他峰、內(nèi)標(biāo)峰或特定的雜質(zhì)對(duì)照峰之間的分離情況。分離度的計(jì)算衡量色譜分離條件優(yōu)劣的參數(shù)第48頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二49§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）適用范圍揮發(fā)油及其它揮發(fā)性組分：冰片、桉葉素、樟腦、丁香酚、龍腦等。中藥制劑含水量、含醇量系統(tǒng)適用性試驗(yàn)1.理論塔板數(shù)n＝5.54(tR/W1/2)2

※

不得低于最小理論塔板數(shù)；柱長(zhǎng)，柱填充、載體性能等有影響。

第49頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二50§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）系統(tǒng)適用性試驗(yàn)2.分離度R=2(tR1-tR2)/(W1+W2)

※R≥1.5（兩峰完全分離）3.重復(fù)性※RSD≤2.0％(n=5)4.拖尾因子

T=W0.05h/2d1(d1峰極大至峰前沿之間的距離)※峰高法定量時(shí)1.05≥T≥0.95

第50頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二51§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）實(shí)驗(yàn)條件的選擇一、固定相的選擇氣-液分配色譜柱固定液的選擇按相似相溶原則選擇按組分性質(zhì)的主要差別選擇

第51頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二52§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）按相似相溶原則選擇固定液與被測(cè)組分極性“相似相溶”非極性組分—選非極性固定液，按沸點(diǎn)順序出柱，低沸點(diǎn)的先出柱中等極性組分—選中等極性固定液，基本按沸點(diǎn)順序出柱強(qiáng)極性組分—選極性固定液按極性順序出柱，極性強(qiáng)的后出柱第52頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二53§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）按組分性質(zhì)的主要差別選擇組分以沸點(diǎn)差別為主—選非極性固定液按沸點(diǎn)順序出柱、沸點(diǎn)低的先出柱組分的極性差別為主—選極性固定液按極性強(qiáng)弱出柱、極性弱的先出柱例：苯（80.10C），環(huán)己烷（80.70C）選非極性柱——分不開(kāi)；選中強(qiáng)極性柱——較好分離，環(huán)己烷先出柱第53頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二54§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）實(shí)驗(yàn)條件的選擇一、固定相的選擇2.氣-固分配色譜柱固定相的選擇吸附劑：活性炭（非極性）硅膠，Al2O3（極性，吸附力強(qiáng)）分子篩：吸附+分子篩高分子多孔微球：GDX有機(jī)合成高分子聚合物、吸附+分配機(jī)制

第54頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二55§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）實(shí)驗(yàn)條件的選擇二、柱溫的選擇

沸點(diǎn)℃固定液配比%柱溫℃高（300-400）低1-5200-250200-3005-10150-180100-20010-15平均2/3低高15-2550以下根據(jù)樣品的沸點(diǎn)選擇第55頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二56§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）實(shí)驗(yàn)條件的選擇三、載氣的選擇柱效、柱壓、靈敏度流速20-80mL/min低流速氮?dú)?高流速氫氣氦氣熱導(dǎo)檢測(cè)器氫氣氦氣氫焰檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器氮?dú)?/p>

第56頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二57§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）實(shí)驗(yàn)條件的選擇四、其他條件氣化室（進(jìn)樣口）溫度：不超過(guò)沸點(diǎn)50℃高于柱溫30-50℃檢測(cè)室溫度：高于柱溫30℃左右進(jìn)樣量：

氣體0.1-1mL液體0.2-1μL

第57頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二58§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）實(shí)驗(yàn)條件的選擇五、檢測(cè)器熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）氫焰離子化檢測(cè)器（FID）氮磷檢測(cè)器（NPD）電子捕獲檢測(cè)器（ECD）

第58頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二59§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）定量分析方法峰面積的測(cè)量正常峰不對(duì)稱(chēng)峰自動(dòng)求和（自動(dòng)積分儀或色譜工作站）：直接給出A，h，W1/2

第59頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二60§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）定量分析方法

歸一化法外標(biāo)法校正因子內(nèi)標(biāo)法標(biāo)準(zhǔn)溶液加入法常用的定量分析方法第60頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二61§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）定量分析方法定量校正因子

第61頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二62§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）定量分析方法絕對(duì)校正因子

第62頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二63§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）定量分析方法相對(duì)校正因子

第63頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二64§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）定量分析方法校正因子內(nèi)標(biāo)法校正因子的計(jì)算取內(nèi)標(biāo)物和待測(cè)組分的對(duì)照液進(jìn)樣測(cè)定A取含有內(nèi)標(biāo)物的供試品溶液進(jìn)樣測(cè)定A

第64頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二65§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）定量分析方法

對(duì)內(nèi)標(biāo)物的基本要求1.內(nèi)標(biāo)物是原樣品中不含有的組分2.內(nèi)標(biāo)物的保留時(shí)間應(yīng)與待測(cè)組分相近，但彼此能完全分離(R≥1.5)3.內(nèi)標(biāo)物必須是純度合乎要求的純物質(zhì)第65頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二66§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）定量分析方法

內(nèi)標(biāo)法的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)定量結(jié)果與進(jìn)樣量的重復(fù)性無(wú)關(guān)與其他組分是否出峰無(wú)關(guān)用于測(cè)定藥物中微量有效成分或雜質(zhì)的含量測(cè)定的結(jié)果較為準(zhǔn)確缺點(diǎn)操作程序較為麻煩尋找合適的內(nèi)標(biāo)物有困難第66頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二67§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）定量分析方法歸一化法前提：試樣中所有組分都產(chǎn)生信號(hào)并能檢出色譜峰依據(jù)：組分含量與峰面積成正比

第67頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二68§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）定量分析方法外標(biāo)法

以待測(cè)組分純品為對(duì)照物，與試樣中待測(cè)組分的響應(yīng)信號(hào)相比較進(jìn)行定量的方法a工作曲線(xiàn)法b外標(biāo)一點(diǎn)法c外標(biāo)兩點(diǎn)法

第68頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二69§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）定量分析方法外標(biāo)法

b外標(biāo)一點(diǎn)法一種濃度對(duì)照物對(duì)比樣品中待測(cè)組分含量前提：截距為0，對(duì)照品濃度與待測(cè)組分濃度接近

第69頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二70§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）定量分析方法外標(biāo)法

c外標(biāo)兩點(diǎn)法

前提：選取兩點(diǎn)對(duì)照品的濃度，需涵蓋待測(cè)濃度

外標(biāo)法特點(diǎn)：

1）不需要校正因子，不需要所有組分出峰

2）結(jié)果受進(jìn)樣量、進(jìn)樣重復(fù)性和操作條件影響大→每次進(jìn)樣量應(yīng)一致，否則產(chǎn)生誤差第70頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二71§2常用定量分析方法氣相色譜法（GC）定量分析方法標(biāo)準(zhǔn)溶液加入法精密稱(chēng)量被測(cè)組分的對(duì)照品，配置成適當(dāng)濃度的對(duì)照品溶液，取一定量，精密加入到供試品溶液中，依據(jù)內(nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法測(cè)定含量，再扣除加入對(duì)照品的含量，即得。

第71頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二72§2常用定量分析方法五、高效液相色譜法（HPLC）特點(diǎn)：高柱效、高靈敏度、高選擇性、分析速度快及應(yīng)用范圍廣適用于測(cè)定 揮發(fā)性低、熱穩(wěn)定性差、分子量大的高分子化合物及離子型化合物，如蛋白質(zhì)、氨基酸、生物堿、甾體、類(lèi)脂、核酸、維生素及無(wú)機(jī)鹽類(lèi)。第72頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二73§2常用定量分析方法高效液相色譜法（HPLC）基本原理以氣相色譜為基礎(chǔ)，在經(jīng)典液相色譜實(shí)驗(yàn)和技術(shù)基礎(chǔ)上建立的一種液相色譜法。1.塔板理論2.速率理論

第73頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二74§2常用定量分析方法項(xiàng)目HPLCLC柱長(zhǎng)/cm10-25100-200內(nèi)徑/mm2-1010-25壓力/MP2-200.001-0.1柱效/n/m2*103-5*1032-50進(jìn)樣量/g10-6-10-21-10分離、分析時(shí)間/h0.05-1.01-20裝置自動(dòng)化手工檢測(cè)方法檢測(cè)器檢測(cè)收集后定性定量HPLC與LC的比較：第74頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二75§2常用定量分析方法項(xiàng)目HPLCGC進(jìn)樣方式溶液氣化或裂解流動(dòng)相液態(tài)氣態(tài)壓力/MP2-200.1-0.5柱溫常溫常溫-300℃分離原理吸附、分配、離子交換、化學(xué)鍵合吸附、分配應(yīng)用范圍大部分物質(zhì)易揮發(fā)、熱穩(wěn)定HPLC與GC的比較：第75頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二76§2常用定量分析方法高效液相色譜法（HPLC）實(shí)驗(yàn)條件的選擇色譜柱的選擇①大多數(shù)藥物可用C18反相（ODS）柱加以分離測(cè)定；也可選用正相分配色譜柱（氨基柱、氰基柱）或硅膠吸附色譜柱等；②解離藥物可用離子對(duì)色譜、離子抑制色譜或離子交換色譜分離測(cè)定；③脂溶性藥物異構(gòu)體的分離測(cè)定可采用硅膠吸附色譜柱。根據(jù)被分離物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)、極性和溶解度等因素進(jìn)行選擇。第76頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二77§2常用定量分析方法高效液相色譜法（HPLC）實(shí)驗(yàn)條件的選擇流動(dòng)相的選擇反相鍵合相色譜常用流動(dòng)相：

流動(dòng)相常用溶劑適用范圍部分含水溶劑甲醇-水、乙腈-水系統(tǒng)用于分離中等極性、弱極性藥物非水溶劑乙腈-二氯甲烷、甲醇-四氫呋喃等用于分離疏水性物質(zhì)緩沖溶液三乙胺磷酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽溶液用于可溶于水并具可解離特性的化合物第77頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二78§2常用定量分析方法高效液相色譜法（HPLC）實(shí)驗(yàn)條件的選擇流動(dòng)相的選擇正相鍵合相色譜：①常采用飽和烷烴（如正已烷）中加入一種極性較大的溶劑作為極性調(diào)節(jié)劑（如異丙醚），通過(guò)調(diào)節(jié)極性調(diào)節(jié)劑的濃度改變?nèi)軇?qiáng)度；②常采用二元以上的混合溶劑系統(tǒng)。

第78頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二79§2常用定量分析方法高效液相色譜法（HPLC）實(shí)驗(yàn)條件的選擇洗脫方式等度洗脫：同一分析周期內(nèi)流動(dòng)相的組成保持恒定，適用于組分?jǐn)?shù)較少、性質(zhì)差別不大的樣品。梯度洗脫：在一個(gè)分析周期內(nèi)程序控制流動(dòng)相的組成（如溶劑極性、離子強(qiáng)度和pH值等），適用于分析組分?jǐn)?shù)多、性質(zhì)相差較大的復(fù)雜混合物樣品，使所有組分在適宜條件下獲得分離。

第79頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二80§2常用定量分析方法高效液相色譜法（HPLC）實(shí)驗(yàn)條件的選擇檢測(cè)器UV或UVD：被測(cè)物有紫外吸收，流動(dòng)相的截止波長(zhǎng)小于檢測(cè)波長(zhǎng)。FD：靈敏度高，熒光物質(zhì)檢測(cè)。ELSD：揮發(fā)性低于流動(dòng)相的組分，糖類(lèi)、高分子化合物等；不能用含鹽流動(dòng)相。ECD、RID、CLD等

第80頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二81檢測(cè)器特點(diǎn)最低檢測(cè)限適用范圍紫外檢測(cè)器（UV或UVD）:①可變波長(zhǎng)型②二極管陣列檢測(cè)器①檢測(cè)有紫外吸收的物質(zhì);②靈敏度較高,噪音低,線(xiàn)性范圍寬,對(duì)流速和溫度波動(dòng)不靈敏,可用于梯度洗脫.10-7-10-12g用于芳烴、稠環(huán)芳烴、芳香氨基酸、核酸、甾體激素、羰基及其化合物等熒光檢測(cè)器(FD)①用于能產(chǎn)生熒光或其衍生物能發(fā)熒光的物質(zhì);②靈敏度高于紫外檢測(cè)器1×10-10g/ml用于氨基酸、多環(huán)芳烴、維生素、甾體化合化物及酶等蒸發(fā)光散射檢測(cè)器(ELSD)①屬通用型檢測(cè)器,理論上可用于揮發(fā)性低于流動(dòng)相的任何樣品組分;②檢測(cè)靈敏度較低,適用于流動(dòng)相能揮發(fā)的色譜洗脫,不能用含緩沖鹽的流動(dòng)相用于檢測(cè)糖、高分子化合物、高級(jí)脂肪酸、磷脂、維生素、氨基酸、甘油三酯及甾體等幾十類(lèi)化合物第81頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二82電化學(xué)檢測(cè)器(ECD)用于能氧化、還原的有機(jī)物質(zhì)的檢測(cè)，尤其適用于痕量組分的分析1×10-12g/ml適用生物胺、酚、羰基化合物、巰基化合物等示差折光檢測(cè)器(RID)①通用型檢測(cè)器,利用組分與流動(dòng)相折射率之差進(jìn)行檢測(cè).②穩(wěn)定性好,操作方便.③靈敏度低,受環(huán)境溫度、流動(dòng)相組成等波動(dòng)的影響大,不適合梯度洗脫10-8g/ml尤其適合于糖類(lèi)的檢測(cè)化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器(CLD)①高選擇性、高靈敏度的新型檢測(cè)器.②設(shè)備簡(jiǎn)單,自身發(fā)光,無(wú)需光源,價(jià)格便宜Pg級(jí)(10-12)用于分析微量脂質(zhì)、核酸、生物胺等第82頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二83§2常用定量分析方法高效液相色譜法（HPLC）實(shí)驗(yàn)條件的選擇HPLC前處理流動(dòng)相的處理：①溶劑的純化：色譜純；②流動(dòng)相脫氣：常用超聲波振蕩脫氣；③過(guò)濾：防止不溶物堵塞流路和色譜柱入口處的微孔墊片，采用0.45μm以下微孔濾膜過(guò)濾，濾膜分有機(jī)溶劑專(zhuān)用和水溶液專(zhuān)用兩種。第83頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二84

高效液相色譜法（HPLC）實(shí)驗(yàn)條件的選擇HPLC前處理樣品的處理：①待測(cè)組分的提?、谌軇┑膿]發(fā)：自然揮散或在氮?dú)饬飨麓蹈桑m用于小體積樣品和揮發(fā)性溶劑；減壓蒸發(fā)，適用于熱不穩(wěn)定樣品；冷凍干燥，適用于受熱易分解破壞的樣品。③濾過(guò)：樣品溶液進(jìn)樣前，需用濾膜抽濾或針頭濾器過(guò)濾，以除去樣品溶液中的懸浮物或部分大分子雜質(zhì)。

§2常用定量分析方法第84頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二85§2常用定量分析方法高效液相色譜法（HPLC）HPLC法分類(lèi)及方法分類(lèi)一、液固吸附色譜法（LSC）二、液液分配色譜法（LLC）三、化學(xué)鍵合相色譜法（BPC）

第85頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二86§2常用定量分析方法高效液相色譜法（HPLC）一、液固吸附色譜法（LSC）

固定相：硅膠、薄膜型氧化鋁、聚酰胺、高分子多孔小球等。

流動(dòng)相：甲醇、乙醚、苯、乙腈、乙酸乙酯、烷烴等。

出柱順序：強(qiáng)極性組分后出柱，弱極性組分先出柱。

第86頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二87§2常用定量分析方法高效液相色譜法（HPLC）二、液液分配色譜法（LSC）

固定相：載體+固定液（物理或機(jī)械涂漬法）內(nèi)壓大、易流失、不實(shí)用

正相色譜—固定液極性>流動(dòng)相極性極性小的組分先出柱，極性大的組分后出柱;適于分離極性組分

反相色譜—固定液極性<流動(dòng)相極性極性大的組分先出柱，極性小的組分后出柱;適于分離非極性組分

第87頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二88高效液相色譜法（HPLC）三、化學(xué)鍵合相色譜法（分配+吸附）

基本原理：利用化學(xué)反應(yīng)將固定液的官能團(tuán)鍵合在載體表面。

特點(diǎn)：不易流失、熱穩(wěn)定性好、化學(xué)性能好、載樣量大、適于梯度洗脫。

§2常用定量分析方法化學(xué)鍵合相色譜法分類(lèi)反相鍵合相色譜法正相鍵合相色譜法離子對(duì)色譜法離子抑制色譜法第88頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二89

高效液相色譜法（HPLC）反相鍵合相色譜法固定相：多采用非極性鍵合相，C18柱（ODS）流動(dòng)相：極性大的甲醇-水或乙腈-水基礎(chǔ)溶劑+有機(jī)調(diào)節(jié)劑（極性調(diào)節(jié)劑）例：水+甲醇，乙腈，THF

流動(dòng)相極性>固定相極性出柱順序：極性大的組分先出柱極性小的組分后出柱

適用：非極性-中等極性組分

§2常用定量分析方法第89頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二90

高效液相色譜法（HPLC）正相鍵合相色譜法固定相：極性大的氰基或氨基鍵合相流動(dòng)相：底劑（烷烴）+有機(jī)極性調(diào)節(jié)劑例：正己烷+氯仿出柱順序：結(jié)構(gòu)相近組分，極性小的組分先出柱極性大的組分后出柱

適用：氰基鍵合相與硅膠柱選擇性相似（極性稍?。┓蛛x物質(zhì)也相似；氨基鍵合相有較強(qiáng)氫鍵結(jié)合能力，氨基柱作分析糖類(lèi)的專(zhuān)用色譜柱

§2常用定量分析方法第90頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二91

高效液相色譜法（HPLC）離子對(duì)色譜法（PIC或IPC）直接將離子對(duì)試劑加入到流動(dòng)相中，用以分離離子型或可離子化化合物，分為正相和反相離子對(duì)色譜法，重點(diǎn)介紹反相離子對(duì)色譜法。

§2常用定量分析方法①基本原理:以C18或C8鍵合相為固定相，用含離子對(duì)試劑的有機(jī)溶媒-水溶液為流動(dòng)相，用以分離離子型或可離子化化合物.第91頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二92

高效液相色譜法（HPLC）離子對(duì)色譜法（PIC或IPC）

②適用范圍:適用于有機(jī)酸、堿、鹽的分離；用離子交換色譜法無(wú)法分離的離子和非離子混合物的分離;在中藥制劑分析廣泛用于生物堿、有機(jī)酸的分析。③缺點(diǎn):離子對(duì)試劑價(jià)格比較貴。

④分離條件的選擇:離子對(duì)試劑的性質(zhì)和濃度、流動(dòng)相的pH值及流動(dòng)相中所含有機(jī)溶劑的種類(lèi)與比例等。

§2常用定量分析方法第92頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二93

高效液相色譜法（HPLC）離子抑制色譜法（ISC）通過(guò)向流動(dòng)相加入少量弱酸（常用醋酸）、弱堿（常用氨水）或緩沖鹽（常用磷酸鹽及醋酸鹽），調(diào)節(jié)流動(dòng)相的pH值，抑制樣品組分的解離，增加組分在固定相中的溶解度，改善峰形，達(dá)到分離有機(jī)弱酸、弱堿的目的，這種技術(shù)稱(chēng)為離子抑制色譜法（ISC）。特點(diǎn):該方法簡(jiǎn)便、經(jīng)濟(jì)實(shí)用、分離效果好，在許多場(chǎng)合可替代離子對(duì)色譜法，但重復(fù)性較差是其缺點(diǎn)。適用范圍:通常用于反相色譜中，適用3.0≤pKa≤7.0的弱酸、7.0≤pKa≤8.0的弱堿和兩性化合物的分離，以及它們與分子型化合物共存時(shí)的分離。

§2常用定量分析方法第93頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二94高效液相色譜法（HPLC）離子抑制色譜法（ISC）

離子抑制色譜法與離子對(duì)色譜法的區(qū)別：①離子抑制色譜法是向流動(dòng)相中加入抑制劑，調(diào)節(jié)pH值，抑制樣品組分的解離，使其以分子形式存在。而離子對(duì)色譜法是加入離子對(duì)試劑，并調(diào)節(jié)pH值使樣品組分盡可能呈解離狀態(tài)，使離子對(duì)試劑的反離子與樣品離子結(jié)合成中性離子對(duì)。②離子抑制色譜僅適用于弱堿、弱堿的分離，不適用于有機(jī)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿的分離；而離子對(duì)色譜法對(duì)不同強(qiáng)度的酸、堿均適用。

§2常用定量分析方法第94頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二95§2常用定量分析方法高效液相色譜法（HPLC）定量分析方法一、外標(biāo)法（同GC）二、內(nèi)加法

將待測(cè)物的純品加入待測(cè)樣品溶液中，通過(guò)測(cè)定該純品加入前后組分峰高或峰面積的變化進(jìn)行含量測(cè)定的方法。

第95頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二96§2常用定量分析方法高效液相色譜法（HPLC）定量分析方法二、內(nèi)加法該法不需內(nèi)標(biāo)物，又具有內(nèi)標(biāo)法的優(yōu)點(diǎn)第96頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二97§2常用定量分析方法熒光分析法法本身具有熒光或能轉(zhuǎn)化為熒光的物質(zhì)，如胺類(lèi)、甾體、蛋白質(zhì)、氨基酸和酶等原子吸收分光光度法

呈原子狀態(tài)的金屬和部分非金屬。中藥材中重金屬、毒害元素、微量元素等

第97頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二98熒光物質(zhì)分子都具有兩個(gè)特征光譜：激發(fā)光譜和熒光光譜，是熒光分析中定性與定量的依據(jù)和基本參數(shù)。乙醇溶液中蒽的激發(fā)光譜和熒光光譜熒光分析法熒光分析法(Fluorime-try)是根據(jù)熒光強(qiáng)度測(cè)定物質(zhì)含量的定量方法?！?常用定量分析方法第98頁(yè)，共111頁(yè)，2023年，2月20日，星期二99特點(diǎn)：靈敏度高、選擇性好、試樣量少可提供較多熒光參數(shù)(激發(fā)光譜、發(fā)射光譜、熒光強(qiáng)度、熒光壽命等)具有天